Carbohidratos

Estrutura dos Carbohidratos

Nomes genricos 3 carbonos: trioses 4 carbonos: tetroses Exemplos (gliceraldedo) (eritrose)

5 carbonos: pentoses
6 carbonos: hexoses 7 carbonos: heptoses 9 carbonos: nonoses

(ribose)
(glicose) (sedoeptulose) (c. neuramnico)

Exemplos de monossacardeos encontrados em seres humanos classificados de acordo com o nmero de carbonos que eles contm.

O Grupo Aldedo H
Exemplos de uma aldose (A) e uma cetose (B).

H C C OH Grupo Cetona

CH2OH C O

CH2OH
(B)

CH2OH
(A)

Estrutura dos Carbohidratos

CH2OH
O H C H C OH

O C H OH H H C C C C

Exemplos:

CH2OH C O
OH H

C
C C C

O
H OH OH

OH H OH OH

CH2OH

Gliceraldedo Gliceraldedo Gliceroaldedo

CH2OH Diidroxiacetona Diidroacetona

As duas trioses, gliceraldedo, uma aldose e diidroxiacetona, uma cetose.

O
O C H H H C C C OH OH OH H

CH2OH D-Frutose

CH2OH D-Glicose

H C

As duas hexoses mais comuns, a glicose, uma aldoexose e a frutose, uma cetoexose.
CH2OH C
CH2OH C
H H C C

H OH H H

C C C C

H H OH OH
OH H H H

O
H OH OH OH

C C C C

O
OH OH

CH2OH D-Ribose

CH2OH 2-Desoxi-D-ribose

As pentoses componentes dos cidos nuclicos, a D-Ribose, acar presente no c. ribonuclico (RNA), e 2-Desoxi-D-ribose, acar presente no c. desoxirribonuclico (DNA).

CH2OH D-Ribulose

CH2OH D-Sedoeptulose

Outras duas cetoses.

Estrutura dos Carbohidratos

Prefixos D e L: refere-se ao tomo de carbono assimtrico situado mais longe do tomo do carbono carbonila.

D-Gliceraldedo OH virado para direita (D)

L- Gliceraldedo OH virado para a esquerda (L)

D aldoses mais importantes:D-Glicose, D-Manose, D-Ribose, D-Galactose.

Estrutura dos Carbohidratos

Epmeros: diferentes apenas na configurao ao redor de 1 tomo de carbono especfico.

O C H C

O C

O C

OH

H H

C C

OH OH

OH H

C C

H OH

CH2OH

Gliceraldedo Gliceroaldedo

CH2OH D-eritrose
O C H
O C H

CH2OH D-treose

O C H H H C C C

O C

OH OH OH

OH H H

C C C

H OH OH

H OH H

C C C

OH H OH

OH OH H

C C C

H H OH

CH2OH D-Ribose

CH2OH D-Arabinose

CH2OH D-Xilose H O

CH2OH D-Lixose

O C H H H H C C C C

H
O H C OH H H H C C C C H OH OH OH

O C H OH H H C C C C

H O OH H OH OH OH OH H H C C C C C H H OH OH H

H C

C H H OH H C C C C OH

O C C C C C

H
H

O
OH H H OH

H C

OH OH OH OH

C C C C

OH OH H OH

OH

OH OH OH H

C C C C

H H H OH

H OH H

OH OH H OH
H

CH2OH D-Alose

CH2OH D-Altrose

CH2OH D-Glicose

CH2OH D-Manose

CH2OH D-Gulose

CH2OH D-Idose

CH2OH D-Galactose

CH2OH D-Talose

Estrutura dos Carbohidratos

Os monossacardeos existem na forma cclica furanoses e piranoses.

O C H OH H H C C C C

Pirano

Furano

OH H OH OH

OU

CH2OH D-Glicose

CH2OH C
OH H H C C C

O
H OH OH

OU

CH2OH D-Frutose

Estrutura dos Carbohidratos

CH 2OH O HO HO OH OH

Sabor doce de alguns Acares e da Sacarina.

Acar Sacarose Glicose Frutose Maltose Lactose Sacarina Sabor doce relativo 100 70 170 30 16 40.000

Derivados importantes dos monossacardeos

Esteres do cido fosfrico:
intermedirios no metabolismo de carbohidratos.

