Termoquimica

TERMOQUMICA
ESCOLA PROFESSOR JONATHAS PONTES ATHIAS
Ol Galera Esperta
PROFESSOR MSC: DIRCEU FERREIRA Porto Trombetas 2009
TERMOQUMICA
TERMOQUMICA
A QUMICA DOS EFEITOS ENERGTICOS.
TERMOQUMICA
OS PRINCPIOS FUNDAMENTAIS DO CALOR E DO TRABALHO SE APLICAM, NO ESTUDO DE UMA REAO QUMICA E NAS MUDANAS DO ESTADO FSICO DE UMA SUBSTNCIA.
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OBSERVE OS FENMENOS
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NELES,OCORREM TRANSFORMAES FSICAS E (OU) QUMICAS ENVOLVENDO VRIOS TIPOS DE ENERGIA, INCLUSIVE ENERGIA TRMICA.
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CONCEITOS IMPORTANTES
SISTEMA - tudo aquilo que se reserva do universo para estudo. ENERGIA - resultado do movimento e da fora gravitacional existentes nas partculas formadoras da matria. ENERGIA QUMICA - trabalho realizado por um sistema atravs de reaes qumicas. CALOR - energia que flui de um sistema com temperatura mais alta para o outro com temperatura mais baixa. TRABALHO - deslocamento de um corpo contra uma fora que se ope a esse deslocamento.
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EM UM SISTEMA ISOLADO A ENERGIA SEMPRE A MESMA, ELA SE CONSERVA; PODE-SE DIZER ENTO QUE A ENERGIA DO UNIVERSO CONSTANTE.
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ENERGIA INTERNA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA SOB VOLUME CONSTANTE.
ENTALPIA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA SOB PRESSO CONSTANTE, RESUMIDAMENTE, PODEMOS DIZER QUE O CONTUDO DE CALOR DA SUBSTNCIA.
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O PROCESSO DE MEDIDA DOS CALORES DE REAO DENOMINADO CALORIMETRIA.
O APARELHO QUE MEDE A ENTALPIA DA REAO DENOMINADO CALORMETRO.
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CALORIA a quantidade de energia necessria para aumentar de 1C a temperatura de 1 g de gua. JOULE a quantidade de energia necessria para deslocar uma massa de 1kg, inicialmente em repouso, fazendo percurso de 1 metro em 1 segundo.
1 cal = 4,18 J 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J
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EFEITOS ENERGETICOS NAS REACES QUMICAS

