Fisicoqumica

de Interfases TAREA 01

Ramrez Naranjo Jos Pablo

Mtodos para determinar tensin superficial. Anfifilos y Tensoactivos. Paracoro.

Mtodos para determinar la tensin superficial.
Antes de pasar a describir los mtodos por los cuales se determina la magnitud de la tensin superficial deberamos empezar por definir que es esta y es acerca de ello que escribir en esta primera parte. De alguna forma u otra tenemos una idea intuitiva de lo que es la tensin superficial, estamos consciente de ella en el momento en que observamos un insecto deslizarse sobre la superficie de un lago u observamos las gotas casi esfricas que se forman al colocar agua sobre un superficie cerosa, en todas estas situaciones apreciamos manifestaciones de la tensin superficial. Lo descrito en los ejemplos anteriores se debe a un desequilibrio entre las fuerzas intermoleculares en la superficie del lquido. En el seno de un lquido ocurre que las molculas que lo conforman experimentan atracciones iguales en todas direcciones, que al promediarse se anulan y disminuyen la energa de la molcula, mientras que las de la superficie, experimentan una fuerza de atraccin neta hacia dentro, lo cual genera que tengan una mayor energa promedio. Esta fuerza jala las molculas de la superficie para tratar de llevarlas al interior y as reducir el rea superficial intentando formar una esfera (puesto que la esfera tiene el rea superficial mas pequea para un volumen dado). Esta fuerza genera que las molculas de la superficie se junten ms, lo que da como resultado la tensin superficial.

Figura 1.- Diagrama de fuerzas bidimensional para la fuerzas que actan sobre las molculas de un lquido. Tambin es posible definir la tensin superficial de un lquido como la cantidad de energa que se requiere para aumentar su superficie por unidad de rea, lo cual viene a justificar lo declarado anteriormente pues superficies mayores requieren mayor energa y siendo la tendencia natural alcanzar estados de energa bajos entonces se esperan superficies pequeas. Una forma comn de representar la tensin 1

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superficial es mediante la letra , cuyas unidades son Nm-1 bien Jm-2, ntese que esta segundo conjunto de unidades aunque equivalente al primero, evoca a la definicin propuesta anteriormente. Como ejemplo se propone lo siguiente la tensin superficial del agua a 20C es de 7.29 x 10-2 J/m2, lo que significa que es necesario suministrar 7.29 x 10-2 J de energa para aumentar en 1 m2 el rea superficial de una cantidad dada de agua. Puede pensarse que la tensin superficial es similar al proceso de la vaporizacin de un lquido, con la diferencia clara de que las molculas no salen por completo de lquido. Ahora, habiendo introducido un poco el concepto de tensin superficial, escribir acerca de algunos de mtodos utilizados para determinar la tensin superficial. Mtodo 11 La primera forma que halle de medir la presin superficial no s si tenga nombre, pero se encuentra descrita en las pginas 431 y 432 del libro de Fsica Volumen 1 de Resnick, Halliday y Krane y consiste en lo siguiente: Se dobla un alambre de tal manera de que se formen tres lados de un rectngulo, el cuarto lado corresponder a un alambre que pueda deslizarse, posteriormente se introduce el marco de alambre en un recipiente con liquido de forma vertical, de modo tal que se conserve el alambre mvil haca arriba, se espera la formacin de una pelcula pero como se ha mencionado anteriormente hay una tendencia a minimizar la superficie, por tanto la tensin superficial tiende a jalar hacia abajo el alambre deslizante. Debe de aplicarse una fuerza externa hacia arriba para mantener el alambre deslizante en equilibrio (es decir inmvil) cuya magnitud sea igual a la fuerza neta que acta sobre el alambre, es decir la suma del peso del alambre (w=mg) y la fuerza F debida a la tensin superficial. Se halla que la fuerza F, depende de la longitud del alambre deslizante (hecho que podra deberse que a mayor longitud hay mayor numero de molculas en la interfase), sin embargo al ser una pelcula el objeto bajo estudio se encuentra que hay dos bordes de forma tal que la forma en la que se expresa la tensin superficial sera de acuerdo a la siguiente ecuacin

F 2d

Un esquema de este experimento se encuentra en la Figura 15.

