6 Equilibrio qumico

1. En un recipiente de 10 litros de capacidad se introducen 2 moles del compuesto A y 1 mol del compuesto B. Se calienta a 300 C y se establece el siguiente equilibrio: A (g ) + 3 B (g ) 2 C (g ) Cuando se alcanza el equilibrio, el nmero de moles de B es igual al de C. Calcule: a) El nmero de moles de cada componente de la mezcla. b) El valor de la constante K c a esa temperatura. Dato: R = 0,082 atm L K -1 mol-1. (Andaluca, 2006) Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio A ( g ) 2,00 -x 2,00 - x 2,00 - x 10 + 3 B (g ) 1,00 -3x 1,00 - 3x 1,00 - 3x 10 2 C (g ) 0 2x 2x 2x 10

Secumplequen(B)=n(C).Portanto: 1,00 - 3x=2xx=0,2mol a) Segnloanterior: n (A)=2 - x=1,8mol n(C)=2x=0,4mol n(B)=1 - 3x=0,4 b)K c = [C]2 [ A ] [B]3 .Sustituyendolosdatos: 0, 4 2 10 1, 8 10 0, 4 3 10

Kc =

[C]2 [ A ] [B]3

= 138, 9

2.

En un recipiente de 3 L, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 0,04 moles de SO3 (g ) y se calienta a 900 K en presencia de un catalizador de Pt. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay presentes 0,028 moles de SO3 (g ) como consecuencia de la reaccin que tiene lugar: SO3 (g ) 2 SO2 (g ) + O2 (g ) Calcular K c. Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K -1. (P. Asturias, 2007)

Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio SO3 ( g ) 0,04 -x 0,04 - x 0,04 - x 3 2 SO2 ( g ) + 0 2x 2x 2x 3 O2 ( g ) 0 x x x 3

Secumplequeenelequilibriohay0,028molesdeSO3; luego: 0,04 - x=0,028x=0,012mol UtilizamoslaexpresindeK cysustituimoslosdatos: [SO2 ]2 [O2 ] [SO3 ] 0,024 2 0,012 3 3 0,028 3

Kc =

= 2,74 10-5

3.

Una mezcla gaseosa de 1 L, constituida inicialmente por 7,94 mol de hidrgeno y 5,30 mol de yodo, se calienta a 445 C, con lo que se forman en el equilibrio 9,52 mol de HI segn la reaccin: I2 (g ) + H2 (g ) 2 HI (g ) a) Calcula razonadamente el valor de la constante de equilibrio a dicha temperatura. b) Si hubisemos partido de 4 mol de hidrgeno gas y 2 mol de yodo gas, cuntos mol de yoduro de hidrgeno habra en el equilibrio? Razona tus respuestas. (Pas Vasco, 2007) a) Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio I2 ( g ) 5,30 -x 5,30 - x 5,30 - x 1 + H2 ( g ) 2 HI ( g ) 7,94 -x 7,94 - x 7,94 - x 1 0 2x 2x 2x 1

Enelenunciadonosdicenqueenelequilibrio hay9,52molesdeHI;luego: 2x=9,52x=4,76mol

6 Equilibrio qumico
SegnlaexpresindeK cysustituyendovalores: [HI]2 [I2 ] [H2 ] 9,52 2 1 0,54 3,18 1 1 1

Kc =

= 52,78

b) Enelnuevoequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio I2 ( g ) + H2 ( g ) 2 HI ( g ) 4 -x 4-x 4-x 1 2 -x 2-x 2-x 1 0 2x 2x 2x 1

Sustituyendoenlaconstante: [HI]2 [I2 ] [H2 ] 2x 1 2

Kc =

52,78 =

4-x 2-x 1 1

Resolvemoslaecuacindesegundogrado,obteniendodosposibles valores:x1=4,62yx2=1,9.Estclaroqueelnicoposible esx2=1,9.Segnesto,losmolesdeHIenelequilibriosern: n(HI)=2x=3,8mol 4. En un recipiente cerrado y vaco de 200 mL se introducen 2,56 g de yoduro de hidrgeno. Se eleva la temperatura a 400 C y se alcanza el equilibrio: 2 HI (g ) I2 (g ) + H2 (g ) El valor de K c para este equilibrio a 400 C es 0,017. Calcular: a) La presin total en el equilibrio. b) Los gramos de yoduro de hidrgeno en el equilibrio. Datos: masas atmicas: H = 1; I = 127; R = 0,082 atm L K -1 mol-1. (Cantabria, 2005) EnprimerlugarcalculamoslosmolesdeHIquecorresponden a2,56g,teniendoencuentaquelamasamolecular es:Mm(HI)= 128g/mol: n= m 2,56 g = = 0, 02 mol Mm 128 g/mol

Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio 2 HI ( g ) 0,02 -2x 0,02 - 2x 0, 02 - 2x 0,2 I2 ( g ) 0 x x x 0,2 + H2 ( g ) 0 x x x 0,2

Sustituyendoenlaexpresindelaconstantedeequilibrioyresolviendo laecuacindesegundogradoobtenemos: x x [I2 ] [H2 ] 0,2 0,2 Kc = 0, 017 = x = 4,52 10-3 mol 2 0,02 - 2x [HI] 0,2 Elnmerototaldemolesser: n T=(0,02 - 2x )+ x + x=0,02 a) Paracalcularlapresintotalutilizamoslaecuacindelosgases ideales: P V = n R T PT = nT R T 0, 02 0, 082 (400 + 273) = = 5,5 atm V 0,2

b) LosmolesdeHIenelequilibriosern: n(HI)=0,02 - 2x=0,02 - 24,5210-3=0,011mol Parahallarlamasa: m n= m = n Mm = 0,011 mol 128 g/mol m = 1,4 g Mm 5. Para el equilibrio H2 (g ) + CO2 (g ) H2 O (g ) + CO (g ), K c = 4,40 a 2000 K. Si se introducen simultneamente 1,00 mol de H2, 1,00 mol de CO2 y 1,00 mol de H2O en un recipiente de 4,68 litros a 2000 K, determine la composicin de todas las sustancias presentes en el equilibrio final. (Aragn, 2007) Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio en el equilibrio H2 ( g ) + CO2 ( g ) H2O ( g ) + CO ( g ) 1,00 -x 1,00 - x 1, 00 - x 4,68 1,00 -x 1,00 - x 1, 00 - x 4,68 1,00 x 1,00 + x 1, 00 + x 4,68 0 x x x 4,68

Molaridad

6 Equilibrio qumico
Sustituyendoenlaexpresindelaconstantedeequilibrioyresolviendo laecuacindesegundogradoobtenemos: [H2O] [CO] [H2 ] [CO2 ] 1,00 + x x 4,68 4,68 1,00 - x 1,00 - x 4,68 4,68

Kc =

4,40 =

x = 0,55 mol Utilizandoelvalorhalladodexcalculamoslosmolesdetodas lasespeciesenelequilibrio: n(H2)=n(CO2)=1,00-x=0,45mol n(H2O)=1,00+x=1,55moln(CO)=0,55mol 6. En un matraz de 5 litros se introduce una mezcla de 0,92 moles de N2 y 0,51 mol de O2. Se calienta la mezcla hasta 2200 K, establecindose el equilibrio: N2 (g ) + O2 (g ) 2 NO (g ). Teniendo en cuenta que en estas condiciones reacciona el 1,09 % del nitrgeno inicial (con el oxgeno correspondiente), calcula: a) La concentracin de todos los compuestos en el equilibrio a 2200 K. b) El valor de la constante de equilibrio K c. (Castilla-La Mancha, 2006) Elproblemanosdiceque=0,0109,respectoalnitrgenoinicial. Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio en el equilibrio N2 ( g ) 0,92 -0,92 0,92 (1 - ) 0, 92 (1 - ) 5 + O2 ( g ) 0,51 -0,92 0,51 - 0,92 0,51 - 0, 92 5 2 NO ( g ) 0 2 0,92 2 0,92 2 0, 92 5

