UNIVERSIDAD DE COLIMA

Coquimatln, colima Facultad de Ciencias Qumicas

Materia: Qumica Orgnica Sustitucin electroflica aromtica

Profesora: Bertha Crdenas Zamora

Alumna: Michel Jurez Alejandra Elizabeth

2 semestre grupo A
31 de Mayo del 2011

Sustitucin electrofliea aromtica

Encima y debajo del plano del anillo bencnico tenemos una nube electrnica. Debido a la resonancia, estos electrones estn ms involucrados en mantener ncleos de carbono unidos que los electrones de un doble enlace carbono-carbono. De todas formas, y en comparacin con los electrones , estos electrones estn relativamente sueltos y disponibles para un reactivo que busca electrones.

Anillo bencnico: la nube es una fuente de electrones. No es de extraar que en sus reacciones tpicas el anillo bencnico sirva de fuente de electrones, esto es, que acte como base. Los compuestos con los que reacciona son electrnicamente deficientes; es decir, son reactivos electrolticos o cidos. Al igual que las reacciones tpicas de los alquenos son de adicin electroflica, las del anillo bencnico son de sustitucin electroflica. Estas reacciones no slo son tpicas del benceno mismo, sino tambin del anillo bencnico donde quiera que se encuentre y, de hecho, de muchos anillos aromticos, bencenoides y no bencenoides.

La sustitucin electroflica aromtica incluye una amplia gama de reacciones: nitracin, halogenacin, sulfonacin y reacciones de FriedclCrafls, experimentadas por casi todos los anillos aromticos; procesos como nitracin y acoplamiento diazoico, que slo sufren los anillos de gran reactividad, y reacciones como la desulfonacin, intercambio isotpico y muchos cierres de anillos. Aunque estos aparentemente no tienen relacin alguna, es provechoso considerarlos como procesos de este tipo, cuando se someten a un examen ms profundo. Desde el punto de vista de su importancia en sntesis, la sustitucin electroltica aromtica quiz no ha sido igualada por ninguna otra clase de reacciones orgnicas. Constituye la va de acceso inicial para casi todos los compuestos aromticos, pues permite la introduccin directa de ciertos grupos sustituyentes que luego pueden convertirse en otros, incluyendo anillos aromticos adicionales, por reemplazo, o por transformacin. Sustitucin electroflica aromtica Ar= arilo, cualquier grupo aromtico con unin directa a carbono anular 1.- Nitracin:
ArH+HONO2H2SO4 Ar-NO2 2.-Sulfonacion: ArH+HOSO3HSO3Ar-SO3H+H2O

Un cido sulfnico

3.-Halogenacion:
ArH+Cl2FeAr-Cl+HCl ArH+Br2FeAr-Br+HBr

Un cloruro de Arilo Un bromuro de Arilo

4.-Alquilacion de Friedel-Crafts:
ArH+RClAlCl3Ar-R+HCl

Un alquilbenceno

5.-Acilacion de Friedel-Crafts:
ArH+RCOClAlCl3Ar-COR+HCl

6.-Protonacin:
ArSo3H+H+H2OAr-H+H2SO4 ArH+D+D2OAr-D+H+

Desulfonacin Intercambio de hidrgeno

7.-Nitrosacin:
ArH+HONOAr-N=O+H2O

Solo para ArH muy reactivos Un nitrosocompuesto

8.-Acoplamiento diazonico Solo para ArH muy reactivos Una sal de diazonio Un azocompuesto 9.-Reaccin de Koble:
ArH+ArN2+X-Ar-N=NAr+HX

10.-Reaccion de Reimer-Tiemann:

Efectos de grupos sustituyentes Como el benceno, el tolueno experimenta sustitucin electroflica aromtica: sulfonacin, por ejemplo. Aunque son posibles tres productos monosulfonados. En realidad esta reaccin slo da cantidades apreciables de dos de ellos: los ismeros orto y para.

El benceno y el tolueno son insolubles en cido sulfrico, mientras que los cidos sulfnicos son muy solubles. La desaparicin de la capa de hidrocarburo indica que se ha completado la reaccin. Al ser agitado a temperatura ambiente con cido sulfrico fumante, el benceno reacciona completamente entre 20 y 30 minutos, mientras que el tolueno lo hace entre uno y dos minutos. El estudio de la nitracin, halogenacin y alquilacin de FredelCrafts da resultados anlogos. De alguna manera, el grupo alquilo hace ms reactivo al anillo bencnico que el benceno no sustituido, y dirige el reactivo atacante a las posiciones anulares orto y para.

Por otra parte, y para considerar un ejemplo diferente, se ha encontrado que el nitrobenceno se sustituye de forma ms lenta que el benceno, y que produce principalmente el ismero meta. Como el metilo o el nitro, cualquier grupo unido a un anillo bencnico lo afecta en su reactividad y determina la orientacin de la sustitucin. Cuando un reactivo electrlito ataca un anillo aromtico, el grupo ya enlazado determina lo fcil que ser el ataque, y dnde suceder. Cuando un grupo hace que un anillo sea ms reactivo que el benceno se llama grupo activante; si produce el resultado contrario, se conoce como grupo desactivante. Un grupo que motiva un ataque en las posiciones orto y para es un director orto-para; uno que ocasiona lo mismo en las posiciones meta, se denomina director meta. En este captulo examinaremos los mtodos que se emplean para medir estos efectos sobre la reactividad y la orientacin, sus resultados y una teora que justifica dichos resultados. Evidentemente, la teora se basa en el mecanismo ms probable para la sustitucin electroflica aromtica. Veremos cul es este mecanismo y, tambin, algunas pruebas que lo apoyan. Primero examinemos los hechos.

Fuentes consultadas:
MORRISON Robert Thornson, BOYD Robert Neilson. Qumica orgnica. Ed. Addison Wesley longman, 1998. Pp. 490-493