Esterificacion

“ Si empezamos con certezas, terminaremos en dudas;
pero si empezamos con dudas

y somos pacientes con ellas,
terminaremos en certezas”.
Francis Bacon
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OBJETIVOS
1. Desarrollar habilidades investigativas

2. Estudiar los conceptos básicos del proceso de esterificación. Síntesis de
acetato de etilo.
3. Utilizar estudios termodinámicos como criterios en la selección de
condiciones de operación.
4. Realizar balances de materia y energía en un reactor-separador en serie.
5. Analizar el avance de la reacción química.
6. Determinar la constante de equilibrio de los resultados obtenidos de las
mediciones en el reac tor separador.

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ESQUEMA
PROCEDIMIENTO
Tomando las debidas precauciones adicionar lentamente, los reactivos necesarios en la

reacción (Etanol, ácido acético y H2SO4).
Calentar la mezcla hasta la condición inicialmente preestablecida y en la cual la

reacción del proceso presenta una alta factibilidad. Set point = 60 ªC
Realizar tomas de datos cada minuto durante los primeros 5 minutos, luego cada dos
hasta los primeros 20 minutos y finalmente durante cada 5 min utos (datos consignados
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en la tabla de datos). Pequeñas muestras de la mezcla reaccionante se sacan, para el
seguimiento del transcurso de la reacción.
Mientras se alcanza la temperatura optima y se da el tiempo para que se lleve a cabo la

reacción, se acondicionan y revisan las válvulas en el sistema de separación para la
obtención del producto.
Una vez alcanzada la estabilidad se recoge producto , estableciendo las condiciones de

reflujo adecuadas para obtener un producto de buena calidad (se toman los datos
necesarios de la torre de separación para el seguimiento del proceso).
Tomar datos hasta agotamiento del producto.
Una vez agotado el producto, cerrar la línea de vapor y limpiar el equipo.

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1. PROCESO DE ESTERIFICACION
MARCO TEORICO
La esterificación es la reacción entre un ácido carboxílico y un alcohol para producir un

éster y agua, proceso que se conoce con el nombre de Síntesis de Fisher.
La reacción es reversible y necesita un catalizador, que usualmente es un ácido fuerte

concentrado (sulfúrico, clorhídrico, etc.,), para llegar al equilibrio mas rápidamente.
RCOOH + RÓH -------- RCOOR´ + H2 O
Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan con ácidos inorgánicos eliminando

una molécula de agua y formando compuestos de condensación conocidos como
esteres:
R-OH + HO-A ------- R-OA +H2 O
ALCOHOL + ÁCIDO ORGÁNICO ÉSTER
por ejemplo:
CH3-CH2OH + HO-SO3H ------- CH3 -CH2 -OSO3 H

ETANOL ACIDO INORGANICO HIDROGENOSULFATO DE ETILO
La misma reacción se realiza con los ácidos carboxílicos, según la ecuación general:

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Mecanismo de Esterificación: Como se observa en las ecuaciones anteriores, la
reacción entre un alcohol y un ácido es catalizada por ácidos. Su mecanismo, que en una
forma neta obedece a la ecuación general comprende una serie de etapas que se detallan
a continuación:
Las distintas etapas se pueden explicar de la siguiente manera:
a) Protonación del ácido carboxílico mediante la ayuda del ácido mineral que actúa
como catalizador. El compuesto intermedio producido presenta dos formas de
resonancia, una de las cuales exhibe el carbono con carga positiva.
b) Ataque del alcohol a dicho carbono positivo. Al realizarse la unión, la carga
positiva le es trasferida al oxígeno.
c) Para neutralizar esta carga, el oxígeno toma los electrones del enlace O-H,
dejando en libertad el protón, H+. este se adhiere al OH del ácido, formando un
grupo OH+2 .
d) El grupo OH+2 se desprende en forma de agua. Como debe salir como molécula
neutra, retira los electrones del enlace C-O (ruptura heterolítica), creando una
carga positiva sobre el carbono (no mostrada en la ecuación). Para compensar
esta carga el par de electrones del enlace O-H, pasan a constituir un segundo
enlace carbono-oxígeno y regeneran el grupo carbonilo. El ión hidrógeno se
desprende, saliendo como producto, ya que como catalizador que es, no debe
consumirse en la reacción total.

