Determinación Espectrofotométrica de la Estequiometría de un Complejo

Amoniacal de Cobre (II)

González Dalver, Rambal Alberto, Vargas Yuri
Fecha de entrega: 27 Mayo 2011

Programa de Química, Facultad de Ciencias Básicas, Universidad del Atlántico, B/quilla-Colombia

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1. RESUMEN
En esta práctica de laboratorio se determino por medio de esta técnica sencilla, la
estequiometría de la reacción del ion cobre (II) con el amoniaco, en otras palabras se busca
encontrar el numero de coordinación del ligando NH3 con el Cu2+. Gracias a que este
complejo presenta una coloración azul, presentando un máximo de absorción a una longitud
de onda de 600 nm. Este método que consiste en la realización de una titulación
espectrofotométrica para la obtención del punto final de la reacción de soluciones 0.01M de
CuSO4.5H2O y NH3 (aq) o NH4OH midiendo el porcentaje de transmitancia (%T) a la citada
longitud de onda. A continuación se determino la estequiometria de la reacción por el
método de Yoe-Jones de la relación molar.

Palabras Claves: numero de coordinación, ligando, transmitancia, método de Yoe-Jones

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2. INTRODUCCION
El cobre es un metal de color pardo
rojizo, blando y dúctil, sus elevadas
conductividades térmicas y eléctricas son
sólo inferiores a las de la plata, por ello su
alto interés industrial. Tiene una
configuración electrónica [Ar] 3d10 4s1.
En general, la formación de iones
complejos en solución implica una serie
de equilibrios en los cuales se encuentran
involucrados el catión metálico y los
ligantes. El ion Cu2+ es el más estable de
este metal, que en soluciones acuosas
forma el complejo [Cu(OH2)6]2+, claro
que algunos autores lo denotan como
[Cu(OH2)4]2+, esto se debe a que dos
ligandos H2O están orientados en el
espacio de tal forma que su distancia es
un poco mayor a los demás otorgándoles
una interacción más débil. La formación
del complejo amoniacal de cobre se puede

Determinación Espectrofotométrica de la Estequiometría de un Complejo Cu(II)-NH3 Página 1

experimentar fácilmente, ya que los
complejos de Cu2+ son lábiles es decir
experimentan reacciones rápidas de
intercambio de ligandos, además de la
gran afinidad que presenta el amoniaco
para formar complejos con cationes
metálicos en disolución.
Los métodos espectroscópicos de análisis
están basados en la medida de la
radiación electromagnética que es
absorbida o emitida por una sustancia.
Si se considera que se dispone de una
fuente de radiación que hace llegar a la
muestra un haz de radiación, de longitud
de onda previamente seleccionada, cuya
potencia es P0, la muestra de espesor b
absorbe una parte de esa radiación
incidente, de forma que la potencia del
haz disminuye después de atravesar la
muestra siendo su nueva potencia P.
El cociente entre la potencia de la
radiación que sale de la muestra y la de la
que incidió sobre ella, se define como
transmitancia:
Determinación Espectrofotométrica de la Estequiometría de un Complejo Cu(II)-NH3
P
T= (1)
P0
La transmitancia se puede expresar en
tanto por ciento, multiplicando el cociente
anterior por 100. Es más frecuente utilizar
el concepto de absorbancia:
P0
A = log = − log T (2)
P
U otra manera de expresar más común:
A = 2 − log[%T ] (3)
10(2 − A) = %T (4)
La relación que expresa la absorbancia en
función de la concentración de la
solución: A = ε bC (5) se conoce como
Ley de Beer-Lambert.
Al incidir radiación electromagnética
visible sobre la materia puede ser
totalmente absorbida o totalmente
reflejada. En el primer caso el objeto
aparecerá de color negro y en el segundo
de color blanco. Puesto que nosotros
percibimos los objetos por medio de la
luz reflejada, si hacemos incidir un haz de
luz blanca (que contiene todas las
longitudes de onda) sobre un objeto, éste
absorberá ciertas longitudes de onda y
reflejará otras, siendo éstas últimas las
responsables del color.
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Se dice que este color observado es basta con multiplicar la absorbancia
complementario del que se percibiría si la observada (Aob) por un factor volumétrico
luz absorbida se pudiera detectar. para obtener la absorbancia corregida
Las valoraciones fotométricas o espec- (Aco), según la expresión:
trofotométricas se pueden emplear para V + v 
Aco = Aob   (6)
localizar el punto final o de equivalencia  V 
de una titulación, siempre que el analito,
el reactivo o el producto de la titulación Donde V y v denotan el volumen inicial,
absorban radiación visible, aprovechando y el volumen agregado respectivamente.
el cambio gradual en la coloración por la Existen varios métodos para determinar la
formación de los productos. relación estequiometria de los complejos,
Para leer la absorbancia se debe el empleado en esta ocasión es el método
considerar el efecto que tiene la dilución, de la relación molar propuesto por Yoe y
porque el volumen es diferente en cada Jones.
punto de lectura, para eliminar este error
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3. METODOLOGIA
A la solución anterior se le adiciono 10
Materiales Reactivos mL de CuSO4 0.01M, se procedió a
Erlenmeyer (125 mL) NH4NO3 originar la lectura de esta nueva
Beacker (250 mL) CuSO4 0.01M disolución registrando el valor de %T que
Beacker (100 mL) NH4OH 0.01M esta arrojaba. A continuación se agregó 4
Probeta graduada (5 mL de la solución amoniacal, registrando
mL) el valor de %T. seguidamente se procedió
Varilla de agitación
a titular adicionando de a 2 mL de NH3 aq
Bureta (50 mL)
hasta un volumen de 30 mL, registrando
todos los valores de porcentaje de
Se prepararon soluciones acuosas de transmitancia, después de a un (1) mL
sulfato de cobre (II) penta hidratado y hasta un volumen de 45 mL registrando
amoniaco 0.01M. En un beacker se todas estas lecturas. Con ayuda de estos
adiciono 1.0 g de nitrato de amonio más datos se determinó la estequiometria del
7.5 mL de agua destilada, se tomó una Cu2+ con el amoniaco por el método de
muestra de esta para ajustar a 100% el Yoe-Jones de la relación molar para esta
porcentaje de transmitancia en el reacción, los cuales se reportan en la
espectrofotómetro. siguiente sección.

