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ASSIGNATURA IA19 PART QUMICA ANALTICA

PRCTICA N- 5

DATA D EDICI: 04.04.2011 DATA DE REVISI:

CURS: 201O-11

TTOL: Determinacin de cromo y manganeso por espectrofotometra

Determinacin de cromo y manganeso por espectrofotometra

REALITZAT PER: Cristina Pentelescu y Lorena Polo REVISAT PER:

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TTOL: Determinacin de cromo y manganeso por espectrofotometra

Objetivo prctica- determinacin de la concentracin de manganeso y cromato de una muestra problema mediante medidas espectrofotomtricas. Datos recogidos: 1) Normalizacin de la disolucin de KMnO4 (Masa   0,0001) g  (ml) Tabla 1. Normalizacin KMnO4 0,1972 20 0,2021 20 0,2005 20,5

2) Medidas de absorbancias para la disolucin de KMnO4 a 545 y 440 nm Alcuota 1 ml 2 ml A (545nm) 0,137 0,271 A (440 nm) 0,023 0,029 Tabla 2. Absorbancias para KMnO4 3 ml 0,384 0,035 4 ml 0,516 0,041 5ml 0,655 0,057

3) Medidas de absorbancias para una disolucin de K2CrO7 a 545 y 440 nm Alcuota 1 ml 2 ml A (545nm) 0,004 0,018 A (440 nm) 0,125 0,255 Tabla 3. Absorbancias para K2CrO7 3 ml 0,016 0,335 4 ml 0,028 0,431 5ml 0,018 0,546

4) Medicin absorbancias para la muestra problema muestra 1 A (545nm) 0,152 A (440nm) 0,300 Tabla 4. Absorbancias para la muestra problema Clculos 1) Normalizacin de la disolucin de KMnO4 La reaccin que tiene lugar es:
   

2 0,156 0,309

3 0,153 0,303

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Para
y y y

     

Masa   (g) 0,1972 0,2021 0,2005 (mol/l) Promedio  0,029595 Tabla 5. Molaridad disolucin de KMnO4 inicial


(mol/l) 0,02943 0,03016 0,029195 desviacin estndar 0,000503215



= (0,0296 0,0005) mol/l

2) Calculo absortividad para la disolucin de KMnO4 a 545 y 440 nm Si se diluye 10 veces la disolucin de KMnO4 se recalculan las concentraciones de la disolucin de KMnO4 de la siguiente forma:
  

A continuacin se calculan las concentraciones de cada una de las alcuotas que se cogen de esta disolucin y se representan frente a las absorbancias. Para la alcuota de 1ml:
 



alcuota M (mol/l) A (545nm) 1ml 0,0000592 0,137 2ml 0,000118 0,271 3ml 0,000178 0,384 4ml 0,000237 0,516 5ml 0,000296 0,655 Tabla 6. Molaridades disoluciones de KMnO4 y absorbancias a 545 y 440 nm
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A (440nm) 0,023 0,029 0,035 0,041 0,057

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0.8
0.6 0.4 y = 2,161.44x + 0.01 R = 1.00

0.2 0
0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004

Grfico 1. Absorbancias a 545 nm frente a la molaridad

0.06

0.04
0.02

y = 134.9x + 0.013 R = 0.940

0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004

Grfico 2. Absorbancias a 440 nm frente a la molaridad

0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,00005 0,0001 0,00015 0,0002 0,00025 0,0003 0,00035 545 nm 440 nm Lineal (545 nm) y = 2161,4x + 0,0086 R2 = 0,9987

Grfico 3: absorbancias a 440 nm y a 545 nm frente a la molaridad del KMnO4

Teniendo en cuenta la ley de Beer se puede obtener , que es la pendiente de las rectas. A= bc, (b=1 cm, c es la concentracin de la disolucin y es la absortividad molar) 545nm 2161,44 440nm 134,95

(L/molcm) Tabla 7. Valores absortividad KMnO4

3) Clculo absortividad para una disolucin de K2Cr2O7 a 545 y 440 nm

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Se cogen alcuotas de 1, 2, 3, 4 y 5 ml y se diluyen a 50 ml. Se calculan las nuevas concentraciones y se representan frente a las absorbancias medidas a 545 y 440 nm. Para la alcuota de 1 ml:
 



alcuota M (mol/l) A ( 545nm) 1 0,0003 0,004 2 0,0006 0,018 3 0,0009 0,016 4 0,0012 0,028 5 0,0015 0,018 Tabla 7. Molaridades disoluciones de K2Cr2O7 y absorbancias a 545 y 440 nm
0.03

A( 440nm) 0,125 0,225 0,335 0,431 0,546

0.025
0.02

y = 12.66x + 0.005 R = 0.493

0.015
0.01

0.005
0

0.0005

0.001

0.0015

0.002

Grfico 4. Absorbancias a 545 nm frente a la molaridad para K2CrO7

0.6
0.5 y = 349.3x + 0.018 R = 0.999

0.4 0.3
0.2

0.1
0

0.0005

0.001

0.0015

0.002

Grfico 5. Absorbancias a 440 nm frente a la molaridad para K2CrO7

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Grfico 6: absorbancia a 440 nm y 545 nm frente a la concentracin de K2Cr2O7

Teniendo en cuenta la ley de Beer se puede obtener , que es la pendiente de las rectas. A= bc, (b=1 cm, c es la concentracin de la disolucin y es la absortividad molar) 545nm 12,67 440nm 349,33