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Para hallar el punto de equilibrio de esta reacción se puede utilizar la ley de acción de
masas o principio de Le Chatelier, que establece que:
Cuando se alcanza el equilibrio en una reacción reversible, a temperatura

constante, el producto de las concentraciones de los productos, dividido por el
producto de las concentraciones de los reactivos, elevada cada concentración a una
potencia igual a su coeficiente estequiométrico, es una constante.
Es decir que:
K = ( (Céster) (Cagua ) / (Cácido ) (Calcohol) )
En la reacciones de esterificación la constante tiene un valor de 4, aproximadamente, lo

que indica que utilizando concentraciones iguales de alcohol y éter, en el equilibrio se
obtendrá un rendimiento del Ester de 67%.
El rendimiento puede mejorarse eliminando el agua a medida que se forma (Disminuiría

la concentración de agua, Caua, y debe aumentar la concentración del Ester, Cester , ya que
la ecuación es igual a una constante) o utilizando un exceso de uno de los reactivos.
El Ester que más se produce y se conoce es el acetato de etilo, pero los esteres son mas
comunes en nuestra vida diaria de lo que pensamos.
Para todos son conocidos los sabores y olores de casi todas las frutas y alimentos
debidos, principalmente a los ésteres. A causa de la gran demanda de saborizantes y
aromatizantes por parte de la industria alimenticia y otras, y a que la extracción de los
ésteres a partir de fuentes naturales es muy costosa, se inició la producción artificial,
luego de descubiertas las estruc turas y cantidades de los ésteres causantes del olor y el
sabor y, evidentemente, de los ácidos y originan.
Algunos aromas comunes y el éster que lo originan se muestra en la siguiente tabla:
AROMA ESTER FLA. MOLECULAR

Banano Acetato de isopentilo C7 H14O2
Durazno Acetato de bencilo C9 H16O2

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Pera Acetato de propilo C5 H11O2
Piña Butirato de etilo C6 H12O2
Frambuesa Formiato de isobutilo C5 H10O2
BALANCES DE MATERIA PARA ESTERIFICACION
n EtOH
R= = 1.3 ec.1
n ac.acet
M EtOH ρ * V EtOH
PM EtOH PM EtOH
R= = ec.2
M ac. acet ρ * Vac.acet
PM ac.acet PM ac. acet
Asumiendo volúmenes aditivos:
VEtOH + Vac.Acet + VH2SO4 = 5 L. ec.3
VH2SO4 = 1%V total = (1/100)*5 L = 50 ml H2 SO 4 al 99.99%

? H2SO4 a utilizar = 1.84 g/ml
? H2SO4 al 99.99% = 1.916 g/ml
M H2SO4 al 99.99% = 50 ml * 1.916 g/ml = 95.8 g de H2 SO4 al 99.99%
M H2SO4 al 98% = a la relacion inversa de 99.99% 95.8 g
98% X
99.99% * 95.8g
M H2SO4 al 98% = = 97.7453 g
98%

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97.7453 g
VH2SO4 al 98% = = 53.1224 ml
1.84 g / ml
?EtOH = 0.825 g/ml que correspo nde a 93º GL
?ac.acet = 1.05 g/ml
De ec.2 tenemos:
ρ EtOH * VEtOH * PM a c. acet

R=
ρ a c. acet * Va c.acet * PM EtOH
Despejando:
R * ρac.acet *Vac.acet * PMEtOH

VEtOH = ec.4
ρ EtOH * PMac.acet
Reemplazando en ec.3 tenemos:
R * ρ ac.acet * V ac.acet * PM EtOH

+ V ac.acet + V H 2 SO 4 = 5 L
ρ EtOH * PM ac. acet
1.3 * 1.05 g / ml * V ac. acet * 46 .047 g / gmol

+ V ac. acet + 53 .1224 ml = 5000 ml
0 .825 g / ml * 60 .05 g / ml
1.2687 *Vac.acet + V ac. acet + 53.1224 ml = 5000 ml
1.2687 * V a c. acet + Va c.acet = 4946 .8776 ml

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Vac.acet = 2180.4889ml
VEtOH = 5000ml – 53.1224 – 2180.4889ml
VEtOH = 2766.3876 ml puros
Como tenemos el alcohol a 93 °GL , se realiza una relación inversa:
2766.3876 ml de EtOH 99° GL
X 93 °GL
VEtOH = 2944.86 ml
RESUMEN
Volumen de etanol al 93 °GL = 2944.86ml
Volumen de ácido acético = 2180.4899ml
Volumen de ácido sulfúrico al 98% = 53.1224ml

