INTRODUCCION

ANALISIS INSTRUMENTAL
„ CLASIFICACION DE LOS METODOS
ANALITICOS

„ TIPOS DE METODOS
Departamento de Química
INSTRUMENTALES E INSTRUMENTOS
Q420
„ SELECCION DE UN METODO
ANALITICO: CRITERIOS

Clasificación de los Métodos

Analíticos
„ Métodos Clásicos „ Métodos instrumentales Tipos de Metodos Instrumentales
– Separación de los – Son métodos modernos de
componentes de una separación, cuantificación Se basan en propiedades físicas que
muestra. e identificación de pueden utilizarse como señales
• Precipitación especies químicas analíticas en el análisis cualitativo o
• Extracción – Se basan en fenómenos cuantitativo (Tabla 1, pag 2)
• Destilación químico-físicos conocidos
– Análisis Cuantitativo. pero su aplicación ha ido Señales utilizadas en los métodos
• Medidas Gravimétricas en paralelo al desarrollo de instrumentales:
(masa) la electrónica.
• Medidas volumétricas
(volumen o masa)

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 Señal Métodos Instrumentales
Emisión de radiación Espectroscopia de emisión ( rayos X, visible, de electrones,
Auger); fluorescencia, fosforescencia y luminiscencia (rayos
X, UV y visible)
Instrumentos para el Análisis
Adsorción de Espectrofotometría y fotometría ( rayos X, UV, visible, IR);
radiación espectroscopia foto acústica; resonancia magnética nuclear y
espectroscopia de resonancia de espín electrónico
„ Un instrumento para análisis químico
Dispersión de la
radiación
Turbidimetría; nefelometría; espectroscopia Raman. debe:
Refracción de la
radiación
Refractometría; Interferometría
– convertir la información almacenada en las
Difracción de la Métodos de difracción de rayos X y de electrones. características físicas o químicas del analito
radiación
Rotación de la Polarimetría; Dispersión rotatoria óptica; dicroísmo circular. en información que puede ser manipulada e
radiación
Potencial Eléctrico Potenciometría; Cronopotenciometría
interpretada por el ser humano.
Carga Eléctrica Coulombimetría
Corriente Eléctrica Polarografía; Amperometría
Resistencia Eléctrica Conductimetría
Masa Gravimetría ( Microbalanza de cristal de cuarzo) „ El instrumento es un dispositivo de
Razón masa a carga Espectrometría de masas
Velocidad de Métodos cinéticos comunicación entre el sistema bajo
reacción
Propiedades Conductividad Térmica ; gravimetría y titulometría termal; estudio y el investigador.
Térmicas Análisis térmico diferencial y métodos de entalpía
Radiactividad Métodos de activación y dilución isotópica

Instrumentos para el Análisis Instrumentos para el Análisis

„ Para obtener información del analito es

necesario proveerle un estímulo,
generalmente en forma de energía Respuesta
Estimulo
electromagnética, eléctrica, mecánica o
nuclear.
Fuente de energía Sistema Información
bajo
analítica
„ El estímulo sobre el sistema bajo estudio estudio
genera una respuesta que aportara
información analítica.(Ej.)

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 Instrumentos para el Análisis

„ Un instrumento para una análisis químico

suele estar constituido como máximo por
cuatro componentes fundamentales:

– Generador de señales
– Transductor de entrada o detector
– Procesador de señales
– Transductor de salida o dispositivo de lectura

Selección de un método analítico

„ Es esencial definir con claridad la
naturaleza del problema analítico:
– 1. Que exactitud y precisión se requieren?
– 2. De cuanta muestra se dispone?
– 3. Cual es el intervalo de concentración del
analito?
– 4. Que componentes de la muestra interferirán?
– 5. Cuales son las propiedades físicas y químicas
de la matriz de la muestra?
– 6. Cuantas muestras deben analizarse?