Na fotossntese ocorre absoro de calor
6CO 2 +
6H2O
CLOROFILA
LUZ
C6H12O6 + 6O2
GLICOSE
Na combusto do etanol ocorre liberao de calor
C 2H 5OH + 3O 2
ETANOL
2CO 2 + 3H 2O
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A TERMOQUMICA ESTUDA AS MUDANAS TRMICAS ENVOLVIDAS NAS REAES QUMICAS
* quando envolve liberao de calor, denomina-se REAO EXOTRMICA. * quando envolve absoro de calor, denomina-se REAO ENDOTRMICA.
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EQUAO TERMOQUMICA
a representao de uma reao qumica em que est especificado: * o estado fsico de todas as substncias. * o balanceamento da equao. * a variao de calor da reao ( H ). * variedade alotrpica quando existir. * as condies fsicas em que ocorre a reao, ou seja, temperatura e presso. ( 25C e 1atm o comum) Segue alguns exemplos...
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REAO EXOTRMICA 2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)
H= 20,2 kcal
2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) + 20,2 kcal
REAO ENDOTRMICA Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g)
H= + 267,0 kcal
Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) - 267,0 kcal
TERMOQUMICA
REAO EXOTRMICA 2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)
OBSERVE OS SINAIS
H = 20,2 kcal
2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) + 20,2 kcal
REAO ENDOTRMICA
OBSERVE OS SINAIS
Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) H = + 267,0 kcal Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) - 267,0 kcal
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CLCULO DA VARIAO DE ENTALPIA A +
HR
HP
HP
ENTALPIA PRODUTO ENTALPIA REAGENTE VARIAO DE ENTALPIA
HR
H
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REAO EXOTRMICA
A +
HR
HP
D + CALOR
REAO ENDOTRMICA
A +
B HR
+ CALOR
+ D
HP
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No esquea:
HP HR H
ENTALPIA PRODUTO ENTALPIA REAGENTE VARIAO DE ENTALPIA
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REAO EXOTRMICA
HR
+ = HP
D
+
ENTO
HR > HP
O SENTIDO DA SETA SER SEMPRE DO REAGENTE PARA O PRODUTO
HR
HP
CAMINHO DA REAO
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REAO EXOTRMICA
A +
C +
D + CALOR
REAO ENDOTRMICA
A +
B + CALOR
TERMOQUMICA
REAO ENDOTRMICA
+ Hp
= Hr
C
+
ENTO
Hp > Hr
O SENTIDO DA SETA SER SEMPRE DO REAGENTE PARA O PRODUTO
HP
HR
CAMINHO DA REAO
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H = H Se Se HR
(PRODUTOS)
H
H H
(REAGENTES)
HP
>
HR > HP
<
TERMOQUMICA
H = H Se HR
(PRODUTOS)
H
H
(REAGENTES)
HP
>
REAO ENDOTRMICA
Se
HR > HP
<
REAO EXOTRMICA
TERMOQUMICA
H = H
(PRODUTOS)
(REAGENTES)
Se
HR > HP
HR
<
HP
CAMINHO DA REAO
TERMOQUMICA
H = H
(PRODUTOS)
(REAGENTES)
Se
HR > HP
REAO EXOTRMICA
HR
<
HP
CAMINHO DA REAO
TERMOQUMICA
H = H
(PRODUTOS)
(REAGENTES)
Se
Hp > Hr
HP
H
HR
CAMINHO DA REAO
>
TERMOQUMICA
H = H
(PRODUTOS)
(REAGENTES)
Se
Hp > Hr
REAO ENDOTRMICA
HP
H
HR
CAMINHO DA REAO
>
TERMOQUMICA OBS.:
* Convencionou-se entalpia zero para determinadas substncias simples, em razo de no ser possvel medir o valor real da entalpia de uma substncia.
* Foram escolhidas condies-padro para estabelecer medidas relativas. * Ter entalpia zero qualquer substncia simples que se apresente nos estados fsico e alotrpico mais comum, a 25C e 1atm de presso.
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ENTALPIA ZERO
ENTALPIA MAIOR QUE ZERO H
H = 0 H2(g), N2(g) e etc O2(g) C(grafite) S(rmbico) P(vermelho)
--O3(g) C(diamante) S(monoclnico) P(branco)
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ENTALPIA ZERO
ENTALPIA MAIOR QUE ZERO H
H = 0 H2(g), N2(g) e etc O2(g) C(grafite) S(rmbico) P(vermelho)
--O3(g) C(diamante) S(monoclnico) P(branco)
* A forma alotrpica menos estvel tem entalpia maior que zero.
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Observe a reao de formao (sntese ) de um mol de gua, a 25C e 1 atm de presso.
H2(g) +
1/2O2(g) H2O(g)
Clculo da entalpia de formao:
H = H(produtos) - H(reagentes)
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H2(g) +
1/2 O2(g) H2O(g )
H = ?
H = H(produtos) H(reagentes)
H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g))
COMO
H H2(g )= H O2(g) = zero
H = HH2O(l)
ENTO
HH2O(l)= 68,4kcal/mol
H = 68,4kcal/mol
TERMOQUMICA
H2(g) +
1/2 O2(g) H2O(g )
H = ?
H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g)) H H2(g )= H O2(g) = zero
H = HH2O(l)
H = 68,4kcal/mol
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H2(g) +
1/2 O2(g) H2O(g )
H = 68,4kcal/mol
H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g)) H H2(g )= H O2(g) = zero
H = HH2O(l)
H = 68,4kcal/mol
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CLCULOS DA VARIAO DE ENTALPIA

LEI DE HESS A entalpia de uma reao depende apenas dos estados iniciais e finais da reao, no depende dos estados intermedirios, ou seja a reao a mesma para uma ou mais etapas.
Ex. 1 - Clculo da entalpia da reao de formao do gs carbnico:

C(grafite)+ O2(g) CO2(g) H = ? kcal/mol
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OBSERVE AS EQUAES:
C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g)
H = 26,4kcal/mol
CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) H = 67,6kcal/mol
TERMOQUMICA
EFETUAMOS A SOMA ALGBRICA DAS MESMAS. Note que os termos semelhantes em membros opostos se anulam. 1 etapa: C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g) 2 etapa: CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g)
H1 = 26,4kcal/mol H2 = 67,6kcal/mol H = 94,0kcal/mol
Etapa final: C(grafite)+ O2(g) CO2(g)

CONCLUINDO
H = H1 + H2 H = 94,0kcal/mol
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Observe que o processo puramente algbrico.