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4. RESULTADOS 30 89,1 0,050

32 88,6 0,053
Se plantea la siguiente ecuación para
encontrar la relación molar del complejo: 34 88,4 0,054

m Cu2+ (aq) + n NH3 (aq) ⇌ [Cum(NH3)n]2+ 35 88,3 0,054

A la relación ligando metal, n/m se 36 88,1 0,055

conoce como la estequiometria del
37 88,1 0,055
complejo. ¿Cómo se determina?
A continuación se detalla según el 38 88,0 0,056
método de Yoe-Jones. 39 87,9 0,056
Se realizan varias lecturas a 600 nm con
el mismo contenido del Cu2+ 0.1 mmoles 40 88,0 0,056
(0.01M x 10 mL) adicionando cantidades 41 88,1 0,055
diferentes de amoniaco acuoso 0.01M, los
datos se reportan en las tablas siguientes. 42 88,0 0,056

43 88,0 0,056
Tabla 1.
Volumen (mL) 44 88,0 0,056
% de T A observada
NH3
45 88,0 0,056
0 98,2 0,008

4 96,6 0,015 Tabla 2.

Volumen (mL)
6 95,9 0,018 A corregida [L] / [M]
NH3
8 95,0 0,022 0 0,008 0,0
10 93,4 0,030 4 0,018 0,4
12 92,4 0,034 6 0,024 0,6
14 92,2 0,035 8 0,032 0,8
16 90,9 0,041 10 0,046 1,0
18 90,7 0,042 12 0,057 1,2
20 90,5 0,043 14 0,063 1,4
22 90,0 0,046 16 0,078 1,6
24 90,1 0,045 18 0,085 1,8
26 89,7 0,047 20 0,092 2,0
28 89,4 0,049

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 22 0,102 2,2 Grafica nº 2
24 0,106 2,4

26 0,115 2,6

28 0,124 2,8

30 0,134 3,0

32 0,146 3,2

34 0,155 3,4

35 0,159 3,5

36 0,165 3,6

37 0,168 3,7
Grafica nº 3
38 0,173 3,8

39 0,177 3,9

40 0,179 4,0

41 0,180 4,1

42 0,180 4,2

43 0,180 4,3

44 0,180 4,4

45 0,180 4,5

A continuación se dan a conocer las

diferentes graficas obtenidas: Grafica nº 4

Grafica nº 1

Determinación Espectrofotométrica de la Estequiometría de un Complejo Cu(II)-NH3 Página 5

