1

1. INTRODUO O ponto de fuso designa a temperatura qual uma substncia passa do estado slido ao estado lquido. Ponto de fuso a temperatura na qual a substncia slida est em equilbrio com a substncia que dela se obtm por fuso. As substncias puras fundem-se a uma temperatura constante. J as impuras (misturas) no apresentam um nico ponto de fuso definido e, sim, uma faixa de fuso, que ser tanto maior quanto mais impurezas contiverem as substncias. Dependendo do aparelho o aquecimento pode ser feito eletricamente ou atravs de banho. H vrios lquidos que podem ser utilizados como banho de aquecimento e, neste caso, o lquido escolhido depende do slido a ser fundido. O ponto de ebulio ou temperatura de ebulio a temperatura em que uma substncia passa do estado liquido ao estado gasoso. No ponto de ebulio, a presso do vapor saturado de um lquido igual presso ambiente (do sistema), a qual pode ser considerada a presso atmosfrica (760mmHg), caso o sistema esteja comunicante com a atmosfera terrestre e ao nvel do mar. Neste ltimo caso, deve-se levar em conta que o ponto de ebulio varia com a altitude, j que a presso atmosfrica varia com a mesma. As ligaes qumicas que juntam os tomos se "quebram", deixando os tomos muito mais livres (caracterstica do estado gasoso). Quanto mais baixa for a presso do sistema, menor ser o ponto de ebulio e viceversa. O ponto de ebulio da gua em condies de atmosfera padro de 100 C. Vale citar, como exemplo que, a gua, em presses muito baixas, ferve temperaturas bem inferiores 100 C. De acordo com a definio IUPAC, ponto de ebulio a temperatura na qual a presso de lquido iguala-se a presso atmosfrica. Temperatura um parmetro fsico descritivo de um sistema que vulgarmente se associa s noes de frio e calor, bem como s transferncias de energia trmica, mas que se poderia definir, mais exatamente, sob um ponto de vista microscpico, como a medida da energia cintica associada ao movimento (vibrao) aleatrio das partculas que compem o um dado sistema fsico.

2. OBJETIVOS Determinar pontos de fuso e de ebulio de substncias usando o mtodo dos tubos capilares e Siwoloboff respectivamente. Observando seus comportamentos em determinados espaos de tempo e temperatura e aprender a utilizao correta dos materiais usados nesse processo.

3. REVISO BIBLIOGRFICA 3.1. Ponto de Ebulio O ponto de ebulio de uma substncia definido como a temperatura em que a presso de vapor de um liquido igual a presso externa exercida sobre uma superfcie, sendo conhecido como ponto de ebulio normal a temperatura em que a presso de vapor do lquido igual a presso atmosfrica que equivale a 1 atm ou 760mmHg. Isso diz que o ponto de ebulio a temperatura na qual uma substncia pura (Figura 1), ou uma mistura azeotrpica (Figura 2) lquida, passa do estado lquido para o estado gasoso, ou seja, uma pequena faixa de temperatura em que o vapor e lquido coexistem harmonicamente. A temperatura de ebulio mantm-se aproximadamente constante enquanto dura a mudana de estado, se a substncia for pura. As misturas, pelo contrrio, no tm um ponto de ebulio fixo (depende da composio da mistura) e, durante a ebulio, a temperatura no se mantm constante. O estudo de variao da temperatura durante a ebulio , por isso, um indicativo do seu grau de pureza. A determinao do ponto de ebulio tambm se efetua recorrendo a um banho de aquecimento e procedendo ao seu aquecimento gradual. Quando se aquece um lquido a sua temperatura aumenta progressivamente at atingir o ponto de ebulio. Durante a ebulio a energia fornecida atravs do aquecimento utilizada na vaporizao do lquido e por isso a temperatura no aumentar. A temperatura manter-se- constante at que todo o lquido tenha evaporado. A determinao do ponto de ebulio ser facilitada se for possvel efetuar um registro automtico da variao de temperatura medida que se faz o aquecimento. Em algumas circunstncias poder acontecer que o lquido atinja uma temperatura superior ao ponto de ebulio sem que, contudo ocorra ebulio. A este fenmeno chamado sobreaquecimento. Nestas circunstncias, qualquer pequena perturbao no sistema sobreaquecido pode desencadear uma ebulio bastante violenta que poder provocar acidentes. Para evitar o sobreaquecimento costume adicionar pequenos pedaos de porcelana ou pequenas esferas de vidro que servem de centros de ebulio e evitam o sobreaquecimento.