Molaridad

a) Sustituyendoelvalordelgradodedisociacincalculamos laconcentracindetodaslasespeciesenelequilibrio: [N2 ] = [O 2 ] = [NO] = 0, 92 (1 - ) 0, 92 (1 - 0, 0109) = = 0,182 M 5 5 0,51 - 0, 92 0,51 - 0, 92 0, 0109 = = 0,1 M 5 5 2 0,92 2 0, 92 0, 0109 = = 4 10-3 M 5 5

b) SegnlaexpresindeK cysustituyendovalores: Kc = 7. [NO]2 [N2 ] [ O2 ] = (4 10-3 )2 = 8,79 10-4 0,182 0,1

Una muestra de 0,10 moles de BrF5 se introduce en un recipiente de 10 litros que, una vez cerrado, se calienta a 1500 C establecindose el siguiente equilibrio: 1 5 BrF5 ( g ) Br2 ( g ) + F2 ( g ) 2 2 Cuando se alcanza el equilibrio la presin total es de 2,46 atmsferas. Calcule: a) El grado de disociacin del BrF5. b) El valor de la constante de equilibrio K c. (Castilla y Len, 2005) Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio en el equilibrio BrF5 ( g ) 0,1 -0,1 0,1 (1 - ) 0,1 (1 - ) 10 1/2 Br2 ( g ) + 5/2 F2 ( g ) 0 1/2 0,1 1/2 0,1 1/ 2 0,1 10 0 5/2 0,1 5/2 0,1 5 / 2 0,1 10

Molaridad

Losmolestotalessern: n T=(0,1 - 0,1)+0,05+0,25=0,1+0,2 a) Paracalcularelgradodedisociacincalculamoslosmolestotales atravsdelaecuacindelosgasesideales: P V = n R T nT = P T V 2,46 10 = = 0,169 mol R T 0,082 (1500 + 273) ) n T - 0,1 0,169 - 0,1 = = 0,35 0,2 0,2

n T = 0,1 + 0,2 =

b) Calculamoslasconcentracionesdelasespeciesenelequilibrio ysustituimosenlaexpresindelaconstantedeequilibrio: [Br2 ] = 1,75 10-3 M [F2 ] = 8,75 10-3 M [BrF5 ] = 6,5 10-3 M Kc = (1,75 10-3)1/2 (8,75 10-3)5/2 [Br2 ]1/2 [F2 ]5/2 = = 1,8 10-7 [BrF5 ] 6,5 10-3

6 Equilibrio qumico
8. Considrese el siguiente sistema en equilibrio: MX5 (g ) MX3 (g ) + X2 (g ) A 200 C K c vale 0,022. En un momento dado las concentraciones de las sustancias presentes son: [MX5] = 0,04 M, [MX3] = 0,40 M y [X2] = 0,20 M. Razone si, en esas condiciones, el sistema est en equilibrio. En el caso en que no estuviera en equilibrio, cmo evolucionara para alcanzarlo? (Andaluca, 2006) Calculamoselcocientedereaccinenlascondiciones delenunciado: [MX 3 ] [ X 2 ] 0, 4 0,2 Qc = = =2 [MX 5 ] 0, 04 Q c>K c:elsistemanoestenequilibrio.Alhabermayor concentracindeproductosqueenelequilibrio,lareaccin evolucionarhacialaizquierdaparaalcanzarlo. 9. Si en una mezcla de reaccin el valor del cociente de reaccin es mayor que el valor de la constante de equilibrio, indica razonadamente si la reaccin se producir hacia la derecha o hacia la izquierda (tomando como referencia la ecuacin qumica representativa de la misma). (Castilla-La Mancha, 2007) Aligualqueenelproblemaanterior,Q c>K c:elsistema noestenequilibrio.Alhabermayorconcentracin deproductosqueenelequilibrio,lareaccinevolucionar hacialaizquierdaparaalcanzarloycompensar elexcesodeproductos. 10. A 400 C el amoniaco se encuentra disociado un 40 % en nitrgeno e hidrgeno cuando la presin del sistema es de 710 mm Hg. Calcular para el equilibrio: 2 NH3 (g ) N2 (g ) + 3 H2 (g ) a) Las presiones parciales de cada especie en el equilibrio, cuando la cantidad inicial de NH3 es de 4 mol. b) K p. (Extremadura, 2006) Enprimerlugarexpresamoslapresinenatmsferas: P = 710 mm Hg 1 atm 760 mm Hg = 0,93 atm

Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio 2 NH3 ( g ) 4 -2 4 4 (1 - 2) N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) 0 4 4 0 3 4 12

Losmolestotalessern: n T=4(1-2)+4+12=4(1+2) a) Sustituimoselvalordeenlasexpresionesdelaspresiones parciales: n 4 (1 - 2) PNH3 = NH3 PT = NH3 PT = PT nT 4 (1 + 2) 1 - 2 0, 4 P NH3 = 0,93 = 0,1 atm 1 + 2 0, 4 4 n PN2 = N2 PT = N2 PT = PT nT 4 (1 + 2) 0, 4 0,93 = 0,2 atm P N2 = 1 + 2 0, 4 12 n PH2 = H2 PT = H2 PT = PT nT 4 (1 + 2) , 3 0, 4 0,93 = 0,62 atm PH2 = 1 + 2 0, 4 b) Sustituimoslosdatosdelaspresionesparcialesenlaexpresin deK p: 3 PN2 PH2 0,2 0,623 Kp = Kp = = 4, 8 2 PNH3 0,12 Kp =
3 PN2 PH2 2 PNH3

Kp =

0,2 0,623 = 4, 8 0,12

11.

En un recipiente de 10,0 litros se introduce una mezcla de 4,0 moles de nitrgeno y 12,0 moles de hidrgeno. Se eleva la temperatura hasta 100 K establecindose el equilibrio: N2 (g ) + 3 H2 (g ) 2 NH3 (g ) En ese instante se observa que hay 0,8 moles de amoniaco. a) Calcula el valor de K c. b) Calcula el valor de K p y la presin total. (Pas Vasco, 2006)

6 Equilibrio qumico
Enelnuevoequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio N2 ( g ) 4,0 -x 4,0 - x 4, 0 - x 10 + 3 H2 ( g ) 2 NH3 ( g ) 12,0 -3x 12 - 3x 12 - 3x 10 0 2x 2x 2x 10

Enelenunciadodelproblemanosdicenquehay0,8moldeNH3 enelequilibrio;luego: 2x=0,8x=0,4mol a) SegnlaexpresindeK cysustituyendovalores: [NH3 ]2 [N2 ] [H2 ]3 0,8 2 10 4 - 0,4 10 12 - 3 0,4 3 10

Kc =

= 0,0141

b) SegnlarelacinentreK pyK c,hallamoselvalordelaprimera teniendoencuentaquen=-2: K p = K c (RT )n K p = 0,0141 (0,082 100)-2 = 2,097 10-4 Parahallarlapresintotal,enprimerlugarcalculamoslosmoles totalesenelequilibrioyacontinuacinaplicamoslaecuacin delosgasesideales: n T = (4 - x ) + (12 - 3x ) + 2x = 4 - 0, 4 + 12 - 1,2 + 0, 8 = 15,2 mol P V = n R T PT = 12. nT R T 15,2 0,082 100 = = 12,46 atm 6 V 10

El CO2 reacciona rpidamente con H2S a altas temperaturas segn la reaccin: CO2 (g ) + H2S (g ) COS (g ) + H2O (g ) En un experimento se colocaron 4,4 g de CO2 en una vasija de 2,5 L a 337 C y una cantidad suficiente de H2S para que la presin total, una vez alcanzado el equilibrio, fuese de 10 atm. Sabiendo que en la mezcla final, una vez alcanzado el equilibrio, haba 0,01 mol de agua: a) Determine el nmero de moles de cada especie presente en el equilibrio. b) Calcule la constante de equilibrio K p. (Aragn, 2007)

CalculamoslosmolesdeCO2quesecorrespondencon4,4gteniendo encuentaqueMm(CO2)=44g/mol. n= m 4, 4 g = = 0,1 mol Mm 44 g/mol