 Grafica nº 5

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5. DISCUSION
Mediante la grafica 6 de absorbancia En la grafica 1 de %T vs volumen no fue
corregida vs [L]/[M] se puede visualizar posible determinar la relación n/m
de una manera directa que la relación estequiometrica.
ligando metal corresponde a 4. Y para la
grafica 3 el punto de equivalencia es
aproximadamente 40 mL de NH3 0.01M,
en consecuencia:

n moles de NH 3 mmoles de NH 3
= =
m moles de Cu 2+ mmoles de Cu 2+
mmoles de Cu 2+ = 0.01 M ×10 mL
mmoles de Cu 2+ = 0.1 mmol
mmoles de NH 3 = 0.01 M × 40 mL
mmoles de NH 3 = 0.4 mmol
n 0.4 mmoles NH 3 4 moles NH 3
= =
m 0.1 mmoles Cu 2+ 1 moles Cu 2+

La grafica obtenida de absorbancia

corregida vs volumen de NH3 agregado
corresponde al tipo c, en donde el metal y
el ligando libre no absorben, en cambio el
complejo resultante si absorbe a la
longitud de onda establecida.

Determinación Espectrofotométrica de la Estequiometría de un Complejo Cu(II)-NH3 Página 6

Las graficas anteriores son las formas en 19 y 39 mL aproximadamente, que
posibles de las curvas de valoraciones. seguramente pertenecen a los puntos de
En la grafica 5 que corresponde a la equivalencia para la formación de
absorbancia observada vs volumen [Cu(NH3)2]2+ y [Cu(NH3)4]2+ respectiva-
agregado se observan dos intersecciones mente.
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6. CONCLUCION
es la que se conoce y no los valores
De acuerdo con lo realizado en esta individuales, es posible que la este-
práctica de laboratorio se puede decir que quiometria de la reacción sea 8:2, 12:3 es
se cumplieron los objetivos propuestos. decir múltiplos de la primera, pero por
Se concluye que la mejor manera de factores estéricos es probable que sea la
representar gráficamente los datos primera relación sea la verdadera, ya que
obtenidos es mediante una grafica de el ligando amoniaco es relativamente
absorbancia corregida vs la relación voluminoso. Es mejor escoger la
ligando metal, ya que esta es una forma absorbancia y no él % de transmitancia a
rápida, sencilla y fácil de encontrar la la hora de realizar un diagrama ya que la
estequiometria de un complejo, sin primera muestra un comportamiento
necesidad de realizar numerosos cálculos lineal en función de la concentración,
numéricos. Se encontró la relación bajo ciertas condiciones, al contrario del
existente entre el NH3 acuoso y el ión Cu %T que no muestra este comportamiento.
(II) es de 4:1, pero como la relación n/m
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7. REFERENCIAS
[1] BREWER, Stephen. Solución de Problemas de Química Análítica. 1ª edición.
México: Limusa Noriega Editores, 1993 p. 300-306.

[2] SKOOG, Douglas et al. Fundamentos de Química Analítica. 8ª edición

Madrid: Mc Graw Hill, 2005 p. 727-728.

[3] JOLLY, William. Princípios de Química Inorgánica. 1ª edición

Bogotá: Mc Graw Hill, 1977 p. 205.

[4] COTTON, Albert & WILKINSON, Geoffrey. Química Inorgânica Avanzada. 2ª Ed.
México: Limusa - Wiley, 1973 p. 925, 930-931.

[5] MANKU, G. S. Princípios de Química Inorgánica. 1ª edición.

Madrid: Mc Graw Hill, 2001 p. 481-482.

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8. PREGUNTAS & ANEXOS
8.1 ¿Cuál es la relación molar del complejo NH3 - Cu2+ hallada experimentalmente?

Rpta: Según el método de relaciones molares de Yoe-Jones la relación n/m obtenida fue
de aproximadamente 4/1 para la siguiente reacción.

m Cu2+ (aq) + n NH3 (aq) ⇌ [Cum(NH3)n]2+ (aq)

La relación entre el ión Cu (II) y el amoniaco acuoso es probablemente la siguiente:

Cu2+ (aq) + 4 NH3 (aq) ⇌ [Cu(NH3)4]2+ (aq)

Debido a que la relación n/m es la que se conoce y no los valores individuales, es posible
que la reacción sea la siguiente, u otras combinaciones posibles:

2 Cu2+ (aq) + 8 NH3 (aq) ⇌ [Cu2(NH3)8]4+ (aq)

8.2 ¿Qué tipo de transiciones puede presentar el complejo amoniacal de cobre (II) para que
sea posible determinarlo espectrofotométricamente por colorimetría?

