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St. Charles Community College, Cottleville, MO
 
 
O uilibrios
ácido-base Algunas definiciones

‡ Arrhenius
± Un ácido es una sustancia ue, cuando se
disuelve en agua, aumenta la
concentración de los iones hidrógeno.
± Una base es una sustancia ue, cuando se
disuelve en agua, aumenta la
concentración de iones hidróxido.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Algunas definiciones

‡ Brønsted-Lowry
± Un ácido es un donador de protones.
± Una base es un aceptor de protones.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Otros conceptos

Un ácido de Brønsted-Lowry«
«debe tener un protón extraíble (ácido).

Una base de Brønsted-Lowry«


«debe tener un par de electrones no
enlazantes.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Otros conceptos

Si puede ser cual uiera«


«es anfótero.

HCO3-

HSO4-

H2O

 
 

 
O uilibrios
r ué sucede cuando un ácido se
disuelve en agua?
ácido-base

‡ Ol agua actúa como


una base de Brønsted-
Lowry y sustrae un
protón (H+) del ácido.
‡ Como resultado, se
forman la base
conjugada del ácido y
un ión hidronio.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Ácidos y bases conjugados

‡ Ol término conjugado proviene del latín


³conjugare´ ue significa ³unir´.
‡ Las reacciones entre ácidos y bases siempre
producen sus bases y ácidos conjugados.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Fuerza de ácidos y bases

‡ Los ácidos fuertes se


disocian por completo en
agua.
± Sus bases conjugadas son
bastante débiles.
‡ Los ácidos débiles sólo se
disocian de forma parcial
en agua.
± Sus bases conjugadas son
bases débiles.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Fuerza de ácidos y bases

‡ Las sustancias con acidez


despreciable no se disocian
en agua.
± Sus bases conjugadas son
extremadamente fuertes

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Fuerza de ácidos y bases

‡ On cual uier reacción ácido-base, el


e uilibrio favorecerá la reacción ue mueve
el protón a la base más fuerte.

HCl (á ) + H2O () †† H3O+ (á ) + Cl- (á )

‡ Ol H2O es una base mucho más fuerte ue


el Cl-, por lo ue el e uilibrio se encuentra
tan a la derecha ue no se mide  (>>1).
 
 

 
O uilibrios
ácido-base Fuerza de ácidos y bases

‡ On cual uier reacción ácido-base, el


e uilibrio favorecerá la reacción ue mueve
el protón a la base más fuerte.

CH3CO2H (á ) + H2O () H3O+ (á ) + CH3CO2- (á )

‡ Ol acetato es una base más fuerte ue el


H2O, por lo ue el e uilibrio favorece el
lado iz uierdo (1).
 
 

 
O uilibrios
ácido-base Autoionización del agua

‡ Como hemos visto, el agua es anfótera.


‡ On agua pura, unas cuantas moléculas
actúan como bases y unas cuantas
actúan como ácidos.
H2O () + H2O () H3O+ (á ) + OH- (á )

‡ A esto se refiere como autoionización.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Constante del producto iónico

‡ La expresión de e uilibrio para este


proceso es:
 ù [H3O+] [OH-]
‡ Osta constante de e uilibrio especial se
refiere como la constante del producto
iónico para el agua, .
‡ A 25„C,  ù 1.0  10-14
 
 

 
O uilibrios
ácido-base pH

Ol pH se define como el logaritmo de


base diez negativo de la concentración
del ión hidronio.

pH ù ±log [H3O+]

 
 

 
O uilibrios
ácido-base pH

‡ On agua pura:

 ù [H3O+] [OH-] ù 1.0  10-14

‡ Dado ue en agua pura [H3O+] ù [OH-]:

[H3O+] ù 1.0  10-14 ù 1.0  10-7

 
 

 
O uilibrios
ácido-base pH

‡ Por lo tanto, en agua pura,


pH ù -log (1.0  10-7) ù 7.00
‡ Un ácido tiene un [H3O+] mayor ue el agua
pura, por lo ue su pH es <7.
‡ Una base tiene un [H3O+] menor ue el agua
pura, por lo ue su pH es >7.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base pH

Éstos son los


valores de
pH para
varias
sustancias
comunes.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Otras escalas ³p´

‡ La ³p´ en pH indica ue toma el


logaritmo de base 10 negativo de la
cantidad (en este caso, iones hidronio).
‡ Algunos ejemplos similares son:
± pOH: -log [OH-]
± p: -log 

 
 

 
O uilibrios
ácido-base ¡Observe esto!

Dado ue:
[H3O+] [OH-] ù  ù 1.0  10-14,
Sabemos ue:
-log [H3O+] + -log [OH-] ù -log  ù 14.00
On otras palabras:
pH + pOH ù p ù 14.00

 
 

 
O uilibrios
ácido-base rCómo se mide el pH?