Figura 1: Grfico do comportamento de uma substncia pura.

Figura 2: Grfico do comportamento de uma mistura azeotrpica.

3.1.1. Mtodos de determinao do Ponto de Ebulio Para se determinar o ponto de ebulio so necessrios dois tubos fechados em uma extremidade: um deles capilar, com 1 mm de dimetro e 90 mm de comprimento aproximadamente. Coloca-se o lquido no tubo de ensaio, mergulhando-se nele o capilar com a extremidade fechada para cima. Une-se o conjunto ao bulbo de um termmetro, imergindo-o depois em um dispositivo anlogo ao usado para o ponto de fuso. Aquecendo-se o banho, o ar contido no capilar dilata-se e sai como pequenas bolhas espaadas, sendo substitudo por vapores do lquido em anlise. No ponto de ebulio as bolhas saem em descarga veloz e contnua, retira-se a fonte de calor e espera-se que o desprendimento de bolhas diminua e permanea apenas uma, indecisa, entre desprender-se e permanecer no capilar. Isto significa que a presso atmosfrica existente

sobre ela idntica tenso de vapor do lquido que, do lado interno do capilar, atua sobre a bolha. A igualdade de presses indica que o lquido atingiu a temperatura de ebulio. Portanto, deve-se efetuar a leitura do termmetro precisamente nesse ponto.

Figura 3: Sistema necessrio para efetuao da medio do ponto de ebulio.

3.2. Determinao do ponto de fuso O ponto de fuso, a uma determinada presso, um valor constante, caracterstico de uma substncia pura e, por este facto, a sua determinao constitui um mtodo para determinar o grau de pureza dessa mesma substncia. Existem duas tcnicas para se determinar o ponto de fuso: uma tradicional (Figura 4) e outra usando um aparelho automtico (Figura 5). No que diz respeito tcnica tradicional, esta uma das mais antigas e simples usadas na determinao do ponto de fuso de uma determinada substncia e consiste na utilizao de material simples de laboratrio: tubo capilar, termmetro, copo com fludo termosttico e uma fonte de energia. Comea-se por introduzir o slido (triturado e seco) do qual se pretende determinar o ponto de fuso no tubo capilar que deve ser aberto numa das extremidades e fechado na outra. O slido deve atingir cerca de 1 cm de altura dentro do tubo capilar. Depois desta operao necessrio escolher o fludo termosttico que depende do ponto de fuso esperado - gua para temperaturas inferiores a 100 C e glicerina, leo ou parafina lquida para temperaturas superiores. Este fludo colocado num copo com capacidade de aproximadamente 100 ml e neste ltimo mergulhado o tubo capilar previamente cheio com o slido. Finalmente pe-se a aquecer o copo com fludo termosttico introduzindo-lhe o termmetro e o tubo capilar, presos por uma borracha. Quando o slido passar fase lquida anota-se o valor da temperatura lida no termmetro. Devem realizar-se pelo menos trs ensaios para a determinao do ponto de

fuso. Quanto tcnica usando aparelho automtico, esta apresenta diversas vantagens em relao anterior, nomeadamente rapidez, preciso, exatido e o uso de pequenas quantidades de amostra. O princpio de funcionamento do aparelho simples e basta colocar em tubos capilares a amostra da qual se pretende medir o ponto de fuso e por meio de um conjunto de operaes manuais no aparelho chega-se ao valor exato do ponto de fuso.

Figura 4: Tcnica tradicional para determinao do Ponto de Fuso.

Figura 5: Aparelho utilizado em laboratrios de pesquisa para determinao de Ponto de Fuso.