Mtodo 22 Tampoco s si tenga un nombre, y mas bien es una variante del mtodo anterior, consiste en que de la misma forma se forma un rectngulo de alambre con un lado mvil adecuado con un platillo que permita colocar pesas en el, para posteriormente sumergirlo en un lquido, en esta ocasin se procura que el alambre mvil quede abajo, ocurre inmediatamente que la tensin superficial jala el alambre mvil hacia

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arriba, entonces uno ha de colocar pesas hasta que el peso del alambre, mas el peso proporcionado por la masa de las pesas llegue al equilibrio con la tensin superficial.

Mtodo 3 (Mtodo del ascenso capilar)3 En este mtodo la tensin superficial se determina mediante la medicin del ascenso de un lquido a travs de un tubo capilar. Entonces debe ocurrir que si para algn lquido especifico las fuerzas de adhesin entre las molculas y las paredes del capilar, son mayores a la fuerzas de cohesin (intermoleculares), el lquido moja las paredes, se extiende sobre ellas y asciende por el tubo capilar. Gracias a este fenmeno puede medirse directamente la tensin superficial. Se hace uso de un tubo capilar de radio interior r, en la que se introduce un lquido que es capaz de mojar la superficie. Por causa de la tensin superficial el lquido ascender por el tubo capilar hasta que la fuerza responsable del ascenso se equilibra con la fuerza gravitatoria (es decir es peso del lquido dentro del capilar). La componente hacia arriba de la fuerza resultante de la tensin superficial del lquido se da, en cualquier punto de la circunferencia por:
a = cos

sin embargo al hablar de un tubo capilar, debe entenderse que debemos cubrir la infinidad de puntos que forman la circunfenrecia del interior del capilar, entonces la

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fuerza total ascendente vendra dada por la expresin anterior multiplicada por el permetro del circulo resultando en
2r cos

Donde es el ngulo de contacto entre la superficie del lquido y la pared capilar, en algunos casos en ngulo de contacto es muy pequeo (cercano a cero) y se sabe que el cos(0) =1 entonces se aproxima a la unidad. La fuerza debida a la gravedad, que se opone a la responsable del ascenso capilar, viene dada por el rea de la seccin transversal interna del capilar y la altura de la columna lquida hasta desde hasta el punto inferior del menisco, tambin la presin de vapor sobre el lquido ejerce un peso que se considera despreciable, y hace falta multiplicar lo anterior por la densidad para encontrar la masa lquido y despus por la aceleracin de la gravedad a fin de obtener el peso. Si se desprecia el ngulo de contacto, se obtiene que.
2r = r 2 hg entonces

r hg rhg = 2r 2

y de tomarse en consideracin el ngulo la expresin cambiara de esta forma.

