5.6.

­ Clasificación de DIENOS 
Un dieno es un compuesto orgánico que tiene dos enlaces dobles. Un polieno tiene más
de dos.
Dependiendo de su posición relativa se distinguen tres tipos de compuestos:
CH2=C=CH2
CH2=CHCH2CH=CH2 CH2=CHCH=CH2
Dieno acumulado
Dieno aislado Dieno conjugado
(aleno)
Los dienos aislados no tienen propiedades especiales y se comportan como alquenos
normales. Los alenos tienen propiedades estructurales especiales. Pero los más
interesantes son los conjugados, que tienen una reactividad muy característica. Los
dienos conjugados son el objetivo primordial de esta lección.

Existen polienos conjugados muy importantes en la Naturaleza:

β-Caroteno Precursor de la
Vitamina A. Da el
color naranja a las
zanahorias.

Compuesto
implicado en el
proceso de la
visión.

cis-Retinal

Los dienos aislados no tienen propiedades de enlace diferentes de los alquenos. Los
dienos acumulados y conjugados sí tienen propiedades especiales.

Dienos acumulados (alenos)

El carbono central de los dienos acumulados (alenos) se encuentra en hibridación sp.
 El mayor caracter s de los
orbitales híbridos del carbono
central ocasionan que la
distancia C-C sea un poco
más corta que en un alqueno.
Los alenos pueden ser quirales:
Aunque los alenos no
poseen ningún
estereocentro, los que
tienen dos sutituyentes
distintos en los extremos
tienen un eje quiral que
ocasiona que objeto e
imagen no sean
superponibles. Por tanto el
2,3-pentadieno tiene dos
estructuras
enantioméricas.

Para determinar la configuración de un aleno

se numeran los sustituyentes, primero los del
carbono de delante y despues los de detrás,
siguiendo las reglas de prelación habituales.
Se dibuja un tetraedro tal y como se muestra
en la figura, se sitúa el sustituyente de menor
prelación hacia atrás y se observa el sentido
de giro necesario para ir de 1 á 2 y á 3.

Dienos conjugados
El enlace central de los dienos conjugados tienen un carácter doble parcial.

La longitud del enlace central es intermedia entre la de uno simple y uno doble.

El solapamiento lateral de los cuatro orbitales atómicos p produce cuatro orbitales moleculares.
El orbital π1 deslocaliza la densidad electrónica a lo largo de los cuatro átomos implicados en
un dieno conjugado. Esto explica el carácter doble parcial del enlace central.
La pequeña
contribución de las
formas resonantes
con separación de
cargas también
explican que el
enlace central tenga
un pequeño carácter
doble.

El giro del enlace central de un dieno conjugado tiene características diferentes a las de un
alcano:

Para que los orbitales p

solapen el sistema
diénico tiene que ser
plano. Se pueden tener
dos conformaciones,
denominadas s-trans
(más estable) y s-cis,
como consecuancia de
la rotación del enlace
central. Este giro es
más costoso (6.7
kcal/mol) que en un
alcano debido a que en
el ET, con los planos de
los dobles enlaces a
90º, no es posible el
solapamiento del orbital
π1.