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EQUILIBRIO ÁCIDO – BASE

Según Arrhenius:
-ácidos: sustancia que en disolución acuosa produce iones H+
-bases: sustancia que en disolución acuosa produce iones OH-

Disociación del agua

El agua se disocia parcialmente en iones:


H2O(ac) ↔ H+(ac) + OH- Kw=[H+]⋅[OH-]=10-14 a 25ºC

Disoluciones ácidas, neutras y básicas


- disolución neutra: [H+] = [OH-] = 10-7 M / pH=7
- disolución ácida: [H+] > 10-7 M / pH<7
- disolución básica: [H+] < 10-7 M/ pH>7

pH

Por definición el pH es menos el logaritmo de la concentración de


protones, es decir, pH=-log[H+]

Ácidos fuertes y débiles

ácido + H2O ↔ base conjugada + H3O+

Los ácidos fuertes se disocian completamente en agua:


HCl + H 2 O → H 3 O + + Cl −
inicialmente 2M _ _
después _ 2M 2M

Es decir cuando ponemos en disolución el HCl, al final no queda nada


de este compuesto, solo tenemos iones H+ y Cl-

Ácidos fuertes (hay que aprenderlos): HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4 y
HClO4

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Un ácido débil está sólo parcialmente disociado en disolución acuosa
cuando llega al equilibrio:
HF + H 2 O → H 3 O + + F −
inicialmente 2M _ _
equilibrio 2-x x x

Bases fuertes y débiles

base + H2O ↔ ácido conjugado + OH-

Las bases fuertes se disocian completamente produciendo iones OH-

NaOH ↔ Na + + OH −
inicialmente 2M _ _
después _ 2M 2M

Son bases fuertes: los hidróxidos alcalinos y alcalinotérreos

Las bases débiles están sólo parcialmente disociados en el equilibrio:

NH 3 + H 2 O ⇔ NH 4+ + OH −
inicialmente 2M _ _
equilibrio 2-x x x

Las constantes de equilibrio

En las reacciones con ácido débiles o bases débiles, aparece un


equilibrio, que viene dado por una constante de acidez: Ka o de
basicidad: Kb, dependiendo de si lo que tenemos es un ácido o una
base
CH3COOH ( ac) + H2 O ⇔ CH3COO − + H3O +

CH3COO − H3O +
Ka =
CH3COOH

Las concentraciones que ponemos en la constante, son siempre


concentraciones en el equilibrio

Cuanto más pequeña es la constante que estemos estudiando, más


débil es el ácido o más débil es la base.
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Las constantes ionización, Ka y Kb, de un par conjugado cumplen:


Ka⋅Kb=Kw=10-14

Grado de ionización (α): es el porcentaje de mol que se ioniza, es


decir, es el porcentaje que reacciona
Se cumple que co⋅α=x

Propiedades ácido-base de las disoluciones.

- los iones que vienen de ácidos fuertes y bases fuertes al disociarse,


no siguen reaccionando, por lo que van a dar disoluciones neutras:
+ + + 2+ 2+ 2+
Cl-, Br-, I-, NO3-, SO42- , ClO4-, Li , Na , K , Mg , Ca , Ba …
NO - + H2O → no reacciona
3

Na+ + H2O → no reacciona

- los iones que proviene de un ácido débil: CH3COO-, CO32-, S2-,


3-
PO , CN-…
4
CH3COO-+ H2O ↔ CH3COOH + OH- Kb=10-14/Ka
Dan una disolución básica, porque desprendemos iones OH-

- los iones que vienen de base débil NH4+, …


NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ Ka=10-14/Kb
Dan una disolución ácida, porque desprendemos iones H3O+

Hidrólisis de sales

Recordamos que la constante de hidrólisis para cualquier especie del


par ácido-base es: Ka ⋅ Kb=10-14

ácido fuerte + base fuerte: NaNO3

NaNO3 → Na+ + NO3- (no reacciona)

Na+ + H2O → (no reacciona)


NO3- + H2O → (no reacciona)

pH = 7 disolución neutra

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ácido débil + base fuerte: CH3COONa