4. MATERIAIS 4.1. 4.2. 4.3. Vidrarias Bqueres de 150 mL Tubo de ensaio (50 x 5mm) Materiais diversos Termmetro com escala at 250C Tubo capilar de ponto de fuso Suporte universal e garras Trip Mangueiras Tela de Amianto Bico de Bunsen Agitador manual gua para banho-maria Isqueiro Borracha (para prender o capilar no termmetro) Reagentes Naftaleno Bifenilo Tolueno Mistura euttica Mistura azeotrpica Etanol

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 5.1. Determinao do Ponto de Fuso

O sistema utilizado para a determinao do ponto de fuso uma "tcnica tradicional", e utiliza-se material simples de laboratrio. Esta tcnica no implica quaisquer frmulas ou equaes, mas apenas uma mdia dos resultados obtidos em diversas observaes. A determinao do ponto de fuso pelo mtodo do tubo capilar necessitou que a amostra do slido estivesse bem seca e pulverizada. Foi necessrio preparar o tubo capilar da seguinte forma descrita: aqueceu-se na chama do bico de Bunsen um tubo de vidro comum de dimetro relativamente pequeno, com movimentos rotativos at a ponta fechar. Para introduzir a amostra no capilar, inverteu-se a extremidade aberta na substncia a ser estudada; a seguir forou-se a descida da substncia com o auxilio de um tubo de vidro de aproximadamente 1 metro. Esses procedimentos foram repetidos at que se conseguiu uma coluna de cerca de 0,5 cm de slido no fundo do capilar. O capilar contendo a substncia foi preso a um termmetro, de intervalo de temperatura apropriado . Tomou-se muito cuidado no manuseio do termmetro, pois qualquer choque com a bancada poderia ocasionar a quebra. Foi importante notar que a substncia contida no termmetro e, salvo raras excees, mercrio, que um metal txico, portanto, evitou-se qualquer contaminao do laboratrio. Durante a montagem, a parte inferior; do tubo capilar estava o mais prximo possvel do bulbo do termmetro (de cor vermelha): pois se ela ficasse muito distante, haveria um erro na determinao da temperatura do ponto de fuso do slido. Finalmente, acoplou-se o conjunto capilar + termmetro a garra e mergulhou-se em banhomaria, com cuidado para no umedecer a amostra. Aps esperar alguns minutos, anotou-se a temperatura inicial, que quando h a formao da primeira gota e logo em seguida a final, quando a amostra se liquefaz totalmente. Realizou-se o procedimento descrito com as respectivas amostras: Naftaleno, Bifenila e Mistura euttica. 5.2. Determinao do Ponto de Ebulio

Para determinar o ponto de ebulio colocou-se, em um micro tubo de ensaio, um pouco da amostra a ser estudada. Esse tubo foi preso ao termmetro com um anel de borracha de modo a coincidir a extremidade inferior do tubo de ensaio com bulbo do termmetro.

Colocou-se, no lquido em estudo, a extremidade aberta de um tubo capilar previamente fechado. Mergulhou-se o conjunto, termmetro + tubo de ensaio com o capilar, em banhomaria. Tomou-se cuidado para que no entrasse gua na amostra. Aqueceu-se moderadamente, cerca de 5 C por minuto. Observou-se a temperatura de ebulio do lquido no termmetro quando a primeira corrente de bolhas rpidas e continua emergiu do tubo capilar, a primeira leitura. Aps a corrente continua, desligou-se o Bico de Bunsen, quando o lquido comeou a entrar no capilar, leu-se novamente a temperatura. Realizou-se o procedimento descrito com as respectivas amostras: Tolueno, lcool Etlico e Mistura azeotrpica.

10

6. APRESENTAO DOS RESULTADOS E DISCUSSO Na determinao do Ponto de Fuso e Ebulio, obteve-se os seguintes resultados que sero apresentados na tabela 1, com suas propriedades fsicas e qumicas:
Tabela 1: Resultados e propriedades fisicas e qumicas das substncias.

p.f. exp./ Substncias PM(g ) literat. C

p.e. exp./ literat. C d (g/mL) Solubilidade Toxidez

Afeta o sistema nervoso: sonolncia, perda de conscincia. Afeta o Sistema nervoso central. Muito inflamvel.

Tolueno

92,14

n.f./ 93

98,5 / 110,6

0,87

0,47 g/l (20 25C)

Etanol

46.06

n.f./ 114.3

78-79 / 78.4

0,789

miscvel

Naftaleno

128.17

79-81 / 80.2

n.f./ 218

Irritante para a pele e olhos. 1.14 30 mg/L Irritante para os olhos, vias respiratrias e pele.