CO2 ( g ) + H2S ( g ) COS ( g ) + H2O ( g ) 0,1 -x 0,1 - x y -x y-x 0 x x 0 x x

Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio

Enelenunciadonosdicenqueenelequilibriohay0,01moldeagua, luegox=0,01mol. a) Enprimerlugarcalculamoslosmolestotales: n T = (0,1 - x ) + ( y - x ) + x + x = = 0,1 - 0, 01 + y - 0, 01 + 0, 01 + 0, 01 = 0,1 + y Atravsdelaleydelosgasescalculamoslosmolestotales enelequilibrio,teniendoencuentaquelapresin totalenelequilibrioes10atm. P V = n R T nT = PT V 10 2,5 = = 0,5 mol R T 0,082 (337 + 273)

n T = 0,1 + y 0,5 = 0,1 + y y = 0,4 mol Conocidoelvalordey,calculamoslosmolesdetodaslasespecies enelequilibrio: n (CO2) = 0,1 - x = 0,1 - 0,01 = 0,09 mol n (H2S) = y - x = 0,4 - 0,01 = 0,39 mol n (COS) = n (H2O) = x = 0,01 mol b) ParacalcularK p,primerohallamoslapresinparcialdetodas lasespeciesenelequilibrio: n 0,09 PCO2 = CO2 PT = CO2 P T PCO2 = 10 = 1,8 atm nT 0,5 n 0,39 P H2S = H2S P T = H2S P T P H2S = 10 = 7,8 atm nT 0,5 n 0,01 PCOS = COS PT = COS PT PCOS = 10 = 0,2 atm nT 0,5 SustituyendoenlaexpresindeK p(P H2O=P COS): Kp = PCOS PH2O 0,2 0,2 Kp = = 2,85 10-3 PCO2 PH2S 1,8 7,8

10

6 Equilibrio qumico
13. En un matraz se introducen inicialmente 9,2 g de tetraxido de dinitrgeno (N2O4) a 25 C, con lo que dicho compuesto se disocia en dixido de nitrgeno (NO2) segn el equilibrio: N2O4 (g ) 2 NO2 (g ). Sabiendo que la constante de equilibrio, Kp, vale 0,142 a dicha temperatura y que la presin total en el equilibrio es de 1,2 atmsferas, calcular: a) El grado de disociacin. b) Las presiones parciales de cada uno de los gases en el equilibrio. c) El valor de K c. Datos: R = 0,082 atm L mol-1 K -1; masas atmicas: N = 14; O = 16. (Canarias, 2006) CalculamoslosmolesdeN2O4quesecorrespondencon9,2g teniendoencuentaqueMm(N2O4)=92g/mol. m 9,2 g n= = = 0,1 mol Mm 92 g/mol Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio N2O4 ( g ) 0,1 -0,1 0,1 (1 - ) 2 NO2 ( g ) 0 2 0,1 0,2

Losmolestotalessern: n T = (0,1 - 0,1) + 0,2 = 0,1 (1 + ) a) TeniendoencuentaquePT=1,2atm,obtenemoslasexpresiones delaspresionesparcialesdeambasespecies: n PN2O4 = N2O4 PT = N2O4 PT nT 0,1 (1 - ) 1- 1,2 = 1,2 PN2O4 = 0,1 (1 + ) 1+ PNO2 = NO2 P T = PNO2 = nNO2 PT nT

2 0,2 1,2 1,2 = 0,1 (1 + ) 1+

SustituimoslaspresionesparcialesenlaexpresindeK p yresolvemoslaecuacindesegundogrado,obteniendoelvalor delgradodedisociacin: 2 2 1,2 2 1+ PNO2 Kp = = 0,17 0,142 = PN2O4 1- 1,2 1+

11

b) Conocidoelvalordesustituimosenlasexpresiones delaspresionesparciales: PN2O4 = PNO2 = 1- 1 - 0,17 1,2 = 1,2 = 0,85 atm 1+ 1 + 0,17 2 2 0,17 1,2 = 1,2 = 0,35 atm 1+ 1 + 0,17

c) SegnlarelacinentreK pyK c,hallamoselvalordeK c,teniendo encuentaquen=1: K c = K p (RT )-n K c = 0,142 [ 0,082 (25 + 273)]-1 = 5,81 10-3 14. El producto de solubilidad del bromuro de plata a 25 C es de 4,6 10-13. Calcule los g de AgBr que habr disueltos en 500 mL de disolucin saturada de AgBr a esa temperatura. Masas atmicas: Na = 23; Ag = 108; Br = 80. (La Rioja, 2006) Segnlaestequiometradelareaccin:
AgBr (s ) Ag+ (aq ) + Br- (aq ) Moles s s

K ps = [ Ag+ ] [Br- ] K ps = s 2 s = Sustituyendoelvalordelproductodesolubilidad: s =

K ps

4,6 10-13 s = 6,78 10-7 mol L-1

CalculamoslamasadeAgBrdisueltoenmediolitrodedisolucin teniendoencuentaelvalordelasolubilidad,lamasamolecular Mm(AgBr)=188g/molyutilizandofactoresdeconversin: m (AgBr) = 6,78 10-7 mol AgBr 1L 188 g AgBr 1 mol AgBr 0,5 L =

= 6, 37 10-5 g AgBr 15. Calcule el producto de solubilidad del cloruro de plomo (II) sabiendo que su solubilidad en 100 mL de agua a 20 C es 0,99 g. Datos: masas atmicas: Pb = 207,19; Cl = 35,5. (C. F. Navarra, 2006) Enprimerlugarcalculamoslasolubilidadenmol/Lteniendoencuenta queMm(PbCl2)=278,19g/mol: s = 0,99 g PbCl2 100 mL 1000 mL 1 mol PbCl2 = 0, 036 mol L-1 1L 278,19 g PbCl2

12

6 Equilibrio qumico
Segnlaestequiometradelareaccin:
PbCl2 (s ) Pb2+ (aq ) + 2 Cl- (aq ) Moles s 2s

K ps = [Pb2+ ] [ Cl- ]2 K ps = s (2s )2 = 4s 3 Sustituyendoelvalordelasolubilidad: K ps = 4s 3 = 4 (0, 036)3 = 1, 8 10-4 16. En el proceso Haber-Bosch para la sntesis de amoniaco tiene lugar la reaccin en fase gaseosa siguiente: N2 (g ) + 3 H2 (g ) 2 NH3 (g ) H = -92,6 KJ a) Explique cmo deben variar la presin, el volumen y la temperatura para que el equilibrio se desplace hacia la formacin de amoniaco. b) Comente las condiciones reales de obtencin del compuesto en la industria. (Castilla y Len, 2005) a) Altratarsedeunareaccindondedisminuyenlosmolesgaseosos, unaumentodepresinfavorecereldesplazamientohacia laformacindeamoniaco. Unadisminucindevolumenprovocarunaumento deconcentracinytambindesplazarelequilibriohacia dondeexistanmenosmolesgaseosos;esdecir, hacialaformacindeamoniaco. Unadisminucindetemperaturafavoreceelsentido enquelareaccinesexotrmica.Lareaccinesexotrmica, porloquealdisminuirlatemperaturafavoreceremoslasntesis delamoniaco. b) Verpginasdeteoraenellibro. 17. En la siguiente reaccin: N2 (g ) + 3 H2 (g ) 2 NH3 (g ), la constante de este equilibrio a 500 K es 0,9 M-2. Sabemos que en un recipiente de 2 L hay 1 mol de nitrgeno, 3 mol de hidrgeno y 1 mol de amoniaco. Estar el sistema en equilibrio en esas condiciones? (La Rioja, 2007) Calculamoselcocientedereaccinenlascondicionesdelenunciado: [NH3 ]
2

