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Los dos principales procesos empleados actualmente para la producción de metanol o bien el
uso de alta presión o baja presión de la tecnología. Cada proceso utiliza presión de gas de
síntesis, una mezcla de monóxido de carbono, dióxido de carbono y el hidrógeno-que
generalmente se realiza mediante reformado con vapor de gas natural.
En el proceso de alta presión, la reacción de los componentes se produce a presiones
de alrededor de 300 atm.
En el proceso de baja presión, la reacción es catalizada con un selectivo a base de
cobre compuesto altamente a presiones de sólo 50-100 atm.
La tecnología de Lurgi que trabaja a baja presion ha sido desarrollado para las plantas de
metanol a escala mundial, con capacidades superiores a un millón de toneladas métricas por
año. Para lograr esa capacidad, diseño de un proceso especial es necesaria, la incorporación de
avanzadas pero la tecnología probada y confiable, los costos de energía optimizada eficiencia,
bajo impacto ambiental y escasez de inversiones costo.
En todo el mundo se están implementando plantas de metanol como por ejemplo en chile,
trinidad y Tobago. à
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La tecnología mas utilizada es el proceso de
lurgi.
El metano o CH4 es el componente mayoritario en un 90% del gas natural que yace en
reservorios bolivianos a más de 6.000 metros bajo tierra y que esperan ser desarrollados,
explotados y comercializados, con valor agregado. Hay una gran industria del metanol en
Chile que lo produce a partir del metano.
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El metanol (CH30H) es un líquido petroquímico compuesto de cuatro partes de hidrógeno, una
de oxígeno, y una de carbono, que se produce de combustibles fósiles renovables y de no
renovables que contengan carbono e hidrógeno, en el primer caso utilizando un proceso
catalítico para el gas natural (metano).
El metanol se utiliza como materia prima en producción de químicos como ácido acético y
formaldehído, adhesivos, goma, espumas y líquido limpia parabrisas, como también en aditivo
MTBE (éter metil terc- butílico) componente de gasolina de combustión limpia. ³Además se
está utilizando cada vez más en purificación de aguas servidas y como combustible para celdas
para teléfonos celulares, computadoras portátiles y en menor escala en transporte (en
motonetas)´, acotó el consultor en energía e hidrocarburos.
La producción que se realizara será a partir del gas natural, utilizando un proceso muy
conocido como es el proceso de lurgi.
La ³fabricación´ del metanol a partir del gas ocurre cuando en su primer proceso de
³reformación´ el gas es mezclado con vapor bajo calor para producir un ³gas de síntesis´ que
consiste en hidrógeno, H2, CO, monóxido de carbono y CO2 dióxido de carbono. En una
segunda etapa de ³compresión´ ese gas de síntesis es presurizado (comprimido) y sometido a
reacción (convertido) para formar metanol ³crudo´ compuesto por 75% metanol y 25% agua y
es almacenado temporalmente para verificar posteriormente trazas e impurezas que se
remueven en el proceso de destilación. En la planta ±y como último proceso- ocurre la
refinación donde el metanol es extraído en forma liquida, posteriormente almacenado en
tanques hasta el momento de ser distribuido. Como en el LNG la logística de transporte de
metanol utiliza camiones, trenes, barcos y oleoductos.
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La industria del metanol derivada del gas natural, es competitiva a nivel global. Bolivia tiene
la ³necesidad y urgencia´ de formalizar alianzas público±privadas para estudiar la industria
del metanol, aunque las actuales circunstancias ³imposibilitan y descalifican al país´ de ir
adelante en este tiempo de emprendimientos.
De acuerdo a los resultados de informes ejecutivos sobre energía se exteriorizó que ³el sector
energía e hidrocarburos es el más perjudicado por esta ingobernabilidad que hay´.
En otro orden vio como ³muy complicado´ que en el país ³surjan modelos empresariales de
industrialización del gas´, entre otros para la obtención de metanol. Un escenario político
inestable impide en lo técnico la industria petroquímica en general.
Viendo desde el aspecto técnico se tiene también que considerar la composición del gas de
alimentación y de las características del catalizador, la temperatura y el tiempo de residencia
del catalizador y otros parámetros para la obtención de metanol.
El proceso lurgi que escogí es el más utilizado y presenta cierta superioridad frente a los
demás procesos.