3

analíticos
Parámetros de calidad
„ En la tabla 1-3 se enumeran los
criterios cuantitativos de funcionamiento
de los instrumentos necesarios para
decidir la elección del método analítico
„ Los parámetros de calidad son las
características numéricas del
instrumento y permiten al químico
reducir el nivel de elección del método
Selección de un método analítico
„ Otras características a tener en cuenta
en la elección del método
– 1. Velocidad
– 2. Facilidad y comodidad
– 3. Habilidad del operador
– 4. Coste y disponibilidad de equipo
– 5. Coste por muestra
Criterios numéricos para seleccionar métodos
„ Criterio y Parámetro de calidad
„ 1. Precisión
– Desviación estándar absoluta, desviación estándar relativa,
coeficiente de variación, varianza.
„ 2. Exactitud
– Error absoluto sistemático, error relativo sistemático.
„ 3. Sensibilidad
– Sensibilidad de calibración, sensibilidad analítica.
„ 4. Limite de detección
– Blanco mas de tres veces la desviación estándar de blanco
„ 5. Intervalos de concentración
– Concentración entre el límite de cuantificación (LOQ) y el límite
de linealidad (LOL)
6. Selectividad
„
– Coeficiente de selectividad
Precisión: concordancia de datos realizados de
la misma forma
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Exactitud Sensitividad
„ Mide el error sistemático, o determinado
de un método analítico „ Definición general:
„ Exactitud = µ - xt – Es la capacidad de un método o
instrumento de discriminar entre pequeñas
„ µ es la medida de la población para la diferencias en la concentración del analito.
concentración de analito de una „ Depende de:
muestra cuya concentración verdadera
– La pendiente de la curva de calibración
es xt
– Reproducibilidad o precisión del sistema
„ Requiere analizar estándares de de medida.
referencia

Sensitividad Limite de Detección

„ Definición cuantitativa:
– Sensitividad de calibración (IUPAC):
• Pendiente de la curva de calibración del analito
de interés
• S = mC + Sbl
• S senal analitica
• m= pediente de la recta de calibrado
• C= Concetracion
• Sbl= senal promedio del blanco
– Sensitividad analítica (Mandel & Stiehler):
„ Definición:
– Concentración o peso mínimo de analito
que puede detectarse para un nivel de
confianza dado.
„ Depende de:
– Relación entre la magnitud de la señal
analítica con el valor de la fluctuaciones
estadísticas de la señal del blanco.

• γ = m/ss

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 Limite de Detección Limite de Detección
„ La mínima señal analítica distinguible
Sm se toma como la suma de la señal Sm = Sbl + ksbl
media del blanco Sbl mas un múltiplo k „ Experimentalmente, Sm puede
de la desviación estándar (sbl) del determinarse mediante 20 o 30
mismo: medidas del blanco en un extenso
Sm = Sbl + ksbl periodo de tiempo
„ Según Kaiser, estadísticamente se „ El limite de detección es dado como:
considera que para k=3, el nivel de „ Cm= (Sm - Sbl)/m
confidencia de detección es del 95%.

Intervalo de Concentración Aplicable Intervalo de Concentración Aplicable

„ Intervalo útil de un método analítico: intervalo entre la
concentración mas pequeña con la que pueden
realizarse medidas cuantitativas (LOQ-limit of
cuantitation) hasta la concentración a la que la curva
de calibrado se desvía de la linealidad.(LOL-limit of
linearity)

„ El limite inferior se estima como diez veces la

desviación estándar cuando la concentración del
analito es cero

„ Para aplicación de un método analítico debe tener un

intervalo de al menos dos ordenes de magnitud.

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Selectividad
„ Es el grado de ausencia de
interferencias debidas a otras especies
contenidas en la matriz de la muestra.
„ Consideremos una muestra que
contiene un analito A y dos interferentes
potenciales B, C.
Calibración de los métodos
instrumentales
„ Curvas de calibración
„ Método de las adiciones estándar
„ Método del estándar interno.
Selectividad
„ S= mAcA + mBcB + mCcC + Sbl
„ Definimos el coeficiente de selectividad
de A con respecto a B como:
– KB,A = m B/m A o
– Kc, A =mc/m A
– S=m A( C A + KB,A C B + Kc, A C C) + Sbl
Curva de calibración
„ Se requieren varios estándares de
concentraciones conocidas del analito
de interés.
„ Se requiere un blanco que contenga los
componentes de la muestra original
excepto el analito
„ Se representa una gráfica de respuesta
del instrumento vs concentración del
analito.( método de mínimos
cuadrados)
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 Método de las adiciones estándar
Método de las adiciones estándar
„ Se utiliza en muestras complejas donde los
efectos de matriz son importantes.
„ Implica añadir uno o mas incrementos de una
solución estándar a una alícuota de muestra
„ El valor del volumen en la intersección de la
línea recta con el eje-x es el volumen del
reactivo estándar equivalente a la cantidad
de analito en la muestra.

Método del estándar interno

Método del estándar interno
„ Un estándar interno es una sustancia
que se añade a todas las muestras en
una cantidad constante.
„ La calibración supone representar la
razón entre la señal del analito y la del
estándar interno como una función de la
concentración del analito
„ El estándar interno (IS) puede compensar
distintos tipos de errores indeterminados y
sistemáticos.
„ Si el IS y el analito responden
proporcionalmente a los errores
instrumentales y fluctuaciones del método,
la razón entre las señales es independiente
de las fluctuaciones
„ La mayor dificultad es encontrar un IS
adecuado, con señal reproducible y que
genere una señal similar a la del analito(Ej.)