‡ Para medidas no tan


exactas, puede
utilizar:
± Papel tornasol
‡ Ol papel ³rojo´ se
vuelve azul arriba
de ~pH ù 8
‡ Ol papel ³azul´ se
vuelve rojo debajo
de ~pH ù 5
± O un indicador.
 
 

 
O uilibrios
ácido-base rCómo se mide el pH?

Para mediciones
exactas se utiliza un
medidor de pH
(potenciómetro), el
cual mide el voltaje
en la disolución.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Ácidos fuertes

‡ Recordará ue los siete ácidos fuertes son:


HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, HClO3, y HClO4.

‡ Por definición, son electrolitos fuertes y


existen totalmente como iones en disolución
acuosa.

‡ Para los ácidos fuertes monopróticos,


[H3O+] ù [ácido].

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Bases fuertes

‡ Las bases fuertes son los hidróxidos


solubles, los cuales son los hidróxidos de los
metales alcalinos y los metales
alcalinotérreos más pesados (Ca2+, Sr2+, y
Ba2+).
‡ De nuevo, estas sustancias se disocian por
completo en disolución acuosa.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Constantes de disociación

‡ Para una disociación de ácido generalizada,


HA (á ) + H2O () A- (á ) + H3O+ (á )
la expresión de e uilibrio sería:
[H3O+] [A-]
 ù
[HA]
‡ A esta constante de e uilibrio se le llama
constante de disociación ácida, á.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Constantes de disociación
A mayor valor de á, más fuerte el ácido.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo de á a partir del pH

Ol pH de una disolución 0.10  de ácido


fórmico, HCOOH, a 25„C es 2.38.
Calcule á para el ácido fórmico a esta
temperatura.

Sabemos ue:
[H3O+] [COO-]
á ù
[HCOOH]

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo de á a partir del pH

Ol pH de una disolución 0.10  de ácido


fórmico, HCOOH, a 25„C es 2.38.
Calcule á para el ácido fórmico a esta
temperatura.

‡ Para calcular á, necesitamos las


concentraciones de e uilibrio de las tres
cosas.
‡ Podemos determinar [H3O+], la cual es la
misma ue [HCOO-], a partir del pH.
 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo de á a partir del pH

pH ù -log [H3O+]
2.38 ù -log [H3O+]
-2.38 ù log [H3O+]
10-2.38 ù 10log [H3O+] ù [H3O+]
4.2  10-3 ù [H3O+] ù [HCOO-]

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo de á a partir del pH

Ahora creamos una tabla«

[HCOOH],  [H3O+],  [HCOO-], 


Inicialmente 0.10 0 0
Cambio - 4.2  10-3 + 4.2  10-3 + 4.2  10-3
On e uilibrio 0.10 - 4.2  10-3 4.2  10-3 4.2  10-3
ù 0.0958 ù 0.10

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo de á a partir del pH

[4.2  10-3] [4.2  10-3]


á ù
[0.10]

ù 1.8  10-4

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo del porcentaje de ionización

[H3O+]?
‡ Porcentaje de ionización ù  100
[HA]w wwá
‡ On este ejemplo
[H3O+]? ù 4.2  10-3 M
[HCOOH]w w wá ù 0.10 M

4.2  10-3
Porcentaje de ionización ù  100
0.10
ù 4.2%
 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo del pH a partir de á

Calcule el pH de una disolución 0.30 M de


ácido acético, HC2H3O2, a 25„C.

HC2H3O2 (á ) + H2O () H3O+ (á ) + C2H3O2- (á )

á para el ácido acético a 25„C es 1.8  10-5.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo del pH a partir de á

La expresión de la constante de e uilibrio


es:

[H3O+] [C2H3O2-]
á ù
[HC2H3O2]

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo del pH a partir de á

Después creamos una tabla«

[C2H3O2],  [H3O+],  [C2H3O2-], 

Inicialmente 0.30 0 0
Cambio -x +x +x
On e uilibrio 0.30 - x ö 0.30 x x

Asumimos ue x será muy pe ueña en comparación


con 0.30 y ue puede, por lo tanto, ignorarse.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo del pH a partir de á

Ahora,
(x) 2
1.8  10-5 ù
(0.30)
(1.8  10-5) (0.30) ù x2

5.4  10-6 ù x2

2.3  10-3 ù x

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Cálculo del pH a partir de á

pH ù -log [H3O+]
pH ù -log (2.3  10-3)
pH ù 2.64

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Ácidos polipróticos«

«tienen más de un protón ácido


Si la diferencia entre la á para la primera
disociación y los subsecuentes valores de á
es 103 o mayor, el pH por lo general 
dependerá de la primera disociación.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Bases débiles