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La industria del metanol derivada del gas natural, es competitiva a nivel global. El metanol se
utiliza como materia prima en producción de químicos como ácido acético y formaldehído,
adhesivos, goma, espumas y líquido limpia parabrisas, como también en aditivo MTBE (éter
metil terc- butílico) componente de gasolina de combustión limpia. ³Además se está utilizando
cada vez más en purificación de aguas servidas y como combustible para celdas para teléfonos
celulares, computadoras portátiles y en menor escala en transporte (en motonetas)´, acotó el
consultor en energía e hidrocarburos
El contenido de energía de metanol en comparación con el GNL es más bajo, pero s puede ser
compensado por menores costos de transporte para distancias mayores, el metanol es
competitivo, creando oportunidades para su fabricación en las regiones ricas de gas.
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Su atractivo principal es, pues, una combustión limpia de combustible potencial adecuado para
turbinas de gas, motores de gasolina y en las nuevas tecnologías de células de combustible. El
Metanol tiene mayor potencial de uso respecto a otros combustibles convencionales debido a
que con esta sustancia se forma menor cantidad de ozono, menores emisiones de
contaminantes, particularmente benceno e hidrocarburos aromáticos poli cíclicos y
compuestos sulfurados; además presenta bajas emisiones de vapor.
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¢? Realizar el diseño de una planta petroquímica para la producción de metanol a partir del
gas natural mediante la tecnología de Lurgi usando un software llamado HYSYS
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¢? Realizar el diagrama de flujo completo de todo el proceso.
¢? Ydentificar las variables de operación de la planta.
¢? Realizar un balance de masa para determinar la cantidad exacta de producción de metanol.
¢? Realizar la simulación de la planta de metanol mediante el software llamado HYSYS.
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El gas natural convencional generalmente se genera en reservorios profundos, puede
encontrase asociado con el petróleo (gas asociado) o en embalses que contienen poco o ningún
petróleo (gas no asociado).
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? Agua.
? Especies de azufre
? Mercurio
? CO y CO2
? Oxigeno
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El gas natural que se extrae de los yacimientos contiene diversas sustancias disueltas que
pueden ser perjudiciales en el curso de su transporte, proceso o utilización final; también
ocurre que algunas de estas sustancias pueden tener un valor económico más alto si se
venden por separado. En principio, una buena parte de los hidrocarburos líquidos asociados
al gas natural se separan en la plataforma de producción y se almacenan y transportan de
manera independiente; asimismo, en la zona de producción de gas se acondicionan para su
transporte por gasoducto en fase gaseosa a alta presión (70 a 150 bar) y temperatura
ambiente, eliminando agua, gases ácidos e inertes así como comprimiéndolo en caso
necesario.
En cuanto a los gases ácidos CO2 y SH2, siempre presentes en el gas natural, el problema
es su poder corrosivo y la posibilidad de que el CO2 combine y se solidifique a las
temperaturas de refrigeración, por lo tanto, también habrá que deshacerse de ellos.
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La estructura química del metanol es muy similar a la del agua, con la diferencia de que el
ángulo del enlace C-O-H en el metanol (108.9°) es un poco mayor que en el agua (104.5°),
porque el grupo metilo es mucho mayor que un átomo de hidrógeno.
Metanol
Agua
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? . Carbinol, alcohol metílico
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? 3 67-56-1
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? . CH3-OH
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? . CH4O
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c 32.04
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? 12 Alcoholes
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? c
. -98 ºC
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? c
. 65 ºC
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& 0.791 g/ml
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? & 0.59 MPa·s a 20 ºC
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Soluble
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El Metanol presenta reacciones que son típicas para alcoholes de su clase. Las reacciones de
particular importancia en la industria son principalmente deshidrogenación y deshidrogenación
oxidativa sobre óxido de Plata o Molibdeno-Hierro para la producción de Formaldehído; la
reacción con Ysobutileno usando catalizadores ácidos, para formar metil tertiaril butil éter
(MTBE); carbonación a ácido acético usando como catalizador Cobalto o Rodio; esterificación
con ácidos orgánicos y derivados ácidos; eterificación; adición a enlaces no saturados y
reemplazo del grupo hidroxilo.
El Metanol líquido y sus vapores son sustancias muy inflamables y que al contacto con el aire
pueden llegar a ser explosivas. Esto representa un problema de seguridad potencialmente
grande. ?