(L/molcm) Tabla 7. Valores absortividad K2CrO7

4) Clculo de la concentracin de cromo y manganeso en la muestra problema Sabiendo que en la muestra problema se tiene KMnO4 y K2Cr2O7, la absorbancia total se debe a las dos especies. Entonces:
  

Muestra 1:

A 545 nm:
 0,152= 2161,44x + 12,67y  0,300= 134,95x + 349,44 y

Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtiene:

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Concentracin de  
       


En     Por tanto,

 



muestra 1 2  0,0000654 0,000067  0,000834 0,000858  0,0000654 0,000067    0,001668 0,001716 Tabla 8. Concentracin cromo y manganeso en la disolucin problema Promedio:  (6.61 0.08) E-5 M 0.0000661 mol/l * 54.94 * 1000 mg/mol = 3.6315 ppm 3.63 0.04 ppm


3 0,0000659 0,000842 0,0000659 0,001684

(1.689 0.024) E-3 M

0.001689 mol/l * 51.99*1000 mg/mol = 87.811 ppm 87.8 1.2 ppm Medioambiente En esta prctica estamos trabajando con K2Cr2O7 y KMnO4, dos compuestos muy peligrosos tanto para la salud como para el medio ambiente. En el caso del permanganato,
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puede causar irritacin en el tracto respiratorio si se inhala, as como sensacin de asfixia y malestar. En altas concentraciones, puede producir edemas pulmonares. Si se ingiere, produce quemaduras internas y graves trastornos fsicos internos. Tambin produce quemaduras en contacto con la piel. Si entra en contacto con los ojos, puede producir visibilidad borrosa permanente, dependiendo de la concentracin y el tiempo de contacto. En cuanto a sus efectos en el medio ambiente, es extremadamente daino por ser un oxidante tan fuerte, destruyendo gran cantidad de superficies, y afectando a los seres vivos. Es muy txico en medios acuosos, los cuales pueden verse afectados de manera permanente. Por otro lado, con respecto al dicromato, debemos saber que el cromo es uno de los elementos con mayor importancia toxicolgica en la actualidad. Se encuentra presente en gases, plantas, minerales cuando el dicromato entra en contacto con el agua, se redu a Cr ce (III), el cual se podr absorber o formar complejos insolubles. Estos compuestos son altamente txicos, produciendo sensibilizacin de la piel y alergias, adems de ser cancergenos, ya que los compuestos de cromo (III) atacan a las cadenas de AND. La cantidad mxima que puede entrar en contacto de manera oral sin ser potencialmente peligrosa es de 25 mg/Kg, mientras que es de 1170 mg/kg para el contacto con la piel. Adems, como el permanganato, es muy txico para los sistemas acuticos, pudiendo producir daos irreversibles. As pues, los valores lmite para el dicromato son: En el aire urbano: 50 ng/m3. Agua de ros: 10 mg/m3. Agua de ocanos: 5 mg/m3. Agua potable: 0.05 mg/L. Suelo: 125 mg/kg.

En cuanto a los mtodos alternativos para la determinacin de cromo y manganeso, tenemos la fluorescencia de rayos X en reflexin total, que es una tcnica analtica que permite la determinacin de elementos traza en muestras lquidas, de forma directa y con un mnimo de manipulacin. Los lmites de deteccin estn en el orden de 15-50 ng/g, lo que demuestra la alta sensibilidad de la tcnica y su gran campo de aplicacin en el anlisis de aguas naturales. Sin embargo, esta tcnica no se puede utilizar en la prctica, a causa de dos factores: en primer lugar, la exposicin continuada a los rayos X puede causar mutaciones. En segundo lugar, el equipo para llevar a cabo estas detecciones es demasiado caro.

Conclusin Hemos obtenido los siguientes valores:

 

3.63 0.04 ppm 87.8 1.2 ppm

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Al no tener los datos tericos, no podemos comparar el valor de nuestros resultados con el valor terico, pero podemos calcular los intervalos de confianza para una confianza del 95%:

n = 3, t= 4.3027 Para el Mn7+ : [3.73 Para el Cr6+: [90.78 3.53] 84.82]

Podemos comentar que los datos obtenidos de las distintas absorbancias son aceptables, ya que se han realizado buenos ajustes en las grficas, obteniendo unos coeficiente de error muy prximos a 1. La excepcin la encontramos en la grfica 4, donde representamos las absorbancias a 545 nm frente a la molaridad de K2CrO7. Este ajuste tan poco acertado (donde obtenemos un R2 de 0.49) puede deberse a que, a 545 nm, el espectro del K2Cr2O7 apenas se ve, lo que puede inducir errores a la hora de medir la absorbancia. Sin embargo, hemos representado los valores de absorbancia para las dos longitudes de onda en la misma grfica, para demostrar de forma visual que, mientras el espectro del K2Cr2O7 absorbe ms a 440 nm (lo que nos permite obtener la recta correspondiente) y no presenta apenas absorcin a 545 nm, el espectro del KMnO4 absorbe mejor a 545 nm, y no presenta absorcin a 440 nm. Por otro lado, podemos decir que la desviacin estndar obtenida para las concentraciones de cromo y manganeso no es muy grande, ya que, al medir las absorbancias de cada muestra problema, los valores obtenidos resultaron muy parecidos. As pues, podemos decir que, a pesar de los posibles errores de medicin o en el procedimiento (errores al hacer las disoluciones, o al realizar la valoracin del permanganato) la prctica se ha realizado de forma correcta.

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