Reactivos auxiliares

Transforman al analito en una especie con un nico estado de oxidacin, que es el que se ocupa para la reaccin de valoracin.
Prerreductores Preoxidantes

Agentes reductores auxiliares

Metales como Zn, Al, Cd, Pb, Ni, Cu y Ag (en presencia de cloruro):
Lminas o alambres que se introducen en las disoluciones a reducir. Finamente divididos se empacan en tubos de vidrio por donde se hace pasar la muestra.
Reductor Jones: amalgama de Zn. Reductor de Walden: grnulos de Ag, la reduccin se hace en presencia de HCl.

Fig 20-1, p.561

Agentes oxidantes auxiliares

Bismutato de sodio
Poderoso agente oxidante Se suspende en la disolucin del analito y se hierve.

Peroxidisulfato de amonio
Poderoso agente oxidante Acta en disoluciones cidas, catalizado por trazas de Ag+.

Perxido de sodio y perxido de hidrgeno

Acta en medio cido.

Agentes reductores patrn

Disoluciones de hierro
Se preparan de Sal de Mohr, sulfato de hierro (II) y amonio, Fe(NH4)2(SO4)26 H2O. Sal de Oesper, sulfato de hierro (II) y etilendiamina, FeC2H4 (NH3)2(SO4)24 H2O.

Tiosulfato de sodio

Tiosulfato de sodio
Se utiliza para valorar el yodo. No se consigue como tipo primario. Se valora contra dicromato de potasio o yodato de potasio.
2 Cr2O 7

6I

14H
2 S4O 6

2Cr 3 3I

3I 2 7 H 2O

I3

2 2S2O 3

Se agrega Na2CO3 para desplazar al oxgeno disuelto

Estabilidad de las disoluciones de tiosulfato de sodio

La mxima estabilidad se obtiene a pH entre 9 y 10. Por eso se agrega Na2CO3, NaOH o brax al preparar la disolucin. A pH 7 las disoluciones son estables. A pH < 5, se da la siguiente reaccin de descomposicin

2 S2O3

HSO3

Estabilidad de las disoluciones de tiosulfato de sodio

Ciertos microorganismos metabolizan el ion tiosulfato, para producir sulfito y azufre. Las disoluciones se deben preparar con agua hervida o agregarles cloroformo. La luz, el oxgeno y las trazas de Cu2+ catalizan la descomposicin del tiosulfato.

Agentes oxidantes

Permanganato de potasio
Caractersticas: Alto poder de oxidacin Se adquiere fcilmente Es barato Funciona como autoindicador

Factores que afectan la estabilidad de las disoluciones de permanganato

Presencia de MnO2 Luz Presencia de materia Calor orgnica cidos Para disminuir la inestabilidad de las disoluciones acuosas se debe: 1. Calentar a ebullicin para que el MnO4- reaccione con toda la materia oxidable. 2. Filtrar para eliminar el MnO2 ya que acelera la descomposicin. 4MnO4- + 2H2O 4MnO2 (s) + 4OH-(ac)+ 3O2 (g) 3. Guardar en botella limpia, oscura y en lugar fresco. Se valora y es estable por meses.

Dicromato de potasio
Caractersticas:
Agente oxidante fuerte (ligeramente ms dbil que el permanganato de potasio) Tipo primario (facilita la preparacin de disoluciones patrn) Alta estabilidad No es autoindicador

K2Cr2O7 como agente oxidante

Al ser un agente oxidante ms dbil que el permanganato de potasio tiene menos aplicaciones. La semirreaccin de la reduccin del dicromato es:

Cr2O E
0

2 7

14H

6e

2Cr

7 H 2O

1,33 V

Yodo
I2 2e 2I E
0

0,54 V

El yodo es un agente oxidante ms dbil que el dicromato de potasio y que el permanganato de potasio. El yoduro es un agente reductor relativamente fuerte.