Desoxiacares: carecem de 1
ou mais tomos de oxignio.
O C H CH H

Acar fosfatado

H C OH H C OH C H2OH 2-desoxi-D-ribose

Aminoacares: grupo amino

substitui grupo hidroxila.
O C H C NH2 HO C H H C OH H C OH C H2OH D-glicosamina H

Acares cidos: quando o aldedo

oxidado a grupo carboxlico.

cido silico

Ligaes qumicas nos carbohidratos: Acetal

Estrutura geral de um acetal: Caso especial do acetal: glicosdio

O R C H

R O R
Ligao acetal

A estrutura do glicosdio (acetal) semelhante a estrutura de um ster, entretanto um acetal diferente de um ter, possuindo propriedades diferentes.

ter: R

Em meio cido a ligao acetal hidrolisa facilmente enquanto a ligao ter resistente.

Ligaes qumicas nos carbohidratos: Hemiacetal

Estrutura geral de um hemiacetal:
Caso especial do hemiacetal

OH R C H O R
Ligao hemiacetal

O hemiacetal parece ser um lcool e um ter ao mesmo tempo.

OH R C H lcool R
R

H C H ter O R

Ligaes glicosdicas
Oligossacardeos: alguns monossacardeos unidos por ligao glicosdica.
CH 2OH O HO HO OH CH 2OH O HO O OH OH

Ligao (1-4) entre 2 molculas de glicose Maltose. A maltose um acar redutor, pois o OH do carbono 1 de uma das molculas de glicose est livre. Frmula conformacional da maltose.

Ligao (1-4) entre uma molcula de -galactose e uma molcula de -glicose Lactose. A lactose tambm um acar redutor, o OH do carbono 1 da molcula de glicose est livre.

Sacarose: -D-Glicopiranosil-(1,2) -D-frutofuranosdeo A sacarose no um acar redutor pois o OH do carbono 1 da glicose e do carbono 2 da frutose no esto livres.

Polissacardeos
Amido: alimento de reserva. - Amilose + amilopectina Glicoses unidas por ligao (1 - 4), sem ramificao.

Polissacardeos

Desenho em escala de um segmento da molcula de amilose. As ligaes (1 - 4) da amilose, da amilopectina e do glicognio foram esses polmeros a assumirem uma estrutura helicoidal estreitamente compacta. A estrutura compacta produz os grnulos densos de amido ou glicognio vistos na maioria das clulas.

Polissacardeos
Amilopectina: unidades de glicose unidas em cadeias com ramificaes que so feitas por ligao (1 - 6).

Ponto de ligao entre a cadeia principal e as ramificaes.

Viso geral de um polissacardeo com ramificaes.

Polissacardeos
Glicognio: fonte de energia, semelhante a amilopectina.
Celulose: ligaes (1-4), enzima celulase.

Ligao (1-4)

cido hialurnico: vrias N-acetil glicosaminas + glicoses, ligao (1 - 3), enzima hialuronidase.

Quitina: unidades de acetil glicosaminas polimerizadas.

Polissacardeos

Desenho em escala de segmentos de duas cadeias de celulose mostrando a conformao real dos resduos de D-glicose e as interligaes proporcionadas pelas pontes de hidrognio. Na unidade de hexose esquerda, embaixo, esto mostrados todos os tomos de hidrognio; nos outros trs resduos de hexose todos os tomos de hidrognio ligados a carbonos foram omitidos, em benefcio da clareza, j que eles no participam das formaes das pontes de hidrognio.

Polissacardeos

Sistema ABO
Antes de um paciente poder receber uma transfuso de sangue ou um transplante de tecidos, necessrio comparar os tipos de sangue ou tecido com o doador. Uma transfuso de sangue ou transplante de tecidos no compatvel pode ser fatal para o paciente. O tipo especfico de sangue corresponde presena de um grupo especfico de antgenos sanguneos. Antgenos prprios: se um certo antgeno est normalmente presente em uma pessoa, essa pessoa no ir produzir anticorpos contra esse certo antgeno.

Antgenos estranhos: se um certo antgeno no est normalmente presente em uma pessoa, essa pessoa ir produzir anticorpos quando entrar em contato com este antgeno.

Sistema ABO
cido silico

Galactose

N-acetilglucosamina

Fucose

Representao da estrutura de oligossacardeos do grupo de antgenos do sistema ABO. R pode ser representado tanto por uma molcula de protena como por uma molcula de lipdeo dependendo da ligao do oligossacardeo. X um resduo varivel. No tipo sanguneo A, X = N-acetilglucosamina, no tipo sanguneo B, X = galactose, no tipo sanguneo O, X ausente.