CH3COONa → CH3COO- + Na+

Na+ + H2O → (no reacciona)


CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH +OH- Khb=10-14/Ka
La disolución tendrá concentración de iones OH-

pH > 7 disolución básica

ácido fuerte + base débil: NH4Cl

NH4Cl → NH4+ + Cl-

NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ Kha=10-14/Kb


Cl- + H2O → (no reacciona)
La disolución tendrá concentración de iones H3O+

pH < 7 disolución ácida

ácido débil + base débil: CH3COONH4

CH3COONH4 → NH4+ + CH3COO-

NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+ Kha=10-14/Kb


CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH +OH- Khb=10-14/Ka

La disolución será ácida o básica dependiendo de su constante de


hidrólisis. De forma que:

Si Ka = Kb ⇒ [H3O+] = [OH-] ⇒ pH = 7

Si Ka > Kb ⇒ [H3O+] > [OH-] ⇒ pH < 7

Si Ka < Kb ⇒ [H3O+] < [OH-] ⇒ pH > 7

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Disoluciones amortiguadoras

Son mezclas de ácido débil y su base conjugada, o de una base débil


y su ácido conjugado, que mantienen casi constante su concentración
de H3O+ (su pH) cuando añadimos pequeñas cantidades de cualquier
ácido o base:

Ejemplo: Calculamos el pH de la disolución formada por:


CH3COOH 0,70 M + CH3COONa 0,60 M

CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+


0.7 _ 0.6 _
0.7-x 0.6+x x

Ka =
[H O ][CH COO ] = 1,8.10
3
+
3

−5

[CH 3 COOH ]
x ⋅ ( 0 .6 + x )
Ka = 1,8.10 −5 = ⇒ x = 2,1.10 −5 M
( 0 .7 − x )
También se puede calcular despreciando las cantidades que se
disocian:

CH 3COOH ácido 0, 70
H3O + = Ka ≈ Ka = 1, 8.10 −5 = 2 , 1.10 −5 M pH = 4,678
− sal 0, 60
CH 3COO

Las disoluciones amortiguadoras mantienen constante la [H3O+] y el


pH aún cuando añadamos pequeñas cantidades de un ácido o una
base fuertes.

Supongamos que se añade 1 ml de HCl 1M a 1 litro de la disolución


amortiguadora anterior
HCl + H2O → Cl- + H3O+
0.001mol _ _ _
_ 0.001mol 0.001mol

CH3COO- + H3O+ ↔ CH3COOH + H2O


0.6mol 0.001 _ _
0.599mol _ 0.001 _

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Dividimos entre 1L para pasar las cantidades a molar

CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+


0.701M _ 0.599M _
0.701-x 0.599+x x

Ka =
[H O ][CH COO ] = 1,8.10
3
+
3

−5

[CH 3COOH ]
0, 701
H3O + = 1, 8.10 −5 = 2 , 1.10 −5 M pH = 4,676
0, 599

La mayoría de las disoluciones amortiguadoras se preparan


añadiendo una disolución de NaOH a un ácido débil, o una disolución
de HCl a una base débil, y como podemos comprobar el pH entre
ambas disoluciones apenas varia

Valoraciones ácido-base

El objetivo de las valoraciones es calcular la concentración de un


ácido o una base
Para ello se necesitamos que una de ellas sea una disolución patrón
(de concentración conocida).
El volumen de la disolución patrón se mide en una bureta.

Cuando se alcanza el punto de equivalencia, los moles de la base son


iguales a los moles del acido: Nácido⋅Vácido= Nbase⋅Vbase

Los indicadores son colorantes orgánicos que cambian de color


cuando se ha completado la reacción ácido-base, cuando llegamos al
punto de equivalencia. Son ácidos débiles:
HIn ↔ In- + H+
color A color B

dependiendo de la acidez de la disolución que queremos valorar


utilizaremos un indicador u otro, los más comunes son:
indicador intervalo de color ácido color básico
viraje
naranja de 3,1-4,4 rojo amarillo
metilo
fenolftaleína 8,2-10,0 incoloro rosa

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