1. a) Calcule el pH de una disolucin de HClO4 0 03 M y de una disolucin 0 05 M de NaOH.

b) Calcule el pH de la disolucin obtenida al mezclar 50 mL de cada una de las disoluciones anteriores. Suponga que los volmenes son aditivos.

a) el cido perclrico HClO4 es un cido muy fuerte que est totalmente disociado, por tanto podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada hacia la derecha: HClO4 + H2O > ClO4- + H3O+; por tanto, la concentracin de in hidronio ser igual a 0,03 M [H3O+]= 0,03 M; pH= log[H3O+]; pH= log(0,03); pH= 1,5 lo que corresponde a una disolucin muy cida

El hidrxido de sodio es una base muy fuerte que est totalmente disociada, por tanto podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada hacia la derecha: NaOH >Na+ + OH-; por tanto, la concentracin de in hidroxilo ser igual a 0,05 M [OH-]= 0,05 M; la concentracin de in hidronio la calculamos a partir de la expresin del producto inico del agua Kw=[H3O+][ OH-] [H3O+]= Kw / [ OH -] ; [H 3O+]= 10-14 / 0,05 = 210-13 M pH= log[H3O+]; pH= log(210-13); pH= 12,7 lo que corresponde a una disolucin muy bsica

b) Calcule el pH de la disolucin obtenida al mezclar 50 mL de cada una de las disoluciones anteriores. Suponga que los volmenes son aditivos.

Calculamos las cantidades de sustancias que estamos mezclando:

cido perclrico: 0,05 L 0,03 mol / L = 0,0015 mol HClO4 es la cantidad de sustancia HClO4 que estamos echando

Hidrxido de sodio: 0,05 L 0,05 mol / L = 0,0025 mol NaOH es la cantidad de sustancia NaOH que estamos echando

Cuando mezclamos estas sustancias (un cido y una base) se produce la siguiente reaccin de neutralizacin HClO4 + NaOH > ClO4- + Na+ + H2O en la que el cido perclrico es el reactivo limitante y el hidrxido de sodio el que est en exceso;

la neutralizacin dar lugar a la formacin de 0,0015 mol de ClO - y 0,0015 mol de Na+ 4 quedando (0,0025-0,0015)=0,001 mol de NaOH sin reaccionar y dando a la disolucin final un carcter bsico cuyo pH se puede calcular si determinamos su concentracin y seguimos los mismos pasos que en el apartado anterior. (Solucin pH=12) (Corregido, solucin pH=11)

Ojo: Al mezclar las dos disoluciones anteriores tendremos 100 mL de disolucin solo suponiendo que los volmenes son aditivos!, ya que realmente el volumen que se obtiene al mezclar 50 mL de disolucin con 50 mL de otra disolucin no tiene por qu ser de 100 mL resultantes.

2. Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) En las disoluciones acuosas de las bases dbiles, stas se encuentran totalmente disociadas. Esta afirmacin es falsa ya que una base dbil es aquella que no est totalmente disociada; en su proceso de disociacin se alcanza una situacin de equilibrio qumico (con una constante de equilibrio Kb muy pequea) en el que las concentraciones de los iones que se producen en la disociacin son muy pequeas mientras que la concentracin del cido permanece prcticamente igual a la concentracin inicial; precisamente porque se ha disociado muy poco.

b) Un cido dbil es aqul cuyas disoluciones son diluidas. Esta afirmacin es falsa ya que no tiene nada que ver la fortaleza de un cido con la concentracin de la disolucin. Por ejemplo, el cido actico es un cido dbil pero puede encontrarse en disoluciones diluidas (por ejemplo 0,01 M) o en disoluciones concentradas (por ejemplo 10 M). Un cido dbil es el que est poco disociado.

3. Escriba las reacciones de hidrlisis de las siguientes sales e indique si el pH resultante ser cido, bsico o neutro: a) NaCN (HCN es un cido dbil). El cianuro de sodio es una sal que se disocia totalmente segn la siguiente reaccin: NaCN >Na+ + CNEl in sodio Na+ es un cido muy dbil porque es el cido conjugado de la base hidrxido de sodio NaOH que es muy fuerte; por tanto el ion sodio Na+ no se hidroliza (no reacciona con el agua) El in cianuro CN- es una base fuerte porque es la base conjugada del cido cian hdrico HCN que es un cido dbil; por tanto el in cianuro CN- si se hidroliza (si reacciona con el agua) segn la reaccin:

CN- + H2O HCN + OH- por tanto la disolucin de la sal cianuro de sodio NaCNen agua tiene carcter bsico; pH > 7

b) KCl. El cloruro de potasio es una sal que se disocia totalmente segn la siguiente reaccin: KCl > K+ + ClEl in potasio K+ es un cido muy dbil porque es el cido conjugado de la base hidrxido de potasio KOH que es muy fuerte; por tanto el ion potasio K+ no se hidroliza (no reacciona con el agua) El in cloruro Cl-es una base muy dbil porque es la base conjugada del cido clorhdrico HCl que es muy fuerte; por tanto el ion cloruro Cl- no se hidroliza (no reacciona con el agua) Por tanto, la disolucin de la sal cloruro de potasio KCl en agua tiene carcter neutro (ni bsico ni cido); pH = 7

c) NH4Cl. El cloruro de amonio es una sal que se disocia totalmente segn la siguiente reaccin: NH4Cl > NH4+ + ClEl in amonio NH4+ es un cido fuerte porque es el cido conjugado de la base amoniaco NH3 que es dbil; por tanto el ion amonio NH4+ se hidroliza (reacciona con el agua) segn la siguiente reaccin NH4+ + H2O NH3 + H3O+

El in cloruro Cl-es una base muy dbil porque es la base conjugada del cido clorhdrico HCl que es muy fuerte; por tanto el ion cloruro Cl- no se hidroliza (no reacciona con el agua) Por tanto, la disolucin de la sal cloruro de amonio NH4Cl en agua tiene carcter cido; pH < 7

4. Considere cuatro disoluciones A, B, C y D caracterizadas por: A: [OH ] = 10 13; B: pH = 3; C: pH = 10; D: [H3O+] = 10 7 a) Ordnelas de menor a mayor acidez. b) Indique, razonadamente, cules son cidas, bsicas o neutras.

Los datos del ejercicio se reflejan en la tabla siguiente:

Disolucin C D B A

[H3O+] 10
10

[OH ] 10
4

pH 10 7 3 1

Carcter bsico neutro cido muy cido

10 7 10
3

10 7 10
11

10 1

10 13

Una disolucin es ms cida cuanto mayor es la concentracin de iones hidronio y, por tanto, menor es su pH De menor a mayor acidez C < D < B < A

5. Se disuelven 23 g de cido metanoico, HCOOH, en agua hasta obtener 10 L de disolucin. La concentracin de H3O+ es 0 003 M. Calcule: a) El grado de disociacin del cido en disolucin. b) El valor de la constante Ka. Masas atmicas: C = 12; H = 1; O = 16.

En primer lugar se calcula la concentracin inicial de cido metanoico M(HCOOH)= 46 g/mol 23 g HCOOH = 0,5 mol HCOOH Molaridad= 0,5 mol / 10 L = 0,05 M es decir, en la disolucin tenemos inicialmente 0,05 mol de cido metanoico por cada Litro de disolucin

La reaccin de disociacin del cido es la siguiente: HCOOH + H2O HCOO- + H3O+

La concentracin de ion hidronio es de 0,003 M, por tanto, puesto que la estequiometraes 1:1, la concentracin de ion acetato tambin ser de 0,003 M y la concentracin de cido que se ha disociado tambin ser de 0,003 M

El grado de disociacin es la relacin entre la cantidad de cido disociado y la cantidad de cido inicial, por tanto:

Grado de disociacin = disociado / inicial = 0,003 M / 0,05 M = 0,06 = 6 %; lo que significa que de cada 1 mol de cido metanoico que tenemos inicialmente, se habrn disociado 0,06 mol de cido metanoico.

Para determinar el valor de la constante Ka escribimos su expresin y sustituimos los valores que son conocidos:

6. Complete los siguientes equilibrios e identifique los pares cido-base conjugados: 2 a) CO3 +H2O ..+ .. + b) NH4 + OH ..+ .. c) CN + .. HCN + OH

a) CO3 2 + H2O

HCO3 + OH-

el ion hidrogenocarbonato HCO3 es el cido conjugado de la base ion carbonato CO3 2 el agua H2O es el cido conjugado de la base OH-

b) NH4+ + OH

NH3 + H2O

el amonaco NH3 es la base conjugada del cido ion amonio NH4+ el ion hidroxilo OH es la base conjugada del cido agua H2O

c) CN + H2O

HCN + OH

el cido cianhdrico HCN es el cido conjugado de la base ion cianuro CN el ion hidroxilo OH es la base conjugada del cido agua H2O