De los puntos de ebullición y de fusión se deduce que el metanol es un líquido volátil a
temperatura y presión atmosféricas. Esto es destacable ya que tiene un peso molecular similar
al del etano (30 g/mol), y éste es un gas en condiciones normales.
La causa de la diferencia entre los puntos de ebullición entre los alcoholes y los hidrocarburos
de similares pesos moleculares es que las moléculas de los primeros se atraen entre sí con
mayor fuerza. En el caso del metanol estas fuerzas son de puente de hidrógeno, por lo tanto
esta diferencia es más remarcada.
El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que ambos tienen grupos
hidroxilo que pueden formar puente de hidrógeno. El metanol forma puente de hidrógeno con
el agua y por lo tanto es miscible (soluble en todas las proporciones) en este solvente.
Ygualmente el metanol es muy buen solvente de sustancias polares, pudiéndose disolver
sustancias iónicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables.
Es considerado como un producto petroquímico básico, a partir del cual se obtienen varios
productos secundarios.
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El metanol se prevé que sea cada vez más utilizada como combustible, por lo que las
comparaciones de GNL podrían ser hechas. Al igual que el GNL, y el metanol se fabrica a
partir de gas natural con costos de capital más alto por unidad de energía que de GNL, pero es
más barato de transporte. En comparación con el GNL y otros combustibles, tiene un menor
contenido energético: es equivalente a alrededor del 66 por ciento del gas consumido en su
producción. Su atractivo principal es, pues, una combustión limpia de combustible potencial
adecuado para turbinas de gas, motores de gasolina y en las nuevas tecnologías de pilas de
combustible. El contenido de energía más bajos de metanol en comparación con el GNL, y
puede ser compensado por menores costos de transporte para distancias mayores a, el metanol
es competitivo, creando oportunidades para su fabricación en las regiones ricas con el gas.
Mientras que las plantas de metanol a escala del mundo suelen tener una capacidad de
producción de un millón de toneladas por año (2 700 toneladas métricas por día), sólo utilizan
75 hasta 90 millones de pies cúbicos (80 a 97 terajulios) de gas natural por día. En
consecuencia, los proyectos de metanol no son una alternativa a los proyectos de GNL para
promover el campo de desarrollo de gas. De hecho, en muchos países ricos y de gas, que se
complementa a la distribución de gas natural licuado instalaciones para reducir los costes de
producción de modo que muchos países exportadores de gas por lo menos una planta de
metanol. En una base a escala mundial, con precios bajos del petróleo o las exigencias
medioambientales de los combustibles de transporte alternativos, el mercado presenta un
metanol relativamente pequeño, mercado especializado, como para los productos químicos y
pilas de combustible, en lugar del combustible de mercado grande.
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El metanol, como todos los alcoholes es tóxico y venenoso. Cuando se produce la ingesta de
etanol, el organismo debe eliminarlo para evitar que se acumule en la sangre y envenene al
cerebro. Para lograr la eliminación, el hígado produce una enzima llamada alcohol
deshidrogenasa (ADH). Esta cataliza una oxidación por la cual el etanol se transforma en
ácido acético que es inocuo.
El tratamiento para el envenenamiento con metanol consiste en administrarle al paciente
infusiones intravenosas de etanol diluido. La gran cantidad de etanol suministrado obstruye la
enzima ADH y la mayor parte del metanol es excretado por los riñones antes de que pueda
oxidarse a ácido fórmico.
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El Metanol tiene una gran variedad de aplicaciones industriales. Su uso más frecuente es como
materia prima para laproducción de metil t-butil éter (MTBE), que es un aditivo para gasolina.
También se usa en la producción de formaldehído,ácido acético, cloro metanos, metacrilato
de metilo, metilaminas, dimetil tereftalato y como solvente o anticongelante en pinturas en
aerosol, pinturas de pared, limpiadores para carburadores, y compuestos para limpiar
parabrisas deautomóviles.
Con el fin de potenciar el desarrollo hacia el futuro, Lurgi se concentra en las tecnologías en
el gas asociado a la cadena de productos petroquímicos, así como los combustibles sintéticos,
la gestión de azufre y exclusivo acuerdos de licencia en el campo de la petroquímica. El
mercado de metanol por sí sola está creciendo en aproximadamente dos a tres por ciento al
año hasta 2010. Entre el 60 y el 70 por ciento de producción de metanol en el mundo se basa
ahora - o está a punto basarse - en la tecnología de Lurgi. Esto le proporciona una posición de
liderazgo en este mercado. Lurgi segunda área principal de actividad son los recursos
renovables y la alimentación, que abarca las tecnologías utilizadas para producir productos
convencionales, tales como aceite de cocina, detergentes, productos de almidonar y alto
contenido de fructosa, así como las tecnologías utilizadas en la producción de combustibles y
componentes de los combustibles tales como biodiesel y bioetanol a partir de recursos
renovables tales como la lo cereales y azúcar.
