Determinacin de Hierro en tabletas de Ferrofolic y Mtodo de las Variaciones Continuas para la Determinacin de la Relacin Ligando/Metal Para el Complejo Fe(II)-Fenantrolina

por Espectroscopa de Absorcin Molecular UvVisible.

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Ivn J .Avendao , Fabio Baron. Universidad de Los Andes, Facultad de Ciencias, Departamento de Qumica, Laboratorio de anlisis Instrumental. Mrida, Febrero del 2011.

1.- Resumen: En la prctica realizada se determin la concentracin y cantidad en ppm de hierro (II) presente en una pastilla de ferrofolic mediante espectroscopa UV/Visible y por medio de la preparacin de un complejo de hierro (II) y 1,10fenantrolina, el cual era de un color naranja, lo que permita el anlisis cuantitativo mediante la tcnica espectroscpica ya mencionada. Esto consisti en la realizacin de una curva de calibracin para la determinacin del hierro (II) y del empleo del mtodo de Job para la obtencin de la relacin metal-ligando la cual arroj como resultado una factor estequiomtrico 1:3 , es decir, la frmula del complejo era de tipo ML3 Posteriormente se procedi a procesar los datos y mediante el mtodo de regresin lineal aplicado a la curva de calibracin sencilla, se consigui que la cantidad presente de Fe(II) en la tableta fue de 70,33mg lo cual difiere de manera importante en relacin a la cantidad proporcionada por el fabricante (105mg). reaccin incompleta a la usual concentracin del reactivo, por eso es recomendado para el anlisis trabajar con un pH alrededor de 3,5. El mtodo de las variaciones continas, es el ms usado en el laboratorio para la determinacin espectrofotomtrica de la relacin estequiomtrica del complejo Fe(II)-fenantrolina. En este mtodo se preparan soluciones de igual concentracin del metal y del ligando y se mezclan en diversas proporciones de volumen manteniendo el volumen final constante, luego se miden las dos soluciones a la longitud de onda en la que absorbe el complejo y se corrige sta absorbancia restando la suma de la absorbancia del metal y el ligando si ninguna complejacin ocurriera. La absorbancia corregida, Y, se define como: Y = A (MCM + LCL) b Donde A es la absorbancia medida, M y L son las absortividades del metal y ligando, respectivamente y b es el paso ptico de la celda. Existe un nmero de requerimientos que deben ser satisfechos para aplicar el mtodo de Job. Estos requerimientos son: 1. el sistema debe obedecer la Ley de Beer (A = bc) 2. bajo las condiciones del experimento un complejo debe predominar 3. la concentracin total de metal ms ligando debe permanecer constante

2.- Introduccin: Un mtodo excelente y sensible para la determinacin de Fe(II) est basado en la formacin del complejo rojo anaranjado ortofenantrolina-ferroso, la estructura de este complejo se muestra a continuacin:

Figura 1.- Frmula estructural del complejo en estudio En este complejo el hierro tiene estado de oxidacin +2 y nmero de coordinacin 3, por lo tanto el metal y los tres ligandos directamente coordinados son coplanares. La ortofenantrolina es una base dbil, y en disolucin cida la principal especie presente es el in fenantrolium phH+. De este modo, la reaccin de formacin del complejo es descrita por la siguiente ecuacin: Fe(phH)+23 + 3H+ Fe+2 + 3phH+ La constante de equilibrio para esta reaccin es 2,5x106 a 25C. Por lo tanto la posicin de equilibrio depende del pH; a valores ms bajos que 2 es encontrada una

4. el pH y la fuerza inica deben permanecer constantes 3.- Parte Experimental: 3.1.- Reactivos, Materiales y Equipos: Pipetas volumtricas y graduadas (variadas) Matraces aforados de 50, 100 y 250 mL Pesa sustancias Esptula Piseta Balanza analtica (+ 0,0001 g) Espectrmetro UV/Vis Perkin-Elmer Lambda 3B Agua destilada y desmineralizada Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O (99 %) H2SO4 (concentrado) 1,10-Fenantrolina (C12H8N2H2O) (99,5 %) NH2OH.HCl (95%) NaOOCCH3 (99%)

que es el pH adecuado para la formacin del complejo Fe(II)-fenantrolina. 2.- En frascos volumtricos de 100 ml se agregan 0; 2; 3; 4; 6; 8; 10; 12; 14; 16; 18 y 20 ml de la solucin 1.1. Aadir 20; 18; 16; 14; 12; 10; 8; 6; 4; 3; 2 y 0 ml de la solucin 1.2 Luego agregar a cada frasco 5 ml de la sol. 1.4 y 4 ml de la sol. 1.3. Enrasar con agua destilada hasta 100 ml. Despus de 15 min. De preparadas las soluciones, medir las absorbancias. 3.- Determinacin de los espectros de absorcin del Fe(II), del ligando y del complejo entre el Fe(II)fenantrolina, a una longitud de onda de 509 nm.: Realizar un barrido con las dos celdas conteniendo agua destilada a 190nm. Obtener el espectro de absorcin del metal. Obtener el espectro de absorcin del ligando. Obtener los espectros de absorcin para cada una de las soluciones preparadas en la seccin 2. 4.- Tabla de datos: Tabla N 1: Mediciones del blanco a 212 nm. Medida Absorbancia 1 0,0048 2 0,0050 3 0,0049 4 0,0050 5 0,0048 6 0,0049 Promedio 0,0049