Bifenilo

154.21

69-71 / 68.93

n.f./ 256

0.992

insolvel

11

7. CONCLUSO A determinao do ponto de ebulio e fuso de algumas substncias de extrema importncia para o conhecimento das propriedades fsicas bem como a anlise de seu comportamento e seu grau de pureza. Por meio dos valores obtidos na determinao do ponto de fuso e ebulio das substancias utilizadas nos experimentos, notou-se que, mesmo no atingindo exatamente o valor real, pode-se confiar no mtodo utilizado, pois chegou-se a um valor bem prximo ao da literatura. Assim, o estudo do comportamento da temperatura no decurso da fuso e ebulio constitui um critrio possvel para avaliar o grau de pureza de uma substncia.

12

8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. GIESBRECHT, E. (coord.), Experincias de Qumica: Tcnicas e Conceitos Bsicos, PEQ - Projetos de Ensino de Qumica, So Paulo: Ed. Moderna, 1982, 27 p. 2. GONGALVES, D.; WAL, E; ALMEIDA, R.R. Qumica Orgnica Experimental. So Paulo, McGraw-Hill, 1988, 27-31 p. 3. SILVA, R.R; BOCCHI, N.: ROCHA FILHO, R.C. Introduo Qumica Experimental. So Paulo: Ed. McGraw-Hill, 1990, 109-117 p. 4. PERRUZO, T. M.; CANTO, E. L. Qumica na abordagem do cotidiano. Volume nico, So Paulo: Ed: Moderna, 1996, 84 p. 5. http://sites.google.com/site/aprendefisicoquimica/propriedadesf%C3%ADsicasequ %C3%ADmicasdosmateriais; acessado em 25/03/2011 s 2:13.
6. http://www.infopedia.pt/$determinacao-do-ponto-de-fusao; acessado em 25/03/2011

s 2:32.
7. http://pt.wikipedia.org/wiki/Ponto_de_fus%C3%A3o; acessado em 25/03/2011 s

2:56.
8. http://www.infopedia.pt/$naftaleno, acessado em 25/03/2011 s 10:14.

13

9. ANEXO 9.1. Informaes complementares sobre as substncias utilizadas nesse trabalho 9.1.1. Naftaleno O naftaleno, vulgarmente conhecido como naftalina, um hidrocarboneto aromtico (possui propriedades semelhantes s do benzeno) cuja molcula constituda por dois anis benznicos condensados. A sua frmula molecular C10H8. um slido cristalino em forma de lminas, de cor branca, com odor caracterstico das bolas antitraa, e que arde com chama luminosa. Possui um ponto de fuso de 80,2 C e um ponto de ebulio de 218 C. O naftaleno encontra-se no petrleo em pequenas quantidades, razo pela qual se obtm por destilao do alcatro da hulha, no qual se encontra numa proporo de aproximadamente 7%. As reaes tpicas do naftaleno so as reaes de substituio electrfila, nas quais o hidrognio deslocado, sob a forma de on hidrognio, e preservado o sistema anelar do naftaleno. A oxidao do naftaleno pelo oxignio, em presena de pentxido de vandio, destri um anel e produz anidrido ftlico. Este processo tem grande importncia industrial. Ao contrrio do benzeno, o naftaleno pode ser reduzido por vrios agentes qumicos. Por tratamento com sdio e lcool isopentlico produz tretalina. Na terminologia das ligaes de valncia, o naftaleno considera-se como um hbrido de ressonncia de trs estruturas I, II e III. Por questo de comodidade representa-se o naftaleno por uma nica estrutura IV. Antigamente, usado como agente antitraa, o naftaleno um composto de partida para o fabrico de muitos produtos qumicos, como por exemplo o cido ftlico, corantes, plsticos, solventes (tetralina, decalina) e derivados halogenados do naftaleno (inseticidas, fungicidas e impregnantes para madeira). 9.1.2. Bifenilo Bifenilo ou fenilbenzeno o hidrocarboneto aromtico em que dois anis benznicos esto ligados por uma ligao simples.