En el pasado el plástico se fabrica casi exclusivamente del petróleo. Con su PMP ® (metanol a
propileno) proceso, Lurgi ha ideado una manera de fabricar el polipropileno plástico de gas.
Esto es de particular interés para los clientes del aceite la industria, debido a la extracción de
petróleo crudo produce cantidades importantes de gas natural, que tradicionalmente se ha
quemado o comprimido. Lurgi PMP ® proceso inicialmente hace de este gas, aparentemente
sin valor en metanol. Esta metanol se convierte entonces en propileno y polipropileno
entonces, un producto útil sobre el valor añadido. Polipropileno ha muchas aplicaciones, por
ejemplo, se utiliza en la fabricación de aparatos de cocina, coche componentes, envases y
fibras textiles. La demanda de este material innovador en globo:
toneladas el consumo de polipropileno, en la actualidad alrededor de 35 millones de dólares,
se prevé que crezca en aproximadamente seis por ciento anual a 52 millones de toneladas para
el año 2010 como su precio de mercado sigue en aumento.
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Condiciones de operación para el proceso de SYNGAS:
En el caso de que la alimentación sea de gas natural, este se desulfuriza antes de alimentar el
reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentación entra al primer reactor, el cual está
alimentado con vapor de agua a media presión. Dentro del reactor se produce la oxidación
parcial del gas natural. De esta manera se obtiene H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual.
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El gas de síntesis más el metano residual que sale del primer reactor se mezcla con la otra
mitad de la alimentación (previamente desulfurizada). Esta mezcla de gases entra en el
segundo reactor, el cual está alimentado por O2. Este se proviene de una planta de obtención
de oxígeno a partir de aire.
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CO + H2 CH3OH ǻH < 0
.
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello
primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura, condensándose
el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se
condicionan (temperatura y presión adecuadas) y se recirculan. El metanol en estado líquido
que sale del separador alimenta una columna de destilación alimentada con vapor de agua a
baja presión. De la torre de destilación sale el metanol en condiciones normalizadas.
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.- Serie 88093; R-101 - 14.500 galones de 12'6 "x 13'6" - acero al carbono ±reactor tubular
vertical Co-Nal - 250 psi a -150 º F
2.- Serie 88056- R-104 - 9.500 galones - 8 '23 "- acero al carbono ± reactor Vertical Lurgi -
763 psi a 511 º F
3.- Serie 88065; R-102 - 2.486 galones de 7'6 "x 13'8" - acero al carbono ± reactor Vertical
Houston-. 550 psi - 600 º F.
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DESCRYPCYON DE PROCESO
El gas además de estar precalentado está mezclado con vapor como se requiere para el
proceso de reforming. En el reforming, se realiza la oxidación parcial del gas. De esta manera
se obtiene H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual.
Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2
Al salir de este reactor se precalienta en el intercambidor de calor. Luego una vez precalentada
el syngas entra a otro reactor que es el reformador autotérmico, el gas está formado con vapor
y O2.
El gas de síntesis más el metano residual que sale del primer reactor se mezcla con la otra
mitad de la alimentación (previamente desulfurizada). Esta mezcla de gases entra en el
segundo reactor, el cual está alimentado por O2. Este se proviene de una planta de obtención
de oxígeno a partir de aire.
El gas producto contiene H2, CO, CO2 y una pequeña cantidad de CH4 no convertidos e
inertes. El gas reformado dejando el reactor autotérmico representa una cantidad considerable
de calor, que se recupera en forma de vapor de HP para el precalentamiento de la energía y la
energía para proporcionar calor a los rehervidores en la sección de destilación.
El gas reformado se mezcla con hidrógeno que viene del PSA (pressure swing adsorption),
unidad que nos ayuda a ajustar la composición del gas de síntesis. El gas de síntesis es
presurizado a 5 -10 MPa por un compresor de gas de una sola cubierta y se mezcla con el gas
de recirculación del circuito de síntesis.