1 etapa : C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g)
H1 = -26,4kcal/mol
H2 = -67,6kcal/mol H = -94,0kcal/mol
2 etapa : CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) Etapa final: C(grafite)+ O2(g) CO2(g)
TERMOQUMICA
Observe que o processo puramente algbrico.

1 etapa : C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g)
H1 = -26,4kcal/mol
H2 = -67,6kcal/mol H = -94,0kcal/mol
2 etapa : CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) Etapa final: C(grafite)+ O2(g) CO2(g)
H = H1 + H2 = -94,0kcal/mol
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Ex 2 - Dadas as equaes:
C(grafite )+ O2(g) CO2(g) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) C(grafite)+ 2H2(g) CH4(g)
H1 = 94,0kcal/mol H2 = 68,4kcal/mol H3 = 17,9kcal/mol
Calcular a entalpia da reao:
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)+ 2H2O(l)
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Resoluo: As equaes dadas devero ser arrumadas de tal modo que a sua soma resulte na equao-problema.
Agora vamos identific-las com algarismos romanos.
I) C(grafite )+ O2(g) CO2(g)
H1 = 94,0kcal/mol
II) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)

III) C(grafite)+ 2H2(g) CH4(g)
Equao-problema:
H2 = 68,4kcal/mol
H3 = 17,9kcal/mol
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)+ 2H2O(l)
TERMOQUMICA Devemos manter a equao I pois dessa forma obteremos gs carbnico como produto. C(grafite )+ O2(g) CO2(g) H1 = 94,0kcal/mol Multiplicar por 2 a equao II para que os coeficientes fiquem ajustados. 2 H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)
H2 = 68,4kcal/mol
O H2 tambm multiplicado
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
H2 = 136,8 kcal/mol
Agora, invertemos a equao III de modo a obter o metano ( CH4 ) como reagente.
Observe a inverso de sinal do H3
CH4(g) C(grafite)+
2H2(g)
H3 = + 17,9kcal/mol
TERMOQUMICA
Finalmente aplica-se a soma algbrica das equaes, inclusive das variaes de entalpia. C(grafite )+ O2(g) CO2(g) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) CH4(g) C(grafite)+ 2H2(g) H1 = 94,0 kcal/mol H2 = 136,8 kcal/mol H3 = + 17,9 kcal/mol
_____________________________________________________________
TERMOQUMICA
Observe os cortes: C(grafite )+ O2(g) CO2(g) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) CH4(g) C(grafite)+ 2H2(g) H1 = 94,0 kcal/mol H2 = 136,8 kcal/mol H3 = + 17,9 kcal/mol
_____________________________________________________________
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)+ 2H2O(l) H = 212,9 kcal/mol
H = H1 + H2 + H3
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CALORES PADRO DE FORMAO OU ENTALPIA-PADRO DE FORMAO o calor desenvolvido na formao de um mol de determinado composto, a partir das substncias simples correspondentes no estado padro.
Representa-se por: Hf
O ndice sobrescrito significa estado padro.
O ndice subscrito f significa formao. .
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REAO DE FORMAO - aquela em que um mol de um nico
composto formado a partir de substncias simples no estado padro. Exs.: C(grafite )+ O2(g) CO2(g)
1 mol
H2(g)
+ 1/2 O2(g) H2O(l)

1 mol
Os valores de H so pr-estabelecidos e encontrados em tabelas, para aqueles compostos que estejam na sua forma mais estvel a 1 atm de presso, ou seja, no estado padro.
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SUBSTNCIA H (kcal/mol) SUBSTNCIA H (kcal/mol)
H2O(v) H2O(l) H2O(s) CO(g) CO2(g) CH4(g) H3COH(l) C2H5OH(l)
-57,8 -68,4 -69,8 -26,4 -94,1 -17,9 -57,0 -66,4
NH3(g) HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) HNO3(l) C12H22O11(s) NaCl(s)
-11,0 -64,2 -22,1 -8,7 -6,2 -41,5 -531,5 -98,5
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CALOR PADRO DE COMBUSTO OU ENTALPIA-PADRO DE COMBUSTO
o calor liberado na combusto total de um mol de uma substncia em que os componentes dessa reao esto no estado-padro.
H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) H=68,4kcal/mol
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H=325 kcal/mol