Qc =

[N2 ] [H2 ]3

1 2 2 1 2 3 3 2

= 0,148

13

Q c>K c:elsistemanoestenequilibrio.Alhabermenor concentracindeproductosqueenelequilibrio,lareaccin evolucionarhacialaderechaparaalcanzarlo. 18. La reaccin: CO (g ) + H2O (g ) H2 (g ) + CO2 (g ) tiene una constante K c de 8,25 a 900 C. En un recipiente de 25 litros se mezclan 10 mol de CO y 5 mol de H2O a 900 C. Calcule en el equilibrio: a) Las concentraciones de todos los compuestos. b) La presin total de la mezcla. Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K -1. (Canarias, 2007) Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio CO ( g ) + H2O ( g ) H2 ( g ) + CO2 ( g ) 10 -x 10 - x 10 - x 25 5 -x 5-x 5-x 25 0 x x x 25 0 x x x 25

a) SustituimosenlaexpresindeK cyresolviendolaecuacin desegundogradohallamoselvalordex: x x [H2] [CO 2 ] 25 25 8,25 = x = 4,54 mol Kc = [CO] [H2O] 10 - x 5 - x 25 25 Conocidoelvalordex,calculamoslasconcentracionesdetodas lasespeciesenelequilibrio: [CO] = [H2O] = 10 - x 10 - 4,54 = = 0,218 mol L-1 25 25 5-x 5 - 4,54 = = 0,018 mol L-1 25 25 x 4,54 = = 0,18 mol L-1 25 25

[ CO2 ] = [H2] =

b) Calculamoslosmolestotalesy,atravsdelaecuacindelosgases ideales,lapresintotal: n T = (10 - x ) + (5 - x ) + x + x = 15 mol P V = n R T PT = nT R T 15 0, 082 (900 + 273) = = 57,7 atm V 25

14

6 Equilibrio qumico
19. Para el proceso PCl5 (g ) PCl3 (g ) + Cl2 (g ), la constante de equilibrio a 760 K vale K c = 33,3. Si se inyectan simultneamente 1,50 g de PCl5 y 15,0 g de PCl3 en un recipiente de 36,3 cm3, calcula las concentraciones de todas las sustancias en el equilibrio a esa temperatura. Masas molares: M(P) = 31,0 g/mol; M(Cl) = 35,5 g/mol. (Aragn, 2006) Enprimerlugarcalculamoslosmolesquesecorresponden con1,50gdePCl5y15,0gdePCl3sabiendo queMm(PCl5)=208,5g/molyMm(PCl3)=137,5g/mol. 1,5 g n (PCl5) = = 7,19 10-3 mol 208,5 g/mol m n= Mm 15 g n (PCl ) = = 0,109 mol 3 137,5 g/mol Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio en el equilibrio PCl5 ( g ) 7,19 10 -x 7,19 10-3 - x 7,19 10-3 - x 0,0363
-3

PCl3 ( g ) 0,109 x 0,109 + x 0,109 + x 0,0363

+ Cl2 ( g ) 0 x x x 0,0363

Molaridad

SustituimosenlaexpresindeK cytrasresolverlaecuacin desegundogradoobtenemoselvalordex: [PCl3 ] [ Cl2 ] [PCl5 ] 0,109 + x x 0, 0363 0, 0363 7,19 10-3 - x 0, 0363

Kc =

33, 3 =

x = 6,54 10-3 mol Sustituimoselvalordexparacalcularlasconcentracionesdetodas lasespeciesenelequilibrio: [PCl5] = [PCl3 ] = [ Cl2 ] = 7,19 10-3 - x 7,19 10-3 - 6,54 10-3 = = 0, 018 mol L-1 0,0363 0, 0363 0,109 + x 0,109 + 6,54 10-3 = = 3,18 mol L-1 0,0363 0, 0363 x 6,54 10-3 = = 0,18 mol L-1 0,0363 0, 0363

15

20.

El hidrgeno y el yodo reaccionan segn el siguiente equilibrio: I2 (g ) + H2 (g ) 2 HI (g ). En un matraz de 1 litro se introducen inicialmente 200 g de yodo y 6 g de hidrgeno. Despus de cerrar el matraz y calentar hasta 300 K para alcanzar el equilibrio, quedan 4,46 g de hidrgeno. Calcula: a) Los moles de cada especie en el equilibrio. b) K c y K p a esa temperatura. Datos: R = 0,082 atm L K -1 mol-1; masas atmicas: I = 127; H = 1. (Castilla-La Mancha, 2005) a) Enprimerlugarcalculamoslosmolesinicialesquesecorresponden con200gdeI2y6gdeH2sabiendoqueMm(I2)=254g/mol yMm(H2)=2g/mol. n (I2) = 200 g = 0,79 mol 254 g/mol m n= Mm n (H ) = 6 g = 3 mol 2 2 g/mol Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio I2 ( g ) 0,79 -x 0,79 - x 0,79 - x 1 + H2 ( g ) 2 HI ( g ) 3 -x 3-x 3-x 1 0 2x 2x 2x 1

Elenunciadonosdicequeenelequilibrionosencontramos con4,46gdeH2.Hallamoslosmolesquesecorrespondencon ellos: n= Portanto: 3 - x=2,23x=0,77mol Sustituimoselvalordexparacalcularlosmolesdecadaespecie enelequilibrio: n (I2) = 0,79 - x = 0,79 - 0,77 = 0, 02 mol n (H2) = 3 - x = 3 - 0,77 = 2,23 mol n (HI) = 2x = 2 0,77 = 1,54 mol m 4, 46 g n (H2) = = 2,23 mol 2 g/mol M

16

6 Equilibrio qumico
b) SustituimoslosvaloresenlaexpresindeK c. Kc = [HI]2 [I2 ] [H2 ] = 1,542 = 53,17 0, 02 2,23

ParahallarK putilizamoslaexpresinquerelacionaK cyK p. K p = K c (R T )n Comon=0,K p=K c=53,17. 21. El amoniaco reacciona a 298 K con oxgeno molecular y se oxida a monxido de nitrgeno y agua, siendo su entalpa de reaccin negativa. a) Formule la ecuacin qumica correspondiente con coeficientes estequiomtricos enteros. b) Escriba la expresin de la constante de equilibrio K c. c) Razone cmo se modificar el equilibrio al aumentar la presin total a 298 K si son todos los compuestos gaseosos a excepcin del H2O, que se encuentra en estado lquido. d) Explique razonadamente cmo se podra aumentar el valor de la constante de equilibrio. (C. Madrid, 2006) a) 4NH3+5O24NO+6H2O b)K c = [H2O]6 [NO]4 [NH3 ]4 [ O2 ]5

c) Alaumentarlapresin,disminuyeelvolumen,aumentandoas laconcentracin.Elequilibriosedesplazarhaciadondehay menosmolesgaseososparacompensaresteaumento.Enestecaso hay9molesgaseososenlosreactivosy4molesenlosproductos, porloquesedesplazarhacialaformacindeproductos. d) Modificandolatemperatura,queeselnicofactorqueinfluye enK c.Alserunareaccinexotrmica,K caumentar sidisminuimoslatemperatura,yaquesedesplazarelequilibrio hacialaformacindeproductos. 22. Al calentar pentacloruro de fsforo a 250 C, en un reactor de 1 litro de capacidad, se descompone segn: PCl5 (g ) PCl3 (g ) + Cl2 (g ) Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin es 0,8, y la presin total, de una atmsfera, calcule: a) El nmero de moles de PCl5 iniciales. b) La constante K p a esa temperatura. Dato: R = 0,082 atm L K -1 mol-1. (Andaluca, 2006)

17

a) Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio PCl5 ( g ) n0 -n 0 n 0 (1 - ) PCl3 ( g ) + Cl2 ( g ) 0 n0 n0 0 n0 n0

Losmolestotalessern: n T = n 0 (1 - ) + n 0 + n 0 = n 0 (1 + ) Calculamossuvaloratravsdelaecuacindelosgasesideales: P V = n R T nT = PT V 11 = = 0,023 mol 0 R T 0, 082 (250 + 273)

Sustituyendoestevalorenlaexpresinanterior: n T = n 0 (1 + ) 0, 023 = n 0 (1 + 0, 8) n0 = 0, 013 mol b) Enprimerlugarcalculamoslaspresionesparcialesenelequilibrio: nPCl5 PT PPCl5 = PCl5 P T = nT PPCl5 = n 0 (1 - ) n 0 (1 + ) PT = 1 - 0,8 1 = 0,11 atm 1 + 0, 8

nPCl3 PT PPCl3 = PCl3 P T = nT PPCl3 = PCl2 = n0 n 0 (1 + ) PT = 0,8 1 = 0, 44 atm 1 + 0, 8

SustituyendoenlaexpresindeK p Kp = P PCl5 PCl2 0,44 0,44 Kp = = 1,76 P PCl3 0,11

23.

