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SOLUBILIDAD: EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

Concepto de solubilidad.-

La solubilidad de un soluto en un disolvente es la CANTIDAD MÁXIMA


de ese soluto que se puede disolver en una cantidad dada de disolvente o
de disolución a una temperatura dada.

Esta solubilidad se puede expresar en diferentes unidades, como: gramos


soluto/litro disolución o moles soluto/litro de disolución. Esta última es la
más utilizada y se llama solubilidad molar (s).

Según la cantidad de soluto, las disoluciones pueden ser

• Saturadas
• Sobresaturadas
• Insaturadas.

a) Una disolución saturada, es aquella que contiene la


máxima cantidad posible de un soluto a una temperatura
dada. En estas disoluciones se da un equilibrio dinámico
entre el soluto y sus iones disueltos.
b) Una disolución sobresaturada, es aquella que contiene
una cantidad de soluto mayor que la que corresponde a
una disolución saturada. No es una disolución estable y
una pequeña adición de soluto provoca la precipitación
del exceso.
c) Una disolución insaturada, es aquella que contiene una
cantidad de soluto inferior a la que indica su
solubilidad.

Por tanto hay que tener claro que la solubilidad molar (s) es la molaridad
máxima, es decir la molaridad de una disolución saturada.

La solubilidad de una sustancia en agua, a una temperatura dada es un valor


constante..

No todas las sustancias iónicas son solubles en agua, hay algunas muy poco
solubles, es decir la solubilidad es tan pequeña que no se aprecia que parte
de soluto pasa a la disolución.

1
Compuestos solubles: se disuelve más de 10 g/ l. agua (ejemp. NaCl)
Compuestos poco solubles: se disuelve aproximadamente 1g/litro .
Compuestos insolubles: se disuelve menos de 1 mg/l . (ejemp. AgCl,
Ag2S,BaSO4, AgBr..)

Producto de solubilidad (Ks).-

En una disolución acuosa saturada, a una determinada temperatura, , la


solubilidad es constante, y en consecuencia tambien lo serán las
concentraciones de sus iones. Se alcanza por tanto un equilibrio de
solubilidad del compuesto (fundamentalmente sales)

Consideremos una sal AmBn en una disolución saturada, se establece el


equilibrio heterogéneo siguiente siguiente:

AmBn (s)  m A-(aq) + n B+(aq)

[A-]m · [B+]n
Kc = ------------------------------
[AmBn]

Si tenemos en cuenta que en los equilibrios heterogéneos consideramos


constante la concentración molar de los sólidos, podemos escribir la
expresión anterior de este otro modo:

Kc · [AmBn] = [A-]m · [B+]n



Ks = [A-]m · [B+]n

Por tanto el producto de solubilidad de un compuesto (Ks), es producto


de las concentraciones molares de sus iones en la disolución saturada,
elevada cada una de ellas a un exponente igual a su coeficiente
estequiométrico en la ecuación del equilibrio de disolución.

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Ejemplo 1º
La solubilidad del cloruro de plata a 25 ºC es de 1,3 · 10-5 mol/l. Calcula Ks

SOLUCIÓN

AgCl (s)  Ag + (ac) + Cl –(ac)

s s s

1,3 · 10-5 1,3 · 10-5 1,3 · 10-5

Ks = [Ag +] · [Cl-] = s·s = s2= (1,3 · 10-5)2 = 1,69 · 10 –10


Ejemplo 2º.-
La Ks del cromato de plata es 1,1 · 10-12 a 25 ºC. Calcular el valor de la
solubilidad molar.

SOLUCIÓN

Ag2CrO4 (s)  2 Ag+ (ac) + CrO4-2(ac)

s 2s s

Ks = [Ag+]2 · [CrO4-2] = (2S)2 · S = 4 S3

3 Ks 3 1,1 · 10-12
s= = ------------------- = 6,5 ·10-5 M
4 4

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Significado de Ks

La Ks mide el valor máximo que puede alcanzar el producto de las


concentraciones de los iones disueltos, del compuesto, por tanto representa
una medida de la solubilidad del compuesto.
El producto de solubilidad nos permite predecir qué sucederá en una
disolución acuosa en la que se hallan presentes los iones de un compuesto
en una determinada concentración. Para ello necesitamos conocer el
concepto de PRODUCTO IÓNICO (Q)

El producto iónico (Q), es el producto de las concentraciones molares de


los iones presentes en una disolución, elevadas a sus correspondientes
coeficientes estequiométricos

Comparando Ks con Q puede predecirse el comportamiento de la


disolución:

Q<Ks La disolución esta insaturada y puede disolverse más sólido.


Se favorece el desplazamiento hacia la derecha del equilibrio.

Q=Ks La disolución está saturada, ha llegado al equilibrio. No se


No se puede disolver más sólido.

Q>Ks Está sobresaturada, se favorece el desplazamiento hacia la


Izquierda, produciéndose la precipitación del exceso, hasta
llegar a Q=Ks.

