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Dpto.

de Física Y Química

AJUSTE DE REACCIONES REDOX

Existen dos métodos de ajuste de las ecuaciones redox:

1. Método del número de oxidación:

Se basa en que el aumento total de los números de oxidación de los átomos


que se oxidan es igual a la disminución total de los números de oxidación de
los que se reducen. Un ejemplo puede ser el siguiente:

HCl + MnO2  MnCl2 + Cl2 + H2O

Se calculan los números de oxidación de todos los elementos y se


identifican los átomos que cambian de número de oxidación:

+1 −1 +4 −2 +2 −1 0 +1 −2
H Cl+ Mn O 2 → Mn Cl 2 + Cl 2 + H 2 O

Los átomos que cambian de número de oxidación son:

Cl-1 → Cl0 + 1e-


Mn4+ + 2 e- → Mn2+

Como el número de electrones ganados y perdidos tiene que ser el mismo


multiplicamos la primera ecuación por dos y las sumamos:

2 . (Cl-1 → Cl0 + 1e-)


Mn4+ + 2 e- → Mn2+

2 Cl-1 + Mn4+ → 2 Cl0 + Mn2+

y estos coeficientes se llevan a la ecuación inicial:

2 HCl + MnO2  MnCl2 + Cl2 + H2O

como todavía no está ajustada, el resto de los átomos se ajusta por tanteo.

2 HCl + MnO2  MnCl2 + Cl2 + 2 H2O

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2. Método del ion-electrón

Supongamos el siguiente ejemplo:

As2S5 + KClO3 + H2O  H3AsO4 + H2SO4 + KCl

1. Identificamos el número de oxidación de cada átomo y localizamos los


elementos que cambian de número de oxidación:
+5 −2 +1 +5 −2 +1 −2 +1 +5 −2 +1 +6 −2 +1 −1
As 2 S 5 + K Cl O 3 + H 2 O → H 3 As O 4 + H 2 S O 4 + K Cl

en este caso cambian de estado de oxidación el azufre y el cloro:

S-2  S+6 Cl+5  Cl-1


El azufre se oxida y el cloro se reduce.

2. Se escribe la ecuación de forma iónica localizando la especie oxidante y


la reductora:

2 As +5 + 5 S −2 + K + + ClO 3- + H2 O  AsO −43 + 3 H + + SO -2 +


4 + 2 H + Cl + K
- +

-
La especie oxidante es ClO 3 (el cloro se reduce) y la especie reductora
es S-2 (el azufre se oxida).

3. Planteamiento de las semireacciones redox:

6 ClO 3- + 6 e - → Cl -
5 S -2 → 5 SO -2
4 + 40 e
-

4. Ajuste de las semireacciones redox:

En este punto hay que distinguir si la reacción se verifica en medio


ácido o en medio básico:

Medio ácido:

- al miembro que tiene defecto de oxígeno se le añaden tantas


moléculas de agua como oxígeno le falte y al otro miembro el doble
número de protones.
- el hidrógeno se ajusta poniendo tantos protones como defecto haya en
el miembro correspondiente.

Medio básico:

- al miembro que tiene exceso de oxígeno se le añaden tantas moléculas


de agua como exceso tenga y al que tiene defecto, doble número de
OH-

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- el hidrógeno se ajusta poniendo en el miembro donde hay exceso


tantos grupos OH- como exceso hay y en el otro el mismo número de
moléculas de H2O

En nuestro caso, la reacción transcurre en medio ácido (presencia de


H2SO4), luego:

6 H + + ClO 3- + 6 e - → Cl - + 3 H 2 O
+
5 S -2 + 20 H2 O → 5 SO -2
4 + 40 H + 40 e
-

5. Igualación del número de electrones cedidos y ganados. En este caso, el


mínimo común múltiplo de 40 y 6 es 120, luego multiplicamos la primera
semireación por 20 y la segunda por 3:

120 H + + 20 ClO -3 + 120 e - → 20 Cl - + 60 H 2 O


+
15 S -2 + 60 H2 O → 15 SO -2
4 + 120 H + 120 e
-

6. Suma de las dos semireacciones:

120 H + + 20 CLO 3- + 120 e - + 15 S -2 + 60 H2 O → 20 Cl - + 60 H2 O + 15 SO -2 +


4 + 120 H + 120 e
-

simplificando nos queda:

20 ClO 3- + 15 S -2 → 20 Cl - + 15 SO -2
4

7. Llevamos estos coeficientes a la ecuación inicial y ajustamos las especies


químicas que no intervienen en las semireaacciones:

Teníamos:
As2S5 + KClO3 + H2O  H3AsO4 + H2SO4 + KCl

Y nos quedará:

3 As2S5 + 20 KClO3 + 24 H2O  6 H3AsO4 + 15 H2SO4 + 20 KCl

El balance final exige 6 moléculas de H3AsO4, como consecuencia de


haber puesto 3 As2S5 y 24 moléculas de agua.

La reacción de este modo queda ajustada.