En un recipiente de 5 L se introducen 2,0 mol de PCl5 (g ) y 1,0 mol de PCl3 (g ). La temperatura se eleva a 250 C, establecindose el siguiente equilibrio: PCl5 (g ) PCl3 (g ) + Cl2 (g ) Sabiendo que K c para la reaccin a esa misma temperatura vale 0,042, se pregunta: a) Calcular la concentracin de Cl2 en el equilibrio. b) Calcular el valor de K p a esa misma temperatura. c) Calcular el porcentaje (%) de disociacin alcanzado por el PCl5. Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K -1. (P. Asturias, 2006)

18

6 Equilibrio qumico
Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio PCl5 ( g ) PCl3 ( g ) + Cl2 ( g ) 2 -x 2-x 2-x 5 1 x 1+x 1+ x 5 0 x x x 5

SustituimosenlaexpresindeK cy,trasresolverlaecuacin desegundogrado,obtenemoselvalordex: [PCl3 ] [ Cl2 ] [PCl5 ] 1+ x x 5 5 0, 042 = x = 0,28 mol 2-x 5

Kc =

a) Utilizamoselvalordexparahallarlaconcentracindecloro enelequilibrio: [ Cl2 ] = x 0,28 = = 0, 056 mol L-1 5 5

b) ParahallarK putilizamoslaexpresinquerelacionaK cyK p, teniendoencuentaquen=1. K p = K c (R T )n K p = 0, 042 [ 0, 082 (250 + 273)]1 = 1, 8 c) Yentonces: = x 0,28 = = 0,14 n0 2

K p = K c (R T )n K p = 0, 042 [ 0, 082 (250 + 27

ElPCl5sedisociarenun14%. 24. En un recipiente de 1,5 litros se introducen 3 mol de pentacloruro de fsforo (PCl5). Cuando se alcanza el equilibrio a 390 K, el pentacloruro de fsforo se ha disociado un 60 %, segn el siguiente equilibrio: PCl5 (g ) PCl3 (g ) + Cl2 (g ) Calcular: a) Las concentraciones de cada una de las especies en equilibrio. b) K c. c) K p. (Canarias, 2005)

19

Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio PCl5 ( g ) PCl3 ( g ) + Cl2 ( g ) 3 -3 3 - 3 3 (1 - ) 1,5 0 3 3 3 1,5 0 3 3 3 1,5

a) Parahallarlasconcentracionesenelequilibriosustituimos losvaloresde: [PCl5 ] = 3 (1 - ) 3 (1 - 0,6) = = 0, 8 mol L-1 1,5 1,5 3 3 0,6 = = 1,2 mol L-1 1,5 1,5 [PCl3 ] [ Cl2 ] 1,2 1,2 Kc = = 1, 8 [PCl5 ] 0, 8

[PCl3 ] = [ Cl2 ] =

b) SustituimosenlaexpresindeK c: Kc =

c) ParahallarK putilizamoslaexpresinquerelacionaK cyK p, teniendoencuentaquen=1. K p = K c (R T )n K p = 1, 8 (0, 082 390)1 = 57,6 25. En un recipiente cerrado y vaco de 10 litros se introducen 1,12 g de monxido de carbono y 2,84 g de cloro. Se eleva la temperatura a 525 C y, cuando se alcanza el equilibrio: CO (g ) + Cl2 (g ) COCl2 (g ) la presin total es de 328 mm Hg. Calcular: a) La constante K c para este equilibrio a 525 C. b) La constante K p para este equilibrio a 525 C. c) Los gramos de cloro en el equilibrio. Datos: masas atmicas: C = 12; O = 16; Cl = 35,5; R = 0,082 atm L mol-1 K -1. (Cantabria, 2005) Enprimerlugarcalculamoslosmolesinicialesquesecorresponden con1,12gdeCOy2,84gdeCl2sabiendoqueMm(CO)=28g/mol yMm(Cl2)=71g/mol. n (CO) = 1,12 g = 0,04 mol 28 g/mol m n= Mm n (Cl ) = 2,84 g = 0,04 mol 2 71 g/mol

20

6 Equilibrio qumico
Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio CO ( g ) 0,04 -x 0,04 - x 0, 04 - x 10 + Cl2 ( g ) 0,04 -x 0,04 - x 0, 04 - x 10 COCl2 ( g ) 0 x x x 10

Losmolestotalessern: n T = (0, 04 - x ) + (0, 04 - x ) + x = 0, 08 - x Calculamossuvaloratravsdelaecuacindelosgasesideales, teniendoencuentaque: 1 atm P T = 328 mm Hg = 0,43 atm 760 mm Hg P V = n R T nT = 0, 43 10 PT V = 0, 066 mol = 0, 082 (525 + 273) R T

Sustituyendoestevalorenlaexpresinanterior: n T = 0, 08 - x 0, 066 = 0, 08 - x x = 0, 014 mol n T = 0, 08 - x 0, 066 = 0, 08 - x x = 0, 014 mol a) SustituimoslosvaloresenlaexpresindeK c: Kc = x 10 0, 04 - x 0, 04 - x 10 10 [ COCl2 ] [CO] [ Cl2 ] = = 0, 014 10 0, 04 - 0, 014 2 10

= 207,1

b) ParahallarK putilizamoslaexpresinquerelacionaK cyK p, teniendoencuentaquen=-1. K p = K c (R T ) n K p = 207,1 [ 0, 082 (525 + 273)]-1 = 3,16 c) LosmolesdeCl2enelequilibrioson: n(Cl2)=0,04-0,014=0,026mol n= m m = n Mm = 0, 026 mol 71 g/mol = 1, 846 g Cl2 Mm

K p = K c (R T ) n K p = 207,1 [ 0, 082 (525 + 27

21

26.

Sea el equilibrio a 720 C: SO3 (g ) SO2 (g ) +

1 O2 (g ). 2 Si a una presin total de 0,25 atm el trixido de azufre se encuentra disociado en un 69 %, calcula: a) las presiones parciales de cada gas en el equilibrio; b) los valores de K p y K c. Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K -1. Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio SO3 ( g ) n0 -n0 n0 (1 - ) SO2 ( g ) + 1/2 O2 ( g ) 0 n0 n0 0 1/2 n0 1/2 n0

(Castilla-La Mancha, 2007)

Losmolestotalessern: n T = n 0 (1 - ) + n 0 + 1 n0 = n0 2 1 1 + 2

a) Calculamoslaspresionesparcialesenelequilibrio: nSO3 n0 (1 - ) PT = P T PSO3 = PSO3 = SO3 PT = nT n0 (1 + 1/ 2) 1 - 0,69 = 0,25 = 0, 058 atm 1 + 1/ 2 0,69 nSO2 n0 PT = P T PSO2 = PSO2 = SO2 P T = nT n 0 (1 + 1/ 2 ) 0,69 = 0,25 = 0,128 atm 1 + 1/ 2 0,69 nO 2 1/ 2 n 0 PT = P T PO 2 = PO2 = O2 P T = nT n 0 (1 + 1/ 2 ) 1/ 2 0,69 = 0,25 = 0, 064 atm 1 + 1/ 2 0,69 b) SustituyendoenlaexpresindeK p: Kp =
1/2 PSO2 PCl2

PSO3

Kp =

0,128 (0,064)1/2 = 0,56 0,058

SegnlarelacinentreK pyK c,hallamoselvalordeK cteniendo encuentaquen=0,5: K c = K p (R T )-n K c = 0,56 [ 0,082 (720 + 273)]-0,5 = 0,062

K c = K p (R T )-n K c = 0,56 [ 0,082 (720 + 273)]-

22

6 Equilibrio qumico
27. Una mezcla gaseosa est constituida inicialmente por 7,9 moles de hidrgeno y 5,3 moles de yodo en estado vapor. Se calienta hasta 450 C y se llega al equilibrio habindose formado 9,52 moles de HI. Calcule la constante de equilibrio a 450 C de la reaccin: H2 (g ) + I2 (g ) 2 HI (g ). (Castilla y Len, 2005) Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio I2 ( g ) 7,90 -x 7,9 - x 7, 9 - x 5 + H2 ( g ) 5,3 -x 5,3 - x 5,3 - x 5 2 HI ( g ) 0 2x 2x 2x 5

Enelenunciadonosdicenqueenelequilibriohay9,52molesdeHI; luego: 2x=9,52x=4,76mol SegnlaexpresindeK cysustituyendovalores: [HI]

2

Kc =

[I2 ] [H2]

9,52 2 5 7,9 - 4,76 5,3 - 4,76 5 5

= 5,61

28.