3.2.- Procedimiento: a.- Determinacin cuantitativa de Hierro: Preparar soluciones patrones: - Solucin patrn de Fe(II) con H2SO4: 10 mg de Fe/L - Sol. de 1,10-fenantrolina: 0,1 g en 100 ml - Sol. de cloruro de hidroxilamonio: 10 g en 100 ml - Sol. de acetato de sodio: 10 g en 100 ml Obtener el espectro de absorcin: a.- del blanco, b.- de la sol. de 2,5 ppm de Fe y seleccionar la mx. c.de las sol. patrones de 0,1; 0,2; 0,5; 1 y 2,5 ppm de hierro (curva de calibrado) Medir la absorbancia de la muestra problema de la misma forma A partir de la curva de calibracin determinar la concentracin de hierro de la muestra desconocida b.- Determinacin de la razn de complejacin ligando/metal 1.- Preparacin de las soluciones patrones: Solucin patrn de Fe(NH4)2 (SO4)2.6H2O (con 3 ml de H2SO4 conc. en 1L de solucin) 1x103 M. Solucin de 1,10-fenantrolina 1,26x10-3 M. Ligando, que se acomplejar con el Fe(II). Solucin de NH3OHCl, 3M. Esta solucin mantiene el hierro en su estado de oxidacin +2. Solucin de acetato de sodio 3M, esta solucin acta como buffer controlando el pH en 5

Tabla N2: Curva de calibracin a 512 nm.

Concentracin [mgL-1] Absorb. 1 Absorb. 2 Absorb. 3 Abs Promedio

0,1 0,2 0,5 1,0 2,5 Muestra problema

0,0052 0,0145 0,0357 0,0749 0,1920 0,0175

0,0054 0,0144 0,0358 0,0749 0,1924 0,0175

0,0053 0,0146 0,0358 0,0748 0,1923 0,0176

0,0053 0,0145 0,0358 0,0749 0,1923 0,1543

A los valores escritos anteriormente se le rest a cada uno la absorbancia del blanco.

Tabla N3: Datos de la grfica para la determinacin metal-ligando Solucin con cantidad metal/ligando [ml] 0/10 1/9 1,5/8,5 2/8 3/7 4/6 5/5 6/4 7/3 8/2 9/1 10/0 XL 1 0,92 0,88 0,83 0,75 0,65 0,56 0,46 0,35 0,24 0,12 0 Absorbancia promedio 0,0194 0,3126 0,4011 0,4825 0,576 0,5423 0,4565 0,4061 0,3206 0,2646 0,2041 0,1378

7.- Discusin de resultados: A travs de la grfica N1 se puede observar la relacin lineal, la cual muestra que el aumento de la absorbancia es proporcional a la concentracin del analito, esto quiere decir, que para este caso se cumple la ley de Lambert-Beer. El complejo rojo-naranja que se forma es un quelato de tres molculas de fenantrolina por cada tomo de hierro (II). La solucin coloreada obedece a la ley de Beer, su intensidad es independiente del pH entre 3 y 9. Un pH entre 2,9 y 3,5 asegura un rpido desarrollo de color en presencia de un exceso de fenenatrolina. Los patrones del color son estables durante el tiempo en que se realiz la prctica. La adicin de un exceso de hidroxilamina tuvo como objetivo principal eliminar los errores causados por concentraciones excesivas de reactivos fuertemente oxidants que puedan transformer el hierro (II) a hierro (III). Del grfico N2 se puede decir que la relacin metalligando conseguida a travs del mtodo de Job, es de 0,25/0,75 , esto es, ML3 . Que a su vez se puede explicar tomando en cuanta que el ligando es plano y bidentado, por lo que cada nitrgeno coordina con un par de electrones con el tomo de hierro y en total son 6 los tomos donadores, lo que genera una geometra octadrica. La relacin ML4 No podra ser formarse debido a su baja estabilidad, ya que el hierro (grupo 8 d6) no podra albergar ms electrones en su capa d. Por otro lado, la cantidad de Fe(II) conseguida a travs de la curva de calibracin, es de 70,33mg lo cual se desva de manera considerable del valor reportado por la

5.- Tablas de Resultados: Masa de Fe de la muestra problema (mg) Relacin metal/ligando en el complejo de Fe (II)fenantrolina Sblanco R2 Sensibilidad (ppm-1 ) Lmite de cuantificacin (ppm) 70,33 0,25/0,75 = ML3 1,4823.10-4 0,9998 0,0035 0,3105

6.- Grficas:

tableta que es de 105mg por cada pastilla, esto se puede deber principalmente a la precencia de interferentes oxidantes que pudieron haber oxidado el hierro (II) a hierro(III) por lo que la concentracin conseguida se vio afectada. 8.- Conclusiones: La cantidad de hierro (II) presente en la tableta de ferrofolic conseguida experimentalmente es de 70,33mg A travs del mtodo de Job de las variaciones continuas se encontr que la relacin metalligando en el complejo formado fue ML3 , que corresponde a la frmula [Fe(C12H8N2)3]2+. Para la determinacin del punto de equivalencia se usa el correspondiente a la primera disociacin, ya que posee un constante mayor que las dems, por lo que el volumen de titulante hallado es ms exacto. La formacin de complejos coloreados estables, que absorben en la regin del UV/visible, y con una alta constante de extincin molar, representa un mtodo eficaz y econmico para la determinacin de especies que cumplan con esas caractersticas, en el cual se obtienen resultados satisfactorios y con una alta sensibilidad.

9.- Bibliografa: ROMERO XIOMARA. Manual de prcticas de laboratorio de anlisis instrumental.espectroscopia. pp 33-38. Anlisis Instrumental. D. A. Skoog y J. J. Leary. Mc.Graw-Hill., 1994. http://es.wikipedia.org SIMPSON, P. Compuestos organometlicos de elementos de grupos principales. Editorial Alambra. Espaa. 1970. pp 83-90. WILLARD H. Mtodos instrumentales de anlisis. Editorial Iberoamericana. Mxico. 1991. pp 178.