Glicoprotenas e transfuso de sangue

Se uma transfuso for feita com tipos sanguneos incompatveis, assim como quando sangue de um doador do tipo A for dado a um receptor do tipo B, uma reao antgeno-anticorpo acontecer, pois o receptor do tipo B tem anticorpos para o tipo sanguneo A. Os resduos de oligossacardeos caractersticos das clulas do tipo sanguneo A servem como antgeno. Uma reao de ligao cruzada ocorre entre antgenos e anticorpos, e as clulas do sangue aglutinam-se. No caso de uma transfuso do tipo sanguneo B para o tipo sanguneo A, os anticorpos para o tipo sanguneo B produzem o mesmo resultado. O tipo sanguneo O no possui nenhum determinante antignico, e, portanto, indivduos do tipo sanguneo O so considerados doadores universais. Entretanto essas pessoas tm anticorpos tanto para o tipo sanguneo A como para o tipo sanguneo B, ento eles no so receptores universais. Indivduos do tipo AB possuem os dois determinantes antignicos, como resultado, eles no produzem nenhum dos dois tipos de anticorpos, sendo, portanto, receptores universais.

Relao de transfuses

Tipo sanguneo

Produz anticorpos contra

Pode receber de

Pode doar para

O
A B AB

A,B
B A Nenhum

O
O, A O, B O, A, B, AB

O, A, B, AB
A, AB B, AB AB

Glicoprotenas

(B)
Fig. (A): Trs tipos de glicoprotenas que diferem entre si no tamanho e na composio de suas cadeias laterais e carbohidratos. Fig. (B): A unidade recorrente da glicoprotena anticoagulante de algumas espcies de peixes polares; ela repete-se muitas vezes.

(A)

Glicoprotenas

Estrutura da maior parte de oligossacardeos presentes em glicoprotenas N-ligadas. As abreviaturas so as seguintes: Fuc = fucose; Gal = galactose; GlcNac = N-acetilglucosamina; Man = manose; Sia = cido silico. A rea contornada indica o ncleo de pentassacardeos em comum.

Proteoglicanas

Representao esquemtica de uma proteoglicana. Ela consiste de uma poro central ramificada ou rede protica, qual esto ligadas muitas cadeias laterais de glicosaminoglicanas. Toda estrutura altamente hidratada.

Proteoglicanas

O peptidioglicano da parede celular da bactria gram-positiva Staphylococcus aureus. Os peptdios (mostrados em vermelho e amarelo) ligados s unidades de cido N-acetilmurmico de duas cadeias adjacentes unem covalentemente os polmeros. Note a mistura de D e L-aminocidos nestes peptdios. Isoglu representa o isoglutamato; o grupo carboxila da cadeia lateral deste aminocido, no a carboxila em C-1, est envolvido em uma ligao peptdica.

Proteoglicanas

Glicosaminoglicanas

Estruturas de monmeros de carboidratos encontrados nas glicosaminoglicanas.

Glicosaminoglicanas
Estrutura e ocorrncia de glicosaminoglicanas. Glicosaminoglicanas cido hialurnico Sulfato de condroitina Unidades repetidas cido glicurnico N- acetilglucosamina cido glicurnico N- acetilgalactosamina* Distribuio nos tecidos Fludo das juntas, fludo dos olhos Ossos, cartilagem

Sulfato de queratano
Sulfato de heparan Sulfato de dermatana

Galactose N- acetilgalactosamina*
cido glicurnico glucosamina* cido idurnico N- acetilgalactosamina*

Cartilagem
Pulmo, msculo, fgado Pele, pulmo

*Indica que o resduo de acar sulfatado.

Glicosaminoglicanas
Mucopolissacaridoses Tipo I II III A III B IV VI VII Sndrome Hurler ou Scheie Hunter Sanfilippo A Sanfilippo B Morquio Sly Deficincia enzimtica -L-Iduronidase Iduronate sulfatase Heparan N-sulfatase N-acetilglucosaminidase N-acetilgalactosamina-6-sulfatase -glucoronidase Metablito acumulado Sulfato de dermatana Sulfato de heparan Sulfato de dermatana Sulfato de heparan Sulfato de heparan Sulfato de heparan Sulfato de queratano Sulfato de dermatana Sulfato de dermatana Sulfato de heparan

Maroteaux-Lamy N-acetilgalactosamina-4-sulfatase