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Tabla de datos
Obtenidos por cromatografía
TIEMPO COMPOSICION MASICA g/10 ml

MINUTOS ETANOL ÁCIDO ACÉTICO ACETATO
1 0.899 0.565
2 0.536 0.426 0.038
3 0.465 0.332 0.203
4 0.432 0.349 0.220
5 0.383 0.317 0.300
7 0.400 0.240 0.361
9 0.340 0.264 0.396
11 0.341 0.224 0.435
13 0.326 0.180 0.494
15 0.260 0.184 0.557
20 0.274 0.176 0.551
25 0.242 0.148 0.610
30 0.280 0.154 0.566
35 0.221 0.132 0.646
40 0.286 0.127 0.587
45 0.270 0.121 0.609
50 0.281 0.167 0.551
55 0.303 0.150 0.547
60 0.289 0.170 0.532

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Tabla de datos
Obtenidos durante la práctica
t P vapor Tcon Treac Prea T1 T2 M con T5 T8 IR T4 T6

min psi
0 34.6 59.4 0 0
1 40.8 60.5 0 .02
2 3.5 42.9 62.2 0 0.45
3 6.0 42.6 67.8 0 0.5
4 6.0 40.5 70 0 0.5
5 6.0 39.2 70.5 0 0.5
7 5.0 37 71 0 0.5
9 5.0 35.4 71.2 0 0.5
11 5.0 34.1 71.3 0 0.5
131 3.0 32.9 71.3 0 0.55
15 3.0 46.2 71.8 0 1.15
202,3 5.0 38.1 74.9 0 1.15
25 7.0 43 76.4 0.05 1.75
304 5.0 37.5 74.7 0 1.75
35 3.0 56.6 76.2 0.1 2.7
401 3.0 56.6 80.3 0.2 3.15
45 3.0 62.1 79.9 2 3.75
50 4.0 51.7 80.2 2 3.9
55 3.0 49.4 79.7 2 4.35
60 48.7 80.5 2 4.65
70 3.0 52.2 80.6 0.1 58 57 5.5 15 17 1.3405 55 31
80 3.0 52.8 82.7 2 59 66 6.15 17 18 56 28
905 3.0 53.8 85.6 2 61 67 6.95 19 19 56 28
100 3.0 57.5 86.2 1 59 62 7.8 20 20 50 28
6
110 5.0 81.7 92.2 0.1 66 60 9.5 20 20 56 29
T1 = Gases del reactor

T2 = Temperatura de cima

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T3 = Temperatura de salida agua de enfriamiento
T4 = Temperatura entrada ínter enfriador de gases
T5 = alimentación agua de enfriamiento
T6 = Temperatura de salida de gases del Inter. Enfriador
OBSERVACIONES
1. Se abrió la válvula de agua de enfriamiento al condensador, reflujo infinito

2. Aumento del set point de 65 °C a 70 °C a t = 12' 40
3. Se cerraron válvulas para aumentar presión a t = 18'30
4. Aumento de T° = 75 °C Set Point
5. Cambio de unidades presión del reactor de psi a bar
6. Aumento del Set Point de T = 80 °C en tiempo = 30'

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3. ESTUDIOS TERMODINÁMICOS
Ø ANÁLISIS TERMOQUÍMICO
Se estudia a continuación el equilibrio químico y los efectos térmicos de la reacción de

esterificación en fase liquida, catalizada homogéneamente por ácido sulfúrico:
Ácido acético + Etanol ⇔ Acetato de etilo + Agua
CH 3 COOH ( l ) + C 2 H 5 OH (l ) ⇔ CH 3 COOC 2 H 5 (l ) + H 2 O (l )
no se considera la presencia de ninguna reacción adicional simultanea con ésta. Sin

embargo, no debe olvidarse que el sistema cuenta con electrólitos ( uno fuerte: el ácido
sulfúrico y uno débil, el ácido acético ), los que a su vez pueden dar lugar a equilibrios
iónicos, debido a su disociación.
Ø Calor de reacción
La entalpía de formación estándar ( 25°C y 1 bar ) de los compuestos implicados , en

fase liquida , necesaria para estimar el calor de reacción estándar , es (tomado de An
introduction to chemical engineering kinetics and reactor design .Hill Charles.):
∆Hf ° ag (l) = -68.3174 Kcal/gmol