El yodo reacciona con el hidrgeno segn la siguiente ecuacin: I2 (g ) + H2 (g ) 2 HI (g ) El anlisis de una mezcla gaseosa de I2 (g ), H2 (g ), HI (g ), contenida en un recipiente de 1 L a 227 C, donde se ha alcanzado el equilibrio, dio el siguiente resultado: 2,21 10-3 mol de HI; 1,46 10-3 mol de I2 y 2,09 10-3 mol de H2. a) Cul es la presin de cada uno de los gases en el equilibrio a 227 C, y la presin total en el interior del recipiente? b) Escriba la expresin de la constante de equilibrio K p para la reaccin indicada y calcule su valor numrico. Datos: masas atmicas: H = 1; I = 126,9; R = 0,082 atm L mol-1 K-1. (C. Valenciana, 2007) a) Enprimerlugarcalculamoslosmolestotalesenelequilibrio: n T=2,2110-3+1,4610-3+2,0910-3=5,7610-3mol

23

Atravsdelaecuacindelosgasesidealescalculamoslapresintotal: P V = n R T nT R T 5,76 10-3 0, 082 (227 + 273) = = 0,236 atm V 1 Conocidoslosmolestotalesylapresintotal,calculamos laspresionesparcialesdecadagas: PT = n PI2 = I2 P T = I2 PT nT PI2 = 1, 46 10-3 0,236 = 0, 0598 atm 5,76 10-3

n PH2 = H2 P T = H2 P T nT PH2 = 2, 09 10-3 0,236 = 0, 0856 atm 5,76 10-3

n PHI = HI P T = HI P T nT PHI =
2 PHI

2,21 10-3 0,236 = 0, 0905 atm 5,76 10-3 .Sustituyendovalores: Kp =

2 PHI

b)K p =

P I2 P H2

P I2 P H2

0, 09052 = 1,6 0, 0598 0, 0856

29.

La constante de equilibrio, K c, de la reaccin: H2 (g ) + CO2 (g ) H2O (g ) + CO (g ) es 4,2 a 1650 C. Para iniciarla se inyectan 0,8 mol de H2 y 0,8 mol de CO2 en un recipiente de 5 litros. Calcular: a) La concentracin molar de todas las especies en equilibrio. b) El valor de K p a 1650 C. (Extremadura, 2006) Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio H2 ( g ) + CO2 ( g ) H2O ( g ) + CO ( g ) 0,8 -x 0,8 - x 0, 8 - x 5 0,8 -x 0,8 - x 0, 8 - x 5 0 x x x 5 0 x x x 5

24

6 Equilibrio qumico
a) Sustituyendoenlaexpresindelaconstantedeequilibrio yresolviendolaecuacindesegundogradoobtenemos: x x [H2O] [CO] 5 5 Kc = 4,2 = x = 0,262 mol [H2 ] [CO 2 ] 0,8 - x 0, 8 - x 5 5 Utilizandoelvalorhalladodexcalculamoslasconcentraciones detodaslasespeciesenelequilibrio: [H2] = [ CO2 ] = [H2O] = [ CO] = 0, 8 - x 0, 8 - 0,262 = = 0,118 mol L-1 5 5 x 0,262 = = 5,24 10-2 mol L-1 5 5 K p = K c (R T )n Comon=0,K p=K c=4,2.

b) ParahallarK putilizamoslaexpresinquerelacionaK cyK p.

30.

En un recipiente cerrado de volumen constante igual a 22 L y a la temperatura de 305 K se introduce 1 mol de N2O4 (g ). Este gas se descompone parcialmente segn la reaccin N2O4 (g ) 2 NO2 (g ), cuya constante de equilibrio K p vale 0,249 a dicha temperatura. a) Calcule el valor de la constante de equilibrio, K c. b) Determine las fracciones molares de los componentes de la mezcla en el equilibrio. c) Cul es la presin total cuando se ha alcanzado el equilibrio? Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K -1. (C. Madrid, 2003) a) SegnlarelacinentreK pyK c,hallamoselvalordeK cteniendo encuentaquen=1: K c = K p (R T )-n K c = 0,249 [ 0,082 305]-1 = 9, 956 10-3 b) Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio N2O4 ( g ) 2 NO2 ( g ) 1 -x 1-x 1- x 22 0 -x 2x 2x 22

25

Losmolestotalessern: n T=(1-x)+2x=1+x SustituyendoenlaexpresindeK cyresolviendolaecuacin desegundogradocalculamoselvalordex: [NO2 ]2 [N2O4 ] 2x 2 22 1- x 22

Kc =

9, 956 10-3 =

x = 0,21 mol

N2O4 = NO2 =

nN2O4 1- x 1 - 0,21 = = = 0,653 nT 1+ x 1 + 0,21 n NO2 2x 2 0,21 = = = 0, 347 nT 1+ x 1 + 0,21

c) Losmolestotalessern: n T=1+x=1+0,21=1,21mol Conlaecuacindelosgasesidealescalculamos lapresintotal: P V = n R T 1,21 0, 082 305 n R T PT = T = = 1, 37 atm 22 V 31. Se tiene el siguiente equilibrio gaseoso: 2 CO + O2 2 CO2; H = -135 kcal. Indique de un modo razonado cmo influye sobre el desplazamiento del equilibrio: a) Un aumento de la temperatura. b) Una disminucin en la presin. c) Un aumento de la concentracin de oxgeno. (Castilla y Len, 2005) a) Unaumentodetemperaturadesplazaelequilibrioenelsentido endotrmicodelareaccin.Comosetratadeunareaccin exotrmica,unaumentodetemperaturadesplazarelequilibrio hacialaizquierda. b) Sidisminuyelapresin,aumentaelvolumenydisminuir laconcentracindelasespeciesreaccionantes. Elequilibriocompensarelcambioevolucionandohacia dondeseproduzcaunmayornmerodemolesgaseosos. Enestecaso,evolucionardederechaaizquierda, hacialaformacindereactivos.

26

6 Equilibrio qumico
c) DadoQc = ,alaumentarlaconcentracin [ CO]2 [ O2 ] deO2,Q cdisminuir,porloqueQ c<K cylareaccin sedesplazardeizquierdaaderecha,hasta quesealcancedenuevoelvalordelaconstante deequilibrio. [ CO2 ]2

32.

Sea el proceso en equilibrio: 2 NO (g ) + O2 (g ) 2 NO2 (g ); H = -114 kJ; S = -146 J/K. Contesta razonadamente: a) Cmo modifica el equilibrio el aumento de volumen? b) Cmo modifica el equilibrio la disminucin de la temperatura? c) Cmo modifica el equilibrio la presencia de un catalizador? d) A qu temperaturas ser espontneo el proceso de formacin de NO2 (g )? (Cantabria, 2005) a) Unaumentodevolumenharquedisminuyalaconcentracin delasespeciesreaccionantes.Elequilibriocompensar estecambiohaciendoquelareaccinevolucionehacia dondehayamayornmerodemolesgaseosos.Enestecaso haymayornmerodemolesgaseososenlosreactivos yelequilibrioevolucionardederechaaizquierda, haciasuformacin. b) Aldisminuirlatemperatura,elequilibrio sedesplazarenelsentidoenquelareaccinseaexotrmica. Enestecasovemosquesetratadeunareaccin exotrmicaensusentidodirecto,yaquepresenta unaentalpanegativa.As,aldisminuirlatemperatura elequilibrioevolucionardeizquierdaaderecha. c) Loscatalizadoresnoafectanalequilibrio,soloafectan alasenergasdeactivacindelasreaccionesdirectaeinversa y,portanto,asusvelocidades. d) Sabemosque:G = H - T S .Paraqueunareaccin seaespontnea,G<0.Comolaentalpa ylaentropasonnegativas,estareaccinserespontnea abajastemperaturas.Hallamoselvalordetemperatura enlaquesecumplequeG=0: G = H - T S 0 = -114 kJ - T (-146 10-3 kJ/K) T = 780,8 K LareaccinserespontneaaT<780,8K.