EFECTO DEL ION COMÚN


Cuando a una disolución saturada se le añade un ion común, el equilibrio se
desplazará en el sentido de anular dicho efecto (Le Chatelier), formándose
más sal que precipitará. Por ejemplo consideremos el caso de la saturación
de AgCL, tendremos el equilibrio:

AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl- (ac)

Si ahora añadimos a esta disolución por ejemplo NaCl, esta sal se disociará
en sus iones correspondientes y por tanto tendremos ahora:

NaCl (s)→ Na+(ac) + Cl- (ac)

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Así pues, en el recipiente tendremos ahora:

AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl- (ac)

ION COMÚN
+ -
NaCl (s)→ Na (ac) + Cl (ac)

Como se ve en él proceso, al aumentar la concentración del ion cloro, en el


equilibrio del cloruro de plata, este tenderá a desplazarse hacia los reactivos
y como resultado se formará más sal y esta precipitará.

Del mismo modo, un precipitado de un electrolito se puede disolver,


disminuyendo la concentración de uno de sus iones. Por ejemplo, si
consideramos el caso del Mg(OH)2, cuando se alcanza la saturación
tendremos:

Mg(OH)2(s)  Mg2+(ac) + 2 OH-(ac)

Si ahora añadimos un ácido al medio, los iones OH- se unirán con los H3O+
para formar agua, de tal modo que la concentración de iones OH-
disminuirá y el equilibrio se desplazará en el sentido de anular dicho efecto
(hacia los productos), con lo cual aumentará la solubilidad de la sal.

Mg(OH)2(s)  Mg2+(ac) + 2 OH-(ac)

HCl + H2O → Cl- + H3O+ 2 H2O

1º Ejercicio

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Sabiendo que la solubilidad del bromuro de plata es 1,30 · 10-4 g/l, calcule
su Ks.
DATOS M. Atm Br=79,9; Ag=107,87
SOLUCIÓN

M.M = 187,77 g/mol


1,30 · 10-4
Calculamos lo primero la solubilidad molar (s): s= 187,77 = 6,92 · 10-7M
1L

Planteamos ahora el equilibrio de saturación:

AgBr (s)  Ag+(ac) + Br-(ac)

s s s

Ks = [Ag+]· [Br-]= s·s= s2= (6,92 · 10-7)2= 4,78·10-13

2º Ejercicio.-
La Ks del del sulfuro de cadmio es 8,1·10-27, calcula:
a) La solubilidad molar.
b) La solubilidad en g/L
DATOS: M. atm S=32; Cd=112,4
SOLUCIÓN
M.M = 144,4 g/mol

a) Planteamos el equilibrio de saturación:

CdS(s)  Cd2+(ac) + S2-(ac)

s s s

Ks= [Cd2+] [S2-]= s2; s= Ks = 8,1·10-27 = 9·10-14 M

b) 9·10-14 M = 9·10-14 mol/l = 9·10-14mol·144,4 g/mol= 1,29·10-11 g/l


1L

3º Ejercicio.-

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A 25 ºC la solubilidad del fluoruro de calcio es de 0,022 g/l. Calcula:
a) La molaridad de una disolución saturada
b) La Ks
DATOS: M. Atm Ca=40; F=19

SOLUCIÓN

a) La molaridad de una disolución saturada es la solubilidad molar (s),


el enunciado del ejercicio nos indica que como máximo se puede
disolver 0,022 g en un litro de disolución, por tanto si la masa molar
es 78 g/mol:

S = 0,022g/78 g·mol-1= 2,82·10-4 M


1L

b) Planteamos ahora el equilibrio de saturación:

CaF2(s)  Ca2+(ac) + 2 F-(ac)

s s 2s

Ks = [Ca2+] [F-]2 = s · (2s)2 = 4s3 = 4· (2,82·10-4)3= 8,97·10-11

4º Ejercicio.-
Calcule la solubilidad en agua, expresada en g/l de las siguientes sales:
ioduro de plata (Ks=10-16); iodato de plomo (II) (Ks=4x10-12) y fosfato de
calcio (Ks=1,08x10-23)
DATOS: M. atm I=127; Ag=108; Pb=207; P=31; Ca=40 y O=16

SOLUCIÓN

a) AgI (s)  Ag+(ac) + I-(ac) M.M =235 g/mol

s s s

Ks = [Ag+]·[I-]= s2; s = Ks = 10-16

s= 10-8 M⇒10-8 moles /1l ⇒10-8 mol·235 g/mol ; s= 2,35x10-6 g/l


1l
b) Pb(IO3)2 (s)  Pb (ac) + 2 IO3-(ac) MM= 557 g/mol
2+

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s s 2s
3
Ks = [Pb ][ IO3 ] ; Ks = s · (2s) ; Ks = 4s ; s = Ks/4; s =
2+ - 2 2 3 3
Ks/4

3
S= 4x10-12/ 4; s = 10-4 M ⇒10-4 moles · 557 g/mol = 0,0557 g/l
1l

c) Ca3(PO4)2 (s)  3 Ca2+ (ac) + 2 PO43-(ac) MM=310 g/mol

s 3s 2s

Ks = [Ca2+]3 [PO43-]2 ; Ks = (3s)3 (2s)2 = 27 s3 · 4 s2 = 108 s5

5 5 5
-23
s= Ks / 108; s = 1,08x10 /108 = 10-25

s = 10-5 M = 10-5 mol/l= 10-5 mol · 310 g/mol = 3,1 · 10-3 g/l
1l

5º Ejercicio.-
La solubilidad del yoduro de plomo (II) en agua es de 922 mg/l. Calcule:
a) La solubilidad molar.
b) Su producto de solubilidad (Ks)
DATOS: M. atm I=126,9; Pb=207,2

SOLUCIÓN
0,922 g
a) MM PbI2 = 461 g/mol; 922 mg/l = 0,922 g/l = 461 g/mol = 2·10-3
1l
s = 2·10 mol/l ⇒ s =2·10 M
-3 -3

b)
PbI2 (s)  Pb2+ (ac) + 2 I-(ac)
s s 2s

Ks = [Pb2+]·[ I-]2; Ks = s · (2s)2; Ks = 4s3; Ks = 4 · (2·10-3)3

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Ks = 3,2 · 10-8

6º Ejercicio.-
Calcule:
a) La solubilidad del hidróxido de plata.
b) La solubilidad del hidróxido de cobalto (II)
Conocidas dichas solubilidades, calcule:
c) El valor del pH de una disolución saturada de hidróxido de plata.
d) El valor del pH de una disloción saturada de hidróxido de cobalto (II)

DATOS: Ks (hidróxido de plata)= 2x10-8;


Ks (hidróxido de cobalto II)=10-15

SOLUCIÓN

a) AgOH(s)  Ag+(ac) + OH-(ac)


s s s

Ks = [Ag+][OH-]; Ks = s2 ; s = Ks

S= 2x10-8 ; s= 1,4 ·10-4 M

b) Co(OH)2(s)  Co2+(ac) + 2 OH-(ac)


s s 2s

Ks = [Co2+][OH-]2; Ks = s · (2s)2; Ks = 4s3

3 3
s= Ks/4 = 10-15/4 = 6,29·10-6 M

s = 6,29·10-6 M
c) [OH-]= s = 1,4 ·10-4 ⇒ pOH = -log [OH-]=-log 1,4 ·10-4 = 3,85;
pH = 14 – 3,85; pH = 10,15

d) [OH-]= 2s; [OH-]= 2 · 6,29·10-6; [OH-]= 1,258·10-5; pOH=4,9

pH = 14 - 4,9; pH = 9,1

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7º Ejercicio.-
Escriba los equilibrios de disociación en agua de los siguientes compuestos
y calcule la solubilidad molar, de cada uno de ellos:
a) Carbonato de cadmio. Ks=2x10-14
b) Hidróxido de cadmio. Ks=4x10-15
c) Fosfato de cadmio. Ks=1x10-28
d) Calcule el valor del pH de la disolución saturada de hidróxido de
cadmio.

Soluciones: a)s = 1,41 x 10-7 M; b) s= 6,3 x 10-6 M; c) s = 9,85 x 10-7 M


c) pH = 9,1

Cuestión.-
Defina el concepto de producto de solubilidad. Explique el efecto del ion
común sobre la precipitación de una sal poco soluble.

SOLUCIÓN

El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las


concentraciones molares de sus iones e la disolución saturada, elevada cada
una de ellas a un exponente igual a su coeficiente estequiométrico en el
equilibrio. Este producto de solubilidad es una constante de equilibrio y por
tanto, como cualquier constante de equilibrio depende de la temperatura.
En el equilibrio de saturación tenemos a la sustancia y sus iones
correspondientes. Si ahora añadimos un compuesto con un ion común,
aumentará la concentración de este y el equilibrio se verá afectado. Como
se ha visto ya anteriormente, según Le Chatelier, al aumentar la
concentración el equilibrio se desplazará en el sentido de anular dicho
efecto, es decir, hacia los reactivos, como consecuencia se formara más sal
de la permitida y esta precipitará

Cuestión.- (Modelo examen 2006-2007)


El cloruro de plata (I) es una sal muy insoluble en agua.
a) Formule el equilibrio heterogéneo de disociación.
b) Escriba la expresión de la constante de equilibrio de solubilidad (Ks)
y su relación con la solubilidad molar (s)

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c) Dado que la solubilidad aumenta con la temperatura, justifique si el
proceso de disolución es endotérmico o exotérmico.
d) Razone si el cloruro de plata (I) se disuelve más o menos cuando en
el agua hay cloruro de sodio en disolución

SOLUCIÓN
a) AgCl(s)  Ag (ac) + Cl- (ac)
+

s s s

b) Ks = [Ag+][Cl-]; Ks = s · s; Ks = s2

c) Si aumenta la solubilidad significa que la sal se separa más en sus iones


correspondientes, es decir, el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Por tanto será endotérmico

“desplazamiento”

d) AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl- (ac)


Precipita

NaCL(s) → Na+(ac) + Cl-(ac)


ION COMÚN

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