Las bases reaccionan con agua para producir


ión hidróxido.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Bases débiles

La expresión de la constante de
e uilibrio para esta reacción es:

[HB] [OH-]
 ù
[B-]

donde  es la constante de disociación básica.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Bases débiles
 puede utilizarse para encontrar [OH-] y a
través de él, el pH.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base pH de disoluciones básicas

rCuál es el pH de una disolución 0.15  de


NH3?
NH3 (á ) + H2O () NH4+ (á ) + OH- (á )

[NH4+] [OH-]
 ù ù 1.8  10-5
[NH3]

 
 

 
O uilibrios
ácido-base pH de disoluciones básicas

Tabulando la información«

[NH3],  [NH4+],  [OH-], 


Inicialmente 0.15 0 0
On e uilibrio 0.15 - x ö 0.15 x x

 
 

 
O uilibrios
ácido-base pH de disoluciones básicas

(x) 2
1.8  10-5 ù
(0.15)
(1.8  10-5) (0.15) ù x2
2.7  10-6 ù x2
1.6  10-3 ù x2

 
 

 
O uilibrios
ácido-base pH de disoluciones básicas

Por lo tanto:
[OH-] ù 1.6  10-3 M
pOH ù -log (1.6  10-3)
pOH ù 2.80
pH ù 14.00 - 2.80
pH ù 11.20

 
 

 
O uilibrios
ácido-base á



 se relacionan de esta forma:
á   ù 
Por lo tanto, si se conoce una de ellas puede
calcularse la otra.
 
 

 
O uilibrios
ácido-base Reacciones de aniones con agua

‡ Los aniones son bases.


‡ Como tales, pueden reaccionar con
agua en una reacción de hidrólisis para
formar OH± y el ácido conjugado:

X- (á ) + H2O () HX (á ) + OH- (á )

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Reacciones de cationes con agua

‡ Los cationes con protones


ácidos (como el NH4+)
disminuirán el pH de una
disolución.
‡ La mayoría de los cationes
metálicos ue se hidratan
en una disolución también
disminuyen el pH de la
disolución.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Reacciones de cationes con agua
‡ La atracción entre los
electrones no enlazantes en el
oxígeno y el metal ocasionan
un desplazamiento de la
densidad electrónica en el
agua.
‡ Osto hace más polar el enlace
O-H y al agua más ácida.
‡ La carga más grande y el
tamaño menor hacen al
catión más ácido.
 
 

 
O uilibrios
ácido-base Ofecto de los cationes y aniones

1. Un anión ue sea la base


conjugada de un ácido
fuerte no afectará el pH.
2. Un anión ue sea la base
conjugada de un ácido débil
aumentará el pH.
3. Un catión ue sea el ácido
conjugado de una base
débil disminuirá el pH.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Ofecto de los cationes y aniones
4. Los cationes de las bases
de Arrhenius fuertes no
afectarán el pH.
5. Otros iones metálicos
ocasionarán un descenso
del pH.
6. Cuando una disolución
contiene la base
conjugada de un ácido
fuerte y el ácido conjugado
de una base débil, el
efecto sobre el pH
depende de los valores de
á y  .
 
 

 
O uilibrios Factores ue afectan la fuerza
del ácido
ácido-base

‡ Mientras más polar es el enlace H-X y/o más débil


el enlace H-X, más ácido el compuesto.
‡ Por lo ue la acidez aumenta de iz uierda a
derecha a lo largo de un periodo y de la parte
superior a la inferior de un grupo.
 
 

 
O uilibrios Factores ue afectan la fuerza
del ácido
ácido-base

On oxiácidos, en los
ue un -OH está
enlazado a otro
átomo, Y, mientras
más electronegativo
sea Y, más ácido el
ácido.

 
 

 
O uilibrios Factores ue afectan la fuerza
del ácido
ácido-base

Para una serie de oxiácidos, la acidez


aumenta con el número de oxígenos.

 
 

 
O uilibrios Factores ue afectan la fuerza
del ácido
ácido-base

La resonancia en las bases conjugadas de


ácidos carboxílicos estabiliza la base y hace
al ácido conjugado más ácido.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Ácidos de Lewis

‡ Los ácidos de Lewis se definen como aceptores


de pares de electrones.
‡ Los átomos con un orbital de valencia vacío
pueden ser ácidos de Lewis.

 
 

 
O uilibrios
ácido-base Bases de Lewis

‡ Las bases de Lewis se definen como donadoras


de pares de electrones.
‡ Cual uiera ue pueda ser una base de Brønsted-
Lowry es una base de Lewis.
‡ Sin embargo, las bases de Lewis pueden
interactuar con cosas distintas a protones.
 
 

 
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