2r cos = r 2 hg entonces

r 2 hg rhg = 2r cos 2cos

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Anfifilos y Tensoactivos

Las molculas anfiflicas4 son las que poseen un extremo hidroflico y otro hidrfobo. A esta clase de molculas que contiene grupos altamente polares y no polares al mismo tiempo, el agua los solubiliza formando micelas. En la parte de la estructura que resulta hidrofbica ocurre que loes electrones estn igual, o casi igualmente atrados por ambos tomos en un enlace, lo cual no genera ninguna carga parcial positiva o negativa puesto que los tomos que forman los enlaces tienen electronegatividades similares, mientras en la estructura polar ocurre que puede haber una gran diferencia de electronegatividad entre los tomos que forman un enlace, lo cual puede generar un momento dipolar parcial, que representa que existe una distribucin desigual de carga elctrica. En las molculas anfiflicas el denominado efecto hidrofbico que comprende al conjunto de interacciones que mantienen juntas las partes apolares de las molculas, si bien no existe un direccional en este tipo de interacciones a diferencia de dipolos permanente o puente de hidrogeno por ejemplo, puede producirse sistemas de alta estabilidad. Pero tambin debe mencionarse que no existe ninguna atraccin intrnseca entre las partes apolares. Entonces puede decirse que dicho efecto es el conjunto de factores termodinmicos que son responsables del agrupamiento de las partes no polares del medio acuoso. Un tensoactivo o surfactante5 puede definirse como un producto qumico que al agregarse a un lquido, est reduce la tensin superficial, mediante la reduccin de las fuerzas de cohesin ente las molculas (del lquido), dicho producto qumico debe de cumplir ciertas caractersticas siendo una de las mas importantes que tenga dos grupos: uno polar (hidrfilo) y otro no polar (hidrfobo). Cuando se agrega un tensoactivo a un lquido polar ocurre, que por su naturaleza anfiflica en la interfase aire-lquido, la parte hidrofbica se orienta hacia arriba es decir hacia el aire, mientras que la parte hidroflica se asocia con la superficie del agua, esto genera que un cierto nmero de molculas del lquido se desplacen hacia abajo, puesto que dos objetos no pueden ocupar un mismo sitio en el espacio, lo que causa una reduccin del rea superficial y en consecuencia se da una disminucin de la tensin superficial

Paracoro

El Paracoro de un lquido se puede definir como el volumen ocupado por un mol de esa sustancia en estado lquido, con la consideracin de la fuerza de cohesin entre sus molculas y en consecuencia tomando en cuenta la tensin superficial. La ecuacin emprica de S. Sudgen para el paracoro es.
1

M 4 P=
donde M representa a la masa molar del lquido, es la tensin superficial del lquido a la temperatura en que se este trabajando, y es la densidad del liquido a la misma temperatura. Aunque puede apreciarse que el cociente M/ representa un volumen molar, la ecuacin de Sudgen se reescribe como . 5

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1

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P = Vm 4

De la ecuacin anterior se puede observar que la raz cuarta de la tensin superficial, no es mas que un factor de correccin, del volumen molar, con respecto al volumen considerando la tensin superficial. Entonces el paracoro es ambiguamente un volumen molar corregido

Imgenes

http://www.citt.ufl.edu/team/sepulveda/html/diagramas/fuerzas_en_el_seno_de_un_ fluido.htm (Figura 1)

Bibliografa

CHANG, Raymond. Chemistry. 9na edicin, Mxico D.F. The Mc Graw Hill Company, 2008. 1.- RESNICK, HALLIDAY, KRANE. Fsica Volumen 1. 4ta edicin (3ra en espaol), Mxico D.F., Compaa Editorial Continental, 1992, pp. 431-432 2.- http://mie.esab.upc.es/dl/classe-energia-superficial/Bibliografia/Vidal.pdf Consultado el Mircoles 10 de agosto de 2011 a la 1:23 AM 3.- http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuti cas/ap-fisquim-farm13/c19.html Consultado el Mircoles 10 de agosto de 2011 a las 10:50 AM CHANG, Raymond, Fisicoqumica, 1ra edicin, Mxico D.F., Mc Graw Hill, 2008. 4.- http://es.wikipedia.org/wiki/Molculas_anfif%C3%ADlicas Consultado el 10 de agosto de 2011, a las 12:21 PM 5.- http://www.semarnat.gob.mx/temas/gestionambiental/Materiales%20y%20A ctividades%20Riesgosas/sitioscontaminados/GTZ/E- Clasificacion%20de%20Tensoactivos.pdf Consultado el Mircoles 10 de agosto de 2011 a las 11:33 AM http://es.wikipedia.org/wiki/Paracoro Consultado el Mircoles 10 de agosto de 2011 a las 12:06 PM