∆Hf ° ac (l) = -116.4
∆Hf ° et (l) = -66.2
∆Hf ° fat (l) = -110.72
ag : agua
ac : ácido acético

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et : etanol
at : acetato de etilo
el calor de reacción estándar , puede calcularse como:
∆H ° rxn = ∑ ν i * ∆H ° f i donde ν i son los coeficientes estequiométricos.
para calcular el calor de reacción a otras temperaturas diferentes a la estándar ( presión

de 1 bar ) , la información sobre las capacidades caloríficas a presión constante de las
sustancias implicadas se requiere:
Cp = a + b * T + c * T 2 + d * T 3 en fase liquida J / mol*K
a b c d
Cpag = 1.82964e1 4.72118e-1 -1.33878e-3 1.31424e-6
Cpac = -3.60814e1 6.04681e-1 -3.93957e-4 -5.61602e-7
Cpet = -3.25137e2 4.13787 -1.40307e-2 1.70354e-5
Cpat = 4.29049e1 9.34378e-1 -2.63999e-3 3.34258e-6
( tomado de balance de materia y energía . G.V.Reklaitis.)
el calor de reacción a la temperatura T será:
∆H rxn (T ) = ∆H ° rxn (T °) + ∫ ∆ Cp * dT
T
donde T° = 298.15 K , estado estándar
T°
con
∆Cp = ∑ν i * Cp i
∆Cp = ∆a + ∆b * T + ∆c * T 2 + ∆d * T 3

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Los resultados obtenidos al resolver las ecuaciones anteriores , se presentan en la forma
de la siguiente figura , que permite apreciar claramente el comportamiento del calor de
reacción en función de la temperatura a la que ocurre la misma ( deberá tenerse presente
que en el rango de temperaturas estudiado y a la presión de operación, algunos de los
componentes pueden cambiar de fase).
Se observa que la reacción es endotérmica en el rango de temperaturas que abarca desde
273 hasta aproximadamente 560° K, temperatura ésta ultima más allá de la cual , la
reacción es exotérmica.
Ø Cambio en la energía libre de Gibbs por reacción
Requerimos de los cambios en la energía libre de Gibbs por la formación de los

compuestos implicados , en el estado estándar .
(tomado de An introduction to chemical engineering kinetics and reactor design .Hill
Charles.):

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∆Gf ag (l) = -56.6899 Kcal/mol a 25°C
∆Gf ac (l) = -93.8
∆Gf et (l) = -41.65
∆Gf at (l) = -76.11
el cambio estándar en la energía libre por reacción es :
∆G ° rxn = ∑ ν i * ∆G° f i donde ν i son los coeficientes estequiométricos.
El valor de dicho cambio en la energía libre , para una temperatura diferente de la

estándar, puede ser predicho mediante la siguiente expresión, deducida por nosotros y
que se basa en simples razonamientos termodinámicos:
∆G(T , P ) ∆G° f (T °, P °) ∆H ° rxn (T °, P°)  1 1 

= + * −  −
R*T R *T ° R T T °
  T   1 1   ∆b   1 1  
∆a *  ln   + T ° *  −   + *  (T − T ° ) + T ° 2 *  −   + 
1   T °   T T °  2   T T °  
*
R  ∆c  1  1 1   ∆d  1  1 1  
( )
 *  * T 2 − T ° 2 + T ° 3 *  −   + ( )
*  * T 3 − T ° 3 + T ° 4 *  −  
 3  2  T T °  4  3  T T °  
donde R es la constante universal de los gases .

Los resultados obtenidos se presentan de forma grafica, donde se observa el cambio en
la energía libre de Gibbs por reacción en función de la temperatura. El cálculo
corresponde a la reacción escrita:
CH 3 COOH ( l ) + C 2 H 5 OH (l ) ⇔ CH 3 COOC 2 H 5 (l ) + H 2 O (l )
ocurriendo de izquierda a derecha. Se sabe que una reacción química ocurrirá de forma
espontánea si ∆Grxn < 0 ( se acepta que sea posible la rxn espontánea para 0 < ∆Grxn <

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50 KJ / mol ). Los resultados apreciados en la figura , confirman pues, que la teoría
termodinámica predice los hechos observados experimentalