Diagrama de Ellingham para la formacin de cloruros

Propiedades de los haluros

Son solubles en agua con excepcin de los de Ag (I), Hg (I), Cu (I) y Pb (II). Materia prima para la obtencin: agua del mar. Adicionalmente, yacimientos de halita (NaCl), silvita (KCl), silvinita (NaCl-KCl), fluorita (CaF2) y criolita (Na3AlF6). Se diferencia entre los haluros inicos de los metales alcalinos y alcalinotrreos, con alta solubilidad en agua y altas temperaturas de fusin y vaporizacin, y los haluros covalentes de los metales de transicin.

Preparacin de los haluros (cloruros)

Con cloro gaseoso Accin directa sobre un metal reducido (ejemplo de la hojalata). Accin sobre un xido:
1 [O2 ] 2 MO + [Cl2 ] + C ( MCl2 ) + [CO ] MO + [Cl2 ] ( MCl2 ) +

MO + [Cl2 ] + [CO ] ( [ H 2 ]) ( MCl2 ) + [CO2 ] ( [ H 2O ])

Con cloruro de hidrgeno

MeO + 2 [ HCl ] ( MeCl2 ) + [ H 2O ]

que es el resultado de combinar estas otras dos reacciones:

MeO + [Cl2 ] ( MeCl2 ) + 1 2 1 [O2 ] 2

[ H 2O ] + [Cl2 ] 2 [ HCl ] + [O2 ]

Con un cloruro metlico
MeO + MCl2 ( MeCl2 ) + MO

que es el resultado de combinar estas otras dos reacciones:

MeO + [Cl2 ] ( MeCl2 ) + 1 2 1 [O2 ] 2

[ MO ] + [Cl2 ] [ MCl2 ] + [O2 ]

Diagrama de Ellingham para las reacciones de formacin de cloruros a partir del correspondiente xido y cloro gaseoso

Preparacin de los haluros (cloruros)

Ejemplos prcticos Cloracin con cloruro sdico
2 MeO + 4 NaCl + SiO2 2 ( MeCl2 ) + 2 Na2O.SiO2

Cloracin con cido clorhdrico

[ H 2 ] + [Cl2 ] 2 [ HCl ]
Cloracin de la ilmenita (TiO2.FeO)
FeO + 2 [ HCl ] ( FeCl2 ) + [ H 2O ] TiO2 + 4 [ HCl ] (TiCl4 ) + 2 [ H 2O ] G 0 0 G 0 0

Preparacin de un metal a partir de un cloruro

Reduccin con carbono
El cloruro cuproso se obtiene por lixiviacin del mineral. Este, se introduce en un horno a 1200 C, peletizado con CaO y C: Cu2Cl2 + CaO + C 2Cu + CaCl2 + CO que se puede plantear como suma de estas otras dos reacciones: Cu2Cl2 + CaO CaCl2 + Cu2O Cu2O + C 2Cu + CO

Reduccin con gases (proceso de segregacin o TORCO)

Para minerales oxidados de ganga bsica o para minerales mixtos oxidadosulfurados. Se realiza en horno cerrado a 700/800 C y con un 1-2% de NaCl como agente clorurante: Cu2O + 2 NaCl + SiO2 + H 2O + C 2Cu + Na2 SiO3 + 2 HCl + CO Reaccin que transcurre segn el siguiente mecanismo:

2 NaCl + SiO2 + H 2O Na2 SiO3 + 2 HCl 2 Cu2O + 2 HCl Cu3Cl3 + H 2O 3 H 2O + C CO + H 2 2 Cu3Cl3 + H 2 2Cu + 2 HCl 3

Metalotermia: procesos Kroll (Mg) o Hunter (Na)

TiCl4 + 2Mg ( 4 Na ) 2MgCl2 ( 4 NaCl ) + Ti VCl4 + 2 Mg ( 4 Na ) 2 MgCl2 ( 4 NaCl ) + V

Reactor utilizado en el proceso Kroll