COMBUSTO - reao de uma substncia com o oxignio (O2) em que ocorre liberao de energia. ( REAO EXOTRMICA )
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O PODER CALRICO DE ALGUMAS SUBSTNCIAS
A gasolina possui maior poder clalorfico que o lcool. Para cada litro de gasolina queimado so produzidos aproximadamente 8000 quilocalorias, enquanto para cada litro de lcool queimado, temos a produo de aproximadamente 5000 quilocalorias.
Veja a tabela de calorias de alguns alimentos, a seguir.
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ALIMENTO
Cerveja Leite Peixe carne branca Batata Ovos Sorvete Frango Po branco Bife
Kcal/g ALIMENTO kcal/g

0,3 0,7 0,8 1,1 1,6 1,7 2,3 2,3 2,7 3,4 Feijo Arroz Queijo prato Carne de vaca Acar Farinha de soja Chocolate Amendoim Carne de porco Manteiga 3,5 3,6 3,7 3,9 3,9 4,3 5,2 5,6 5,8 7,5
Milho
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CALOR DE DISSOLUO OU ENTALPIA DE DISSOLUO o calor desenvolvido ( liberado ou absorvido) provocado pela dissoluo de um mol de substncia, numa quantidade de gua suficiente para se obter uma soluo diluda, no estado padro.
H2SO4(l) + aq H2SO4(aq) H = 22,9 kcal/mol

KNO3(s) + aq
KNO3(aq) H = + 8,5 kcal/mol
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CALOR DE NEUTRALIZAO OU ENTALPIA DE NEUTRALIZAO
o calor liberado na neutralizao de um equivalente-grama de um cido por um equivalente-grama de uma base, ambos em solues aquosas diludas, no estado padro.
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) H = 13,8 kcal/eq-g
HNO3(aq) + LiOH(aq) LiNO3(aq) + H2O(l) H = 13,8 kcal/eq-g

OBS.: Para cidos e bases fortes o H ser sempre o mesmo.
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A variao de entalpia de uma reao pode ser calculada, conhecendo-se apenas as entalpias de formao dos seus reagentes e produtos.
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Observe a equao: C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(g) H = ? kcal/mol

Consultando a tabela de calores de formao:
SUBSTNCIAS
C3H8(g) CO2(g) H2O(g) O2(g)
H -24,8kcal/mol -94,1kcal/mol -57,8kcal/mol zero
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H = [3HCO2(g)+ 4H H2O(g) ]
- ( HC H
3
8(g)
+ 5 HO2(g) )
H = [ 3(-94,1) + 4(-57,8)] - (-24,8 + zero)

H = - 488,7 kcal/mol
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ENERGIA DE LIGAO
A ENERGIA NECESSRIA PARA ROMPER UM MOL DE LIGAO DE UMA SUBSTNCIA NO ESTADO GASOSO.
EX. Para romper um de ligao H O so necessrias 110kcal. Para romper um de ligao H C so necessrias 100kcal. Para romper um de ligao O = O so necessrias 118kcal. . * esses valores so tabelados
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Para romper um mol de gua no estado gasoso, teremos:
H2O(l) 2H(g) + O(g) H = ? kcal/mol

110kcal 110Kcal
O H H
H2O(l) 2H(g) + O(g) H = 220 kcal/mol
TERMOQUMICA Observe a reao em que todos os participantes esto no estado gasoso:

H | H C O H + | H 3/2O2
O = C = O + 2H2O
Para romper as ligaes intramoleculares do metanol e do oxignio, sero absorvidos, para: 1 mol de O H +464,0 kj + 464,0 kj 1 mol de C O +330,0 kj + 330,0 kj 3 mols de C H 3 (+413,0 kj) + 1239,0 kj 3/2 mols de O = O 3/2 (+493,0 kj) + 739,5 kj TOTAL ABSORVIDO + 2772,5 kj
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Cmputo dos produtos:

H | H C O H + | H 3/2O2
O = C = O + 2H2O
Para formar as ligaes intramoleculares do CO2 e da gua, sero liberadas:
2 mols de C = O 2 (-7444,0 kj) 2 mols de H O 2 ( - 464,0 kj)
TOTAL LIBERADO
-1 488,0 kj - 928,0 kj -2 416,0 kj
TERMOQUMICA
O clculo final ser:
H = H(reagentes)
H(produtos)
H = 2 772,5kj
CALOR ABSORVIDO
(- 2 416kj)
CALOR LIBERADO
H = 356,5kj
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A quebra de ligao envolve absoro de calor
Processo endotrmico
Processo exotrmico
A formao de ligao envolve liberao de calor
H H
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PROFESSOR MSC: DIRCEU FERREIRA Porto Trombetas 2009

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O PROCESSO DE MEDIDA DOS CALORES DE REAO DENOMINADO CALORIMETRIA.

O APARELHO QUE MEDE A ENTALPIA DA REAO DENOMINADO CALORMETRO.

1 cal = 4,18 J 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J

EFEITOS ENERGETICOS NAS REACES QUMICAS

Na combusto do etanol ocorre liberao de calor

A TERMOQUMICA ESTUDA AS MUDANAS TRMICAS ENVOLVIDAS NAS REAES QUMICAS

REAO EXOTRMICA 2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)

2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) + 20,2 kcal

REAO ENDOTRMICA Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g)

Fe3O4(s) 3 Fe(s) + 2 O2(g) - 267,0 kcal

REAO EXOTRMICA 2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g)

2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) + 20,2 kcal

CLCULO DA VARIAO DE ENTALPIA A +

ENTALPIA PRODUTO ENTALPIA REAGENTE VARIAO DE ENTALPIA

ENTALPIA PRODUTO ENTALPIA REAGENTE VARIAO DE ENTALPIA

ENTALPIA MAIOR QUE ZERO H

H = 0 H2(g), N2(g) e etc O2(g) C(grafite) S(rmbico) P(vermelho)

--O3(g) C(diamante) S(monoclnico) P(branco)

ENTALPIA MAIOR QUE ZERO H

H = 0 H2(g), N2(g) e etc O2(g) C(grafite) S(rmbico) P(vermelho)

--O3(g) C(diamante) S(monoclnico) P(branco)

* A forma alotrpica menos estvel tem entalpia maior que zero.

Observe a reao de formao (sntese ) de um mol de gua, a 25C e 1 atm de presso.

Clculo da entalpia de formao:

1/2 O2(g) H2O(g )

H H2(g )= H O2(g) = zero

1/2 O2(g) H2O(g )

1/2 O2(g) H2O(g )

CLCULOS DA VARIAO DE ENTALPIA

Ex. 1 - Clculo da entalpia da reao de formao do gs carbnico:

C(grafite)+ 1/2O2(g) CO(g)

CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) H = 67,6kcal/mol

H1 = 26,4kcal/mol H2 = 67,6kcal/mol H = 94,0kcal/mol

Etapa final: C(grafite)+ O2(g) CO2(g)

Observe que o processo puramente algbrico.

2 etapa : CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) Etapa final: C(grafite)+ O2(g) CO2(g)

Observe que o processo puramente algbrico.

2 etapa : CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) Etapa final: C(grafite)+ O2(g) CO2(g)

H1 = 94,0kcal/mol H2 = 68,4kcal/mol H3 = 17,9kcal/mol

Calcular a entalpia da reao:

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)+ 2H2O(l)

I) C(grafite )+ O2(g) CO2(g)

II) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)+ 2H2O(l)

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2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g)+ 2H2O(l) H = 212,9 kcal/mol

O ndice sobrescrito significa estado padro.

O ndice subscrito f significa formao. .

REAO DE FORMAO - aquela em que um mol de um nico

+ 1/2 O2(g) H2O(l)

SUBSTNCIA H (kcal/mol) SUBSTNCIA H (kcal/mol)

H2O(v) H2O(l) H2O(s) CO(g) CO2(g) CH4(g) H3COH(l) C2H5OH(l)

-57,8 -68,4 -69,8 -26,4 -94,1 -17,9 -57,0 -66,4

NH3(g) HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) HNO3(l) C12H22O11(s) NaCl(s)

-11,0 -64,2 -22,1 -8,7 -6,2 -41,5 -531,5 -98,5

CALOR PADRO DE COMBUSTO OU ENTALPIA-PADRO DE COMBUSTO

C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H=325 kcal/mol

O PODER CALRICO DE ALGUMAS SUBSTNCIAS