9.1.3. Tolueno Tolueno ou metil benzeno a matria-prima a partir da qual se obtm derivados do benzeno, caprolactama, sacarina, medicamentos, corantes, perfumes, TNT, e detergentes.

14

adicionado aos combustveis (como antidetonante) e como solvente para pinturas, revestimentos, borrachas, resinas, diluente em lacas nitrocelulsicas e em adesivos. a matria-prima na fabricao do fenol, benzeno, cresol e uma srie de outras substncias. O tolueno um lquido incolor com um odor caracterstico. Ocorre na forma natural no petrleo e na rvore tol. Tambm produzido durante a manufatura da gasolina e de outros combustveis a partir do petrleo cru e na manufatura do coque a partir do carvo.

9.1.4. lcool Etlico O etanol (ou lcool etlico) um lquido incolor, cujo ponto de ebulio 78C, possui um cheiro caracterstico, uma substncia voltil, inflamvel e solvel em gua. Classificado como um lcool, de cadeia (CH3CH2OH), resulta da sua combusto dixido de carbono (CO2), gua (H2O) e muito calor. obtido da fermentao de acares, muito utilizado em bebidas alcolicas como a cerveja, vinho e aguardente, bem como na perfumaria, tambm pode ser utilizado como solvente na fabricao de tintas, lacas, vernizes e perfumes, alm de poder ser utilizado como combustvel e na preparao de produtos farmacuticos. Possui a funo de desinfetante e comercializado sob a forma de lcool etlico a 96%, isto , uma mistura de 96 partes de lcool com 4 partes de gua. Esta molcula, por possuir 1 tomo de oxignio, tornase um combustvel de alta qualidade, com isso a combusto mais completa e as emisses de CO so menores. 9.2. Mistura Euttica Uma mistura euttica tem o comportamento igual ao de substncias puras quando submetidas fuso, apesar de serem formadas por dois elementos ou compostos distintos. O nome da mistura vem do grego eutekos = facilmente fundida. Em se tratando de fuso, logo percebemos que diz respeito substncias slidas. O melhor exemplo de misturas eutticas so as ligas metlicas como a solda, o bronze, entre outras. Para quem no sabe, o bronze obtido atravs da mistura euttica de cobre (Cu) e estanho (Sn), e a solda uma liga de estanho e chumbo (Pb). A temperatura durante o perodo de fuso dos metais se mantm inalterada (P.f. constante). Se fosse uma mistura comum, um dos ingredientes iria se fundir primeiro, mas neste caso o ponto de fuso o mais baixo possvel, e todos seus constituintes cristalizam simultaneamente a partir do lquido. Ou seja, o ponto de fuso de uma mistura euttica

15

inferior s temperaturas de fuso de cada componente da mistura. Retomando o exemplo da solda, temos que o ponto de fuso dessa menor que o de seus componentes isolados. A solda funde a uma temperatura de 183 C, enquanto o estanho funde a 232 C e o chumbo a 327 C.
9.3.

Mistura Azeotrpica As misturas azeotrpicas se caracterizam pelo comportamento diferenciado quando

submetidas ebulio. Tomemos por exemplo a gua (substncia pura). A temperatura de ebulio (TE) da H2O 100 C, mas o que acontece se acrescentarmos a ela outra substncia, como por exemplo, o acar? Teremos uma mistura homognea cujo ponto de ebulio no ser constante, tudo porque a TE desses dois componentes se diferem. A gua pura tem sua TE menor que a mistura. Em se tratando da mistura azeotrpica, esta se comporta como se fosse substncia pura em relao ebulio, apesar de ter em sua composio duas substncias diferentes. A temperatura mantm-se inalterada do incio ao fim da ebulio (PE constante). Exemplos: acetona (86,5%) + metanol (13,5%) lcool etlico (7%) + clorofrmio (93%) cido frmico (77,5%) + gua (22,5%) Uma mistura azeotrpica muito conhecida o lcool etlico, ele composto de 95,5% de lcool e 4,5% de gua (TE = 78,1 C). Esta mistura homognea de lquidos no pode ter seus componentes separados por mtodos convencionais como a destilao. Isto s seria possvel se os pontos de ebulio fossem diferentes, o que no acontece com misturas azeotrpicas. No processo de obteno do lcool anidro preciso recorrer a mtodos especiais de separao de misturas. Este lcool, tambm conhecido como lcool absoluto, precisa apresentar no mximo 1 % de gua, o que se conhece por lcool puro.