27

33.

Considerando la reaccin: 2 SO2 (g ) + O2 (g ) 2 SO3 (g ), razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. a) Un aumento de la presin conduce a una mayor produccin de SO3. b) Una vez alcanzado el equilibrio, dejan de reaccionar las molculas de SO2 y O2 entre s. c) El valor de K p es superior al de K c, a temperatura ambiente. d) La expresin de la constante de equilibrio en funcin P 2 PO2 de las presiones parciales es: K p = SO2 . 2 PSO3 Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K -1. (C. Madrid, 2008) a) Verdadera.Siaumentalapresin,disminuyeelvolumen yaumentarlaconcentracindelasespeciesreaccionantes. Elequilibriocompensarelcambioevolucionandohaciadonde seproduzcaunmenornmerodemolesgaseosos.Enestecaso, evolucionardeizquierdaaderecha(menosmolesgaseosos), hacialaformacindeSO3. b) Falsa.Setratadeunequilibriodinmicodondeentrelasmolculas continaproducindoselareaccin,tantoensentidodirectocomo inverso.Considerandoelsistemaenconjunto,parececomo silareaccinsehubieseparado,yaque,enunintervalodetiempo dado,seproducentantasmolculasdereactivooproductocomo molculasdereactivooproductoseconsumenenlosprocesos inversos.Elefectofinalesquelascantidadesdereactivos yproductospermanecenconstantes. c) Falsa.Secumple: K p = K c (R T )n

Comon=-1,K p<K c. d) Falsa.K p =

2 PSO3 2 PSO2 PO2

34.

La siguiente reaccin se lleva a cabo en un reactor de 5 litros de capacidad: CO (g ) + Cl2 (g ) COCl2 (g ) Cuando se alcanza el equilibrio se tienen 7,5 moles de CO (g ), 7,5 moles de Cl2 (g ) y 75 moles de COCl2 (g ). a) Calcula el valor de la constante K c. b) Si se aaden posteriormente 2,5 mol de cloro, calcula el cociente de reaccin (Q ) en las nuevas condiciones y razona a partir del valor obtenido hacia dnde se desplaza el equilibrio. (Castilla-La Mancha, 2005)

28

6 Equilibrio qumico
a) Sustituimoslosvaloresdeconcentracinenelequilibrio enlaexpresindeK c: 75 [COCl2 ] 5 Kc = Kc = = 6,7 [CO] [Cl2 ] 7,5 7,5 5 5 b) Ahoratendremos7,5moldeCO,7,5+2,5=10moldeCl2 y75moldeCOCl2.Conestosnuevosvalorescalculamos elcocientedereaccin: 75 [COCl2 ] 5 Qc = Qc = =5 [CO] [Cl2 ] 7,5 10 5 5 ComoQ c<K c,significaquehaymsreactivosomenosproductos queenelequilibrio,yelsistema,paracompensarlo,evolucionar hacialaderecha. 35. Dada la reaccin: 2 CH3OH (l) + 3 O2 (g ) 2 CO2 (g ) + 4 H2O (l ); H (298) = -1552,8 kJ a) Razona si el proceso es espontneo en condiciones estndar y a 25 C. b) Suponiendo que el sistema estuviese en equilibrio, razona cmo afectara al equilibrio un aumento en la presin y un aumento en la temperatura. Datos: entropas estndar a 298 K (J/K mol): S (CH3OH (l )) = 126,8; S (CO2 (g )) = 213,7; S (O2 (g )) = 205,0; S (H2O (l )) = 70,0. (Pas Vasco, 2007) a) Enprimerlugarcalculamoslavariacindeentropadereaccin: S = [2S (CO2 ) + 4S (H2O)] - [2S (CH3OH) + 3S (O2 )] = = (2 213,7 + 4 70) - (2 126, 8 + 3 205,0 ) = -161,2 J/(K mol) Comprobamossilareaccinesespontneaconlaexpresin: G = H - T S G = -1552, 8 - 298 (-161,2 10-3) = -1504,8 kJ/mol ComoG <0,lareaccinesespontnea. b) Siaumentalapresin,disminuyeelvolumenyaumentar laconcentracindelasespeciesreaccionantes.Elequilibrio compensarelcambioevolucionandohaciadondeseproduzca unmenornmerodemolesgaseosos.Enestecaso,evolucionar deizquierdaaderecha(menosmolesgaseosos),hacia laformacindeproductos.

29

Alaumentarlatemperatura,elequilibriosedesplazar enelsentidoenquelareaccinseaendotrmica.Enestecaso vemosquesetratadeunareaccinexotrmicaensusentido directo,yaquepresentaunaentalpanegativa.As,alaumentar latemperatura,estoharqueelequilibrioevolucionedederecha aizquierda,enelsentidoendotrmico. 36. En un reactor de 1 L, a temperatura constante, se establece el equilibrio NO2 + SO2 NO + SO3, siendo las concentraciones molares en el equilibrio: [ NO2 ] = 0,2; [ SO2 ] = 0,6; [ NO ] = 4,0, y [ SO3 ] = 1,2 a) Calcular el valor de la K c a esa temperatura. b) Si se aaden 0,4 mol de NO2, cul ser la nueva concentracin de reactivos y productos cuando se restablezca de nuevo el equilibrio? (C. Madrid, 2004) a) Conlosdatosdeconcentracindelasespeciesenelequilibrio calculamoselvalordeK catravsdesuexpresin: Kc = [NO] [ SO3 ] [NO2 ] [ SO2 ] = 4 1,2 K c = 40 0,2 0,6

b) Establecemoslareaccinconlascondicionesiniciales deequilibrio,lasmodificacionesylasnuevas condicionesdeequilibrio:

Sustancias equilibrio inicial Se adicionan Moles nuevas condiciones reaccionan equilibrio NO2 (g ) + SO2 (g ) NO (g ) + SO3 (g ) 0,2 0,4 0,2 + 0,4 -x 0,6 - x 0,6 0,6 -x 0,6 - x 4 4 x 4+x 1,2 1,2 x 1,2 + x

AlaadirNO2elequilibriosedesplazardeizquierdaaderecha, hacialaformacindeproductos. SustituimoslosnuevosvaloresenlaexpresindeK c ydespejamosx: Kc = [NO][ SO3 ] [NO2 ][ SO2 ] 40 = (4 + x ) (1,2 + x ) x = 0,214 mol (0,6 - x ) (0,6 - x )

Alserunvolumende1litro,tratamosindistintamentemoles yconcentracinmolar.