Rpta: La presencia de los ligandos amoniaco alrededor del ion metálico Cu2+ provoca que
los orbitales 3d del Cu2+ se diferencien energéticamente, posibilitando la absorción de un
fotón de energía adecuada que provoca un tránsito electrónico. Para este caso ocurrió un
tipo de transición electrónica conocida como “transición d-d”, es decir se transfiere un
electrón entre orbitales que tienen predominantemente carácter d, con poco desplazamiento
de la densidad electrónica entre átomo y átomo.

8.3 ¿Cuál es la geometría de este complejo? Alguna otra geometría se podría esperar para
el número de coordinación hallado.

Rpta: En la literatura consultada se encontró que este complejo amoniacal de cobre ostenta
una geometría plano-cuadrada, que según la teoría de ligadura de valencia corresponde a
una hibridación dsp2, pero como se verá más adelante dicha teoría no predice
adecuadamente la geometría de este complejo. Además de esta geometría existe para un
complejo tetracoordinado la geometría tetraédrica que corresponde según TEV a una
hibridación tipo sp3.

8.4 ¿Cuál es el esquema según la teoría del campo cristalino para este complejo?

Rpta: El siguiente es el esquema según la teoría electrostática del campo cristalino para el
complejo amoniacal de Cu (II) en un campo cuadrado planar, el cual se aprecia a la derecha
y a la izquierda se observa el diagrama cuando ha absorbido un fotón.

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8.5 ¿Qué tipo de hibridización tendrá el cobre (II) en el complejo amoniacal según TEV?

Rpta: El Cu (II) de configuración d9 aportara dichos electrones más los ocho provenientes
de los pares libres de las cuatro moléculas de amoniaco. Originando una hibridización sp3
con geometría tetraédrica para el complejo [Cu(NH3)4]2+. Evidentemente esta predicción es
errónea, ya que experimentalmente se ha comprobado que este complejo tiene una
geometría plana-cuadrada.

Para considerar este complejo plano cuadrado, se planteó una hipótesis la cual esbozaba
que un electrón proveniente de un orbital 3d es promovido a un orbital 4p vacío, con lo cual
se genera un orbital d vacío para la formación de los orbitales híbridos dsp2 y de esta forma
explicar la geometría de este compuesto de coordinación. Pero para que ocurra esto es
necesario suministrarle una energía al ión libre Cu (II), de donde proviene esta energía ¿de
los ligandos? y de ser así ¿Por qué no se ioniza? Claro está que según estudios de
resonancia electrónica de espín (RSE) muestran que en los complejos de cobre (II) el
electrón no se encuentra en el subnivel 4p. Entonces la TEV muestra inconvenientes para
explicar estos acontecimientos.

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8.6 ¿Sería el complejo Cu+ - NH3 coloreado, como el complejo Cu2+ - NH3 .Explique?

Rpta: El complejo Cu+ - NH3 es incoloro, ya que el cobre (I) de configuración d10 y con
ningún electrón desapareado, no podría originarse una transición electrónica en la región
energética del espectro visible. Ya que la subcapa d está totalmente llena, también puede
esperarse este fenómeno en iones metálicos con subcapas d totalmente vacías. Por otro lado
el Cu2+ de configuración d9 y con un electrón desapareado puede sufrir una transición
electrónica en la región visible aproximadamente a 600 nm ocasionando una coloración
azul. En resumen para que una sustancia sea coloreada debe absorber luz visible, esto es
radiación electromagnética con una longitud de onda comprendida entre 400 nm y 700 nm
aproximadamente.

8.7 ¿Cuál es la función del NH4NO3 en la preparación de este complejo de cobre?

Rpta: La función que cumple el nitrato de amonio en la preparación del complejo, es la de

mantener constante el valor de pH o en otras palabra la de regular la acidez de la solución,
formándose el amortiguador NH3 - NH4+ que origina una solución aproximadamente neutra
con una leve acidez, esto se hace con el fin de favorecer la formación del complejo
amoniacal de cobre (II). Si no se realiza este proceso la solución resultante sería básica, y
no se puede emplear este método en un medio alcalino porque precipitaría el Cu (II) como
Cu(OH)2 (s) interfiriendo en nuestro procedimiento.

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