7. Una disolucin acuosa de cido cianhdrico (HCN) 0 01 M tiene un pH de 5 6. Calcule: a) La concentracin de todas las especies qumicas presentes. b) El grado de disociacin del HCN y el valor de su constante de acidez. Como el pH=5,6 entonces [H3O+]= 2,510-6 M La reaccin de disociacin del cido es la siguiente: HCN + H2O CN- + H3O+

las especies qumicas presentes son: el agua H2O (que acta como disolvente y, por tanto, no tiene sentido hablar de su concentracin); el ion hidronio H3O+, el ion hidroxilo OH , el cido cianhdrico HCN y el ion cianuro CNLa concentracin de ion cianuro CN- ser la misma que la concentracin de ion hidronio H3O+ [CN-] = [H3O+]= 2,510-6 M La concentracin de ion hidoxilo se calcula a partir de la expresin del producto inico del agua Kw=[H3O+][OH ] que, a 25C, tiene un valor de 10-14

Por ltimo, la concentracin de cido cianhdrico que queda sin disociar ser igual a la -6 concentracin inicial menos la concentracin de cido que se ha disociado 2,510 M (igual a la concentracin de iones cianuro e hidronio porque la estequiometra es 1:1) [HCN]= 0,01 M 2,510-6 M = 0,0099975 = 0,01 M; lo cual es lgico ya que el cido cianhdrico es un cido dbil y prcticamente no est disociado.

b) el grado de disociacin es la relacin entre la cantidad de cido disociado (2,510-6 M) y la que haba inicialmente (0,01 M), por tanto

lo que significa que de cada 1 mol de HCN que tengamos inicialmente, solo se habrn disociado 0,00025 mol HCN; lo que supone un 0,025 % la constante de acidez se puede calcular puesto que se conocen todas las concentraciones en el equilibrio:

8. a) Justifique, mediante la reaccin correspondiente, el pH cido de una disolucin acuosa de NH4Cl. b) Indique cul es el cido conjugado de las siguientes especies cuando actan como base en medio acuoso: HCO3 , H2O y CH3COO .

a) El cloruro de amonio es una sal que se disocia totalmente segn la siguiente reaccin: NH4Cl > NH4+ + Cl-

El in amonio NH4+ es un cido fuerte porque es el cido conjugado de la base amoniaco NH3 que es dbil; por tanto el ion amonio NH4+ se hidroliza (reacciona con el agua) segn la siguiente reaccin NH4+ + H2O NH3 + H3O+

El in cloruro Cl-es una base muy dbil porque es la base conjugada del cido clorhdrico HCl que es muy fuerte; por tanto el ion cloruro Cl- no se hidroliza (no reacciona con el agua) Por tanto, la disolucin de la sal cloruro de amonio NH4Cl en agua tiene carcter cido; pH < 7

b) Escribimos las reacciones con agua, en cada caso, para determinar el cido conjugado:

H2O + HCO3

OH- + H2CO3

por tanto el cido carbnico H2CO3 es el cido conjugado de la base ion hidrogenocarbonato HCO3

H2O + H2O

OH- + H3O+

por tanto, el ion hidronio es el cido conjugado de la base agua H2O

H2O + CH3COO

OH- + CH3COOH

por tanto, el cido actico es el cido conjugado de la base ion acetato CH3COO

9. a) Calcule la masa de NaOH slido del 80% de riqueza en peso, necesaria para preparar 250 mL de disolucin 0 025 M y determine su pH. b) Qu volumen de la disolucin anterior se necesita para neutralizar 20 mL de una disolucin de cido sulfrico 0 005 M? Masas atmicas: Na = 23; O = 16; H = 1.

1 Se determina la cantidad de sustancia NaOH que se necesita para preparar 250 mL de disolucin 0,025 M

es decir, se necesita tomar una cantidad de sustancia de 6,2510-3 mol NaOH, para preparar 250 mL de disolucin 0,025 M 2 Se calcula la masa correspondiente a esa cantidad de sustancia

es decir, se necesita tomar una masa de 0,25 g NaOHpuro para preparar 250 mL de disolucin 0,025 M 3 Se determina la masa de NaOH del 80% de pureza

lo que significa que se necesita 0,31 g de NaOH, del 80% de pureza, para preparar 250 mL de disolucin 0,025 M b) Qu volumen de la disolucin anterior se necesita par neutralizar 20 mL de una a disolucin de cido sulfrico 0 005 M? la reaccin de neutralizacin es la siguiente H2SO4 + 2 NaOH -> Na2SO4 + 2 H2O queremos neutralizar 20 mL de disolucin de cido sulfrico 0,005 M; es decir, queremos neutralizar 0,0001 mol H2SO4 ahora planteamos un clculo qumico, teniendo en cuenta la ecuacin qumica ajustada:

como la disolucin anterior tiene una molaridad de 0,025 M entonces se puede plantear la siguiente proporcin: es decir, se necesitan 8 mL de disolucin 0,005 M corregido: 0,025 mol/L de hidrxido de sodio para neutralizar 20mL de disolucin de cido sulfrico 0,005 M