30

6 Equilibrio qumico
Lasnuevasconcentracionesenelnuevoequilibriosern: [NO 2 ] = 0,6 - 0,214 = 0, 386 M [SO 2 ] = 0,6 - 0,214 = 0, 386 M [NO] = 4 + 0,214 = 4,214 M [ SO3 ] = 1,2 + 0,214 = 1, 414 M 37. El valor de la constante de equilibrio a 700 K para la reaccin 2 HI (g ) H2 (g ) + I2 (g ) es 0,0183. Si se introducen 3,0 mol de HI en un recipiente de 5 L que estaba vaco y se deja alcanzar el equilibrio: a) Cuntos mol de I2 se forman? b) Cul es la presin total? c) Cul ser la concentracin de HI en el equilibrio si a la misma temperatura se aumenta el volumen al doble? Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K -1. (C. Madrid, 2008) Enelequilibriotendremos:
Sustancias iniciales Moles reaccionan en el equilibrio Molaridad en el equilibrio 2 HI ( g ) 3 -2x 3 - 2x 3 - 2x 5 H2 ( g ) + I2 ( g ) 0 x x x 5 0 x x x 5

Sustituyendoenlaexpresindelaconstantedeequilibrioyresolviendo laecuacindesegundogradoobtenemos: [I2] [H2] [HI]2 x x 5 5 0,0183 = x = 0,32 mol 3 - 2x 5

Kc =

a) LosmolesenelequilibriodeI2sern: n(I2)=x=0,32mol b) Losmolestotalessern: n T=(3-2x)+x+x=3mol Conlaecuacindelosgasesidealescalculamoslapresintotal: P V = n R T PT = nT R T 3 0,082 700 = = 34,44 atm V 5

31

c) Comon=0,unaumentodevolumenatemperaturaconstante noafectaralequilibrio.SafectaralaconcentracindeHI, yaqueelvolumenpasade5a10L: [HI] = 3 - 2x 3 - 2 0,32 = = 0,236 mol L-1 10 10

38.

El trixido de azufre (SO3) suele encontrarse en la atmsfera prxima a las zonas industriales como consecuencia de la oxidacin del dixido de azufre (SO2), segn el siguiente equilibrio: 2 SO2 (g ) + O2 (g ) 2 SO3 (g ); H < 0 a) Explica razonadamente tres formas distintas de actuar sobre dicho equilibrio que favorezcan la formacin del trixido de azufre (SO3). b) Teniendo en cuenta que el dixido de azufre (SO2) y el trixido de azufre (SO3) son, entre otros, los gases responsables de la formacin de la lluvia cida, explica en qu consiste dicho fenmeno y cules son sus efectos. (Canarias, 2005) a) Aldisminuirlatemperaturaelequilibriosedesplazar enelsentidoenquelareaccinseaexotrmica. Enestecasovemosquesetratadeunareaccin exotrmicaensusentidodirecto,yaquepresenta unaentalpanegativa.Aldisminuirlatemperaturasefavorecer laformacindeSO3. Alaumentarlapresin,disminuyeelvolumenyaumentar laconcentracindelasespeciesreaccionantes.Elequilibrio compensarelcambioevolucionandohaciadondeseproduzca unmenornmerodemolesgaseosos.Enestecasoevolucionar deizquierdaaderecha(menosmolesgaseosos),hacia laformacindeSO3. Elmismoefectoanteriortendramosdisminuyendoelvolumen. OtraformaseraextrayendodelreactorelSO3quesevaya formandoparaasdesplazarelequilibriohacialaderecha. b) Elfenmenodelalluviacidaysusefectosvienedescrito eneltema7(Reaccionescido-base),enlapgina264dellibro.

39.

Calcular la solubilidad del fluoruro de plomo (II) a 18 C sabiendo que su K ps a esa temperatura es 3,2 10-8. Cules son las concentraciones de F- y de Pb2+ en una disolucin saturada de dicha sal a la misma temperatura? (La Rioja, 2006)

32

6 Equilibrio qumico
Segnlaestequiometradelareaccin:
PbF2 (s ) Pb2+ (aq ) + 2 F- (aq ) Moles s 2s

K ps = [Pb2+ ] [F- ]2 K ps = s (2s )2 K ps = 4s 3 DespejandolasolubilidadysustituyendoelvalordeK ps: s =

3

K ps 4

3,2 10-8 = 2 10-3 mol L-1 4

Lasconcentracionesenladisolucinsaturadasern: [Pb2+ ] = s = 2 10-3 mol L-1 [F- ] = 2s = 4 10-3 mol L-1 40. La sntesis del amoniaco por el proceso de Haber-Bosch se expresa con la siguiente reaccin: N2 (g ) + 3 H2 (g ) 2 NH3 (g ); H = -92,0 KJ En un recipiente de 2 L y a 400 K se encuentran en equilibrio 0,80 mol de amoniaco, 0,40 mol de nitrgeno y 0,50 mol de hidrgeno. a) Calcule la constante de equilibrio K c de la reaccin a 400 K. b) El ao 1918, dada la importancia industrial del amoniaco, Haber fue galardonado con el premio Nobel de Qumica por el proceso de sntesis que lleva su nombre. Indique los principales usos y aplicaciones industriales del amoniaco. Datos: H(Z = 1); N(Z = 7); O(Z = 8). (Catalua, 2007) a) Enestecaso: [NH3 ]
2

Kc =

[N2 ] [H2]3

Kc =

0, 8 2 2 0, 4 2 0,5 3 2

= 51,2

b) Elamoniacoseutilizaparalaobtencindesalesamnicas,usadas comofertilizantes.Ensuformaanhidraseusacomoabonodirecto. TambinseempleaparalaobtencindeNO,cidontrico ynitratos.Otrodesususosescomorefrigerante.Enloshogares seutilizacomoproductodelimpieza.

33

41.

El amoniaco constituye la materia prima para la industria de los fertilizantes nitrogenados, obtenindose industrialmente mediante la llamada sntesis de Haber: N2 (g ) + 3 H2 (g ) 2 NH3 (g ); H < 0 Se pide: a) Cmo influira en el equilibrio un aumento de la temperatura? b) Si aumentamos la presin, en qu sentido se desplaza el equilibrio? c) Cules seran las condiciones de presin y temperatura que favorecen la produccin de NH3? d) Si S < 0, sera espontnea la reaccin? (Canarias, 2007) a) Alaumentarlatemperatura,elequilibriosedesplazar enelsentidoenquelareaccinseaendotrmica.Enestecaso vemosquesetratadeunareaccinexotrmicaensusentido directo,yaquepresentaunaentalpanegativa.As,alaumentar latemperatura,estoharqueelequilibrioevolucionedederecha aizquierda,hacialaformacindelosreactivos. b) Alaumentarlapresin,disminuyeelvolumenyaumentar laconcentracindelasespeciesreaccionantes.Elequilibrio compensarelcambioevolucionandohaciadondeseproduzca unmenornmerodemolesgaseosos.Enestecasoevolucionar deizquierdaaderecha(menosmolesgaseosos),hacia laformacindeamoniaco. c) Segnhemosdichoanteriormente,bajatemperaturayaltapresin. d) ComoG=H -T S,lareaccinserespontnea cuandoG<0.SiH<0yS<0,estoselograrabajas temperaturas.

42.

Razone el efecto que provocar en la sntesis de amoniaco: N2 (g ) + 3 H2 (g ) 2 NH3 (g ); a) Un aumento de presin en el reactor. b) Emplear un exceso de nitrgeno. c) Un aumento de la temperatura. d) El uso de un catalizador. (C. F. Navarra, 2005) a) Alaumentarlapresin,disminuyeelvolumenyaumentar laconcentracindelasespeciesreaccionantes.Elequilibrio compensarelcambioevolucionandohaciadondeseproduzca unmenornmerodemolesgaseosos. H = -92,4 KJ

34

6 Equilibrio qumico
Enestecasoevolucionardeizquierdaaderecha(menosmoles gaseosos),hacialaformacindeamoniaco. b) Alaumentarlaconcentracindeunodelosreactivos,elcociente dereaccindisminuiryelsistemaevolucionarhacialaderecha (hacialasntesisdeamoniaco)pararestablecerelequilibrio. c) Alaumentarlatemperatura,elequilibriosedesplazar enelsentidoenquelareaccinseaendotrmica.Enestecaso vemosquesetratadeunareaccinexotrmicaensusentido directo,yaquepresentaunaentalpanegativa.As,alaumentar latemperatura,estoharqueelequilibrioevolucionedederecha aizquierda,hacialaformacindelosreactivos,perjudicando aslasntesisdeamoniaco. d) Uncatalizadornoafectaralequilibrio,perosaumentar lavelocidaddesntesisdelamoniaco.Enlaindustriaseusacomo catalizadorFe3O4mezcladoconpromotoresdelacatlisis, comoKOH,SiO2,Al2O3,etc.

35