Mtodo de obteno do lcool anidro: Adiciona-se o composto xido de clcio (CaO) ao lcool comum (etanol) e s ento a mistura destilada. Durante o processo, o CaO forma com a gua um precipitado - Ca(OH)2 sendo possvel retir-lo do processo. O lcool ento extrado de forma pura. O lcool anidro precisa apresentar no mnimo 99,5 % de pureza, usado na obteno de medicamentos.

16

9.4.

Questionamentos:

1) Defina ponto de fuso e ebulio. Ponto de fuso de uma substncia corresponde temperatura segundo a qual essa substncia passa do estado slido para o estado lquido, presso normal (1 atm). Ponto de ebulio de uma substncia corresponde temperatura segundo a qual essa substncia passa do estado lquido para o estado gasoso com a formao de bolhas.

2) Porque q taxa de subida de temperatura no deve ser grande? No caso da fuso, o slido iria fundir rapidamente, ou seja, passaria do estado slido para o lquido muito rpido. E como uma prtica, onde o objetivo visualizar essa passagem lentamente para anotar as temperaturas (inicial e final), com a taxa de aumento de temperatura no seria possvel, porque seria um processo rpido demais.

3) O p.f. (ou p.e.) suficiente para determinar a pureza de uma substncia? Explique. O ponto de fuso caracterstico de cada substncia particular. No caso de misturas, a temperatura a que se inicia a fuso varivel, dependendo da composio da mistura. Durante a fuso de uma mistura, a temperatura no se mantm constante. Por conseguinte, se numa determinao experimental a temperatura variar significativamente durante a fuso, estamos perante uma mistura ou perante uma substncia com grandes quantidades de impurezas. 4) Pode-se identificar uma substncia por meio de seu p.f. (ou p.e.)? Explique. Sim. Substncias diferentes possuem ponto de fuso diferentes, que as caracterizam. Por exemplo, compostos orgnicos com propriedades semelhantes como os hidrocarbonetos parafnicos so difceis de se distinguir, pois tm atividades qumicas praticamente idnticas. No entanto, o ponto de fuso no o mesmo, e sua determinao serve para identificar um hidrocarboneto, separando-o dos demais. A pureza de uma substncia tambm influi grandemente no valor de seu ponto de fuso, podendo reduz-lo ou aument-lo. Portanto, atravs do ponto de fuso pode-se tambm avaliar o grau de pureza de um slido.

17

5) Qual a faixa de variao de temperatura aceita para considerar uma substancia quimicamente pura? No admissvel que surjam variaes na temperatura superiores a +/- 1oC. 6) Como os pontos de fuso e de ebulio so influenciados nas diferentes funes orgnicas? Foras intermoleculares: Ligaes ou pontes de hidrognio (H ligado a O, N, F), a mais forte. P.H Fora dipolo-dipolo (molculas polares), a segunda mais forte. D-D Foras de Vander Wals (molculas apolares), a terceira mais forte. F.W ALCANO ALCENO
H

ALCINO

F.W

F.W

F.W

LCOOL

AMINA

TER
O

OH

NH2

P.H

P.H

D-D

HALETOS DE ALQUILA
Cl

ALDEDO
O

CETONA
O

D-D

D-D

D-D

18

CIDO CARBOXLICO
O

STER
O O

AMIDA NO SUBSTITUIDA
O-

OH

NH2

NH2

P.H

D-D

P.H

P.H: guiado pela eletronegatividade, quanto mais tomos eletronegativos a molcula contiver, maior ser o ponto de ebulio D-D: molculas polares com presena de oxignio , podendo haver carbonila tambm. Quanto mais oxignios possuir a molcula, maior ser o ponto de ebulio. F.W: molculas apolares, hidrocarbonetros. A ordem decrescente de ponto de ebulio dos compostos acima: Amida > cido carboxlico > lcool > amina > steres > cetonas ~ aldedos > teres ~ haletos de alquila > alcinos > alcenos > alcanos.