Esta mezcla de gas se precalienta en un intercambiador y luego ingresa por la parte inferior a
un reactor refrigerado por gas. El salir de este reactor ,la mezcla nuevamente ingresa por la
parte superior a otro reactor llamado Lurgi, que es un reactor tubular, cuyos tubos están llenos
de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullición. La temperatura de reacción se
mantiene así entre 240-270 °C.
CO + H2 CH3OH ǻH < 0
Una vez condensado el metanol entra a una columna de destilación En alimentada con vapor
de agua a baja presión en el cual se separa el metanol puro que se dirige a la zona de tanques
de almacenamiento, y el agua de proceso se precalienta en el calentador e y se utilizan como
agua de reposición para la saturación.
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Grandes cantidades de Metanol se almacenan en tanques diseñados de la misma forma que los
utilizados en el almacenamiento de productos de petróleo; normalmente se utilizan tanques
cilíndricos con capacidades desde cientos de metros cúbicos hasta de más 100.000 m3. para
tanques de techo fijo, se deben adoptar medidas especiales, (por ejemplo atmósfera de
nitrógeno) para prevenir la formación de una atmósfera de ignición en el espacio comprendido
sobre la superficie del líquido. Pueden ocurrir emisiones de Metanol debido a las fluctuaciones
de la superficie. Para prevenir esos problemas, los tanques de gran dimensión son provistos de
techos flotantes; se debe prestar especial atención para evitar la entrada al tanque de agua
proveniente de la lluvia.
Para tanques libres de anhídrido y dióxido de carbono, pueden construirse tubería y bombas de
acero de grado normal; los sellos pueden ser de fibras minerales, grafito.
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- Conservar alejado del calor y de fuentes de ignición, agentes de oxidación, ácidos y bases
- Almacenar en un lugar seco y bien ventilado
- Almacenar en un sistema totalmente cerrado
- Conexión de la cisterna a tierra
- Se necesita una cubeta para recoger derrames líquidos
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- El metanol no es corrosivo en contacto con la mayoría de los metales a temperatura
ambiente, excepto plomo y magnesio
- Revestimientos de cobre (o aleaciones), cinc (p.ej. acero galvanizado) o aluminio no son
adecuados ya que son atacados lentamente
- Se recomienda acero dulce como material de construcción para cisternas
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¢? Debido a su categorización como líquido inflamable, el metanol requerido para la reacción
se almacenará en un tanque cilíndrico horizontal subterráneo, los cuales según la norma
ASME se diseñan para capacidades medianas de almacenamiento menor a 150 m3 al
ambiente y para tanques subterráneos el volumen debe ser hasta 30.000 galones (113,55
m3)
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¢? Temperatura externa = Temperatura interior, To=Ti= 28ºC
¢? Presión externa, Po= 1,013x105 Pa.
¢? Presión interna, Pi = 0,2026x105 Pa.
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¢? Diámetro interior del cilindro, D1 = 3.500 mm
¢? Altura de diseño, H1 = 4.640 mm
¢? Altura de la cara lateral, h1 = D1/4 = 875 mm
¢? Presión interior de diseño, P = 3*Po = 3,039x105 Pa
¢? Corrosión permisible, Corr = 1,60 mm
¢? Eficiencia de la junta, E1 = 0,85
¢? Esfuerzo permisible máximo en tensión, Sd=160x106 Pa
¢? Presión permisible máxima de trabajo, Pmax
¢? Espesor nominal comercial, tn = 6 mm
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De ser factible el proyecto lo ideal sería el transporte por ductos tomando en cuenta las
siguientes consideraciones:
§? Primero el diámetro de la tubería para el transporte de gas hacia la planta de metano seria
de 6 pulg, ya que ese diámetro puede transportar un caudal de 20 MMPCD
§? Lo ideal sería transportar el metanol por ductos, ya que el metanol no es corrosivo con la
mayoría de los metales, y mi idea sería aprovechar el oleoducto OSSA (santa cruz -Arica),
primero para cubrir la demanda interna en el país y segundo el remanente exportarlo a
chile, ya que es uno de los grandes productores de metanol.
§? También se puede transportar en camiones cisternas, pero se recomienda acero dulce para
la construcción de cisternas
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8Yng. Martha Siles C.
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8 ± 07 ± 2010
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COCHABAMBA - BOLYVYA
8.- ANEXOS
9. BYBLYOGRAFYA