ALQUENOS: DESHIDRATACION DE UN ALCOHOL PARA LA

OBTENCIÓN DE OLEFINAS Y PRUEBAS DE INSATURACION.

(CICLOHEXENO Y/O ETENO)

Objetivos.

Aprender un método de preparación de alquenos específicamente

por deshidratación catalítica de un alcohol y pruebas de
instauración que le servirán para detectar la presencia de centros
de instauración; así como controlar los factores experimentales que
modifiquen el equilibrio de una reacción reversible.

Investigación previa

Los alquenos son hidrocarburos que tienen doble enlace carbono-

carbono en su molécula, y por eso son denominados insaturados.
La fórmula general es CnH2n. Se puede decir que los alquenos no
son más que un alcano que ha perdido dos átomos de hidrógeno
produciendo como resultado un enlace doble entre dos carbonos.

Al igual que ocurre con otros compuestos orgánicos, algunos

alquenos se conocen todavía por sus nombres no sistemáticos, en
cuyo caso se sustituye la terminación -eno sistemática por -ileno,
como es el caso del eteno que en ocasiones se llama etileno, o
propeno por propileno. Los alquenos cíclicos reciben el nombre de
cicloalquenos

Los alquenos son más reactivos que los alcanos. Sus reacciones
características son las de adición de otras moléculas, como haluros
de hidrógeno, hidrógeno y halógenos. También sufren reacciones
de polimerización, muy importantes industrialmente.

Hidrohalogenación: se refiere a la reacción con haluros de

hidrógeno formando alcanos halogenados del modo CH3CH2=CH2 +
HX → CH3CHXCH3.

Reacciones que deben seguir la Regla de Markownikoff de enlaces

dobles.
 1. Hidrogenación: se refiere a la hidrogenación catalítica (usando
Pt, Pd, o Ni) formando alcanos del modo CH2=CH2 + H2 →
CH3CH3.
2. Halogenación: se refiere a la reacción con halógenos
(representados por la X) del modo CH2=CH2 + X2 →
XCH2CH2X. Por ejemplo, halogenación con bromo:

Polimerización: Forman polímeros del modo n CH2=CH2 → (-

CH2-CH2-)n polímero, (polietileno en este caso).

Una de las reacciones más importantes del enlace C-O de los alcoholes es la
deshidratación para formar alquenos. Se rompe el enlace carbono-oxígeno, se
rompe el enlace C-H vecino y se forma un enlace pi de alqueno.

Debido a la importancia de la reacción, se ha desarrollado un gran número de

formas alternativas de realizar las deshidrataciones. Uno de los métodos más
comunes y que funciona particularmente bien para los alcoholes terciarios es
el método catalizado por ácido. Las deshidrataciones catalizadas por ácido
normalmente siguen la regla de Zaitsev . En la práctica normal de laboratorio,
sólo los alcoholes terciarios se deshidratan con ácido. Puede hacerse que los
alcoholes secundarios reaccionen, pero las condiciones son más severas
(H2SO4 al 75%, 100ºC) y las moléculas sensibles no las resisten. Los
alcoholes primarios son menos reactivos aún que los secundarios, y se
requieren condiciones todavía más severas para la deshidratación (H2SO4 al
95%, 150ºC) .

Para la deshidratación de un alcohol. Como agente deshidratante se emplean

frecuentemente al acido sulfúrico y cloruro de cinc.

También puede efectuarse la deshidratación haciendo pasar el alcohol a

través de ciertas sustancias catalíticas (alúmina, sílice, oxido de terio, etc.),
calentando a 300-400 grados centígrados.

Para evitar la necesidad de ácidos fuertes y poder deshidratar alcoholes

secundarios de un modo más suave, se han desarrollado otros reactivos que
son eficaces en condiciones básicas suaves. Uno de tales reactivos, el
oxicloruro de fósforo (POCl3), a menudo es capaz de provocar la
deshidratación de alcoholes secundarios y terciarios a 0ºC en piridina (una
amina básica) como disolvente.
• Deshidratación.

Ion carbonio o carbocatión:

El ión carbonio es una especie química que contiene un átomo de

carbono con una carga positiva. El átomo de carbono se une a otros
tres átomos mediante enlaces simples, formando ángulos de enlace
de 120º. Tiene geometría electrónica plana triangular, según la
Teoría del Enlace de Valencia, el átomo de carbono tendría
orbitales híbridos sp2, que serían los responsables de la formación
de los tres enlaces sigma, y dispondría de un orbital vacío pz,
perpendicular al plano formado por los otros tres enlaces.

H + pz
C H
H
C
sp2

Carbocatión metilo

El carbocatión o ión carbonio es una especie química deficiente en

electrones, es un electrófilo fuerte, y por tanto reacciona con
nucleófilos.
Estabilización de los carbocationes:

- Estabilización por efecto inductivo: al tratarse de especies

deficientes en electrones son estabilizados por
sustituyentes alquilo, que son donadores de electrones. El
efecto es la deslocalización
δ+ de la carga positiva en toda la
molécula δ+ δ+
CH3
C CH3
δ+
CH3

El más estable es el carbocatión más sustituido.

3º > 2º > 1º > metilo

R3C+ > R2C+H > RC+H2 > C+H3

Más estable menos estable

- Estabilización por hiperconjugación: por solapamiento

parcial de orbitales llenos con orbitales vacios.
 H+
+ pz
: π ··
C C C C

H +
H
+
H C C H
H C C H
H H
H H
H
H

H C C H
H C C H+
H H+
H H

[C+ H2- CH3 ↔ CH2 = CH2 (H+) …….]

Como hay tres átomos de hidrógeno enlazados al átomo

de carbono contiguo al carbocatión, hay tres posibles
estructuras de hiperconjugación. Se ha encontrado que
la estabilidad aumenta con el número de enlaces
carbono hidrógeno que puedan dar lugar a estructuras
de hiperconjugación.

Estabilización por resonancia: Si existe una instauración (un enlace

doble) en un carbono contiguo al carbono deficiente en electrones.
 H H
+
C - C

H CH3
C
H

Los carbocationes insaturados se estabilizan por

resonancia. Si un enlace  se encuentra adyacente al
carbono cargado (+) del carbocatión, se rompe el
enlace  el par de electrones es atraído por el orbital pz
vacío del carbocatión. Se forma un nuevo enlace 
quedando un orbital pz vacío en el tercer carbono del
carbocatión. El resultado será la deslocalización de la
carga positiva en la estructura molecular, siendo
compartida por dos átomos de carbono alternos. Este
tipo de estabilización del carbocatión por resonancia es
especialmente efectiva.

H H H H
+
C=
C - C
C
H + CH3 H CH3
C C
H H

H H
δ+
C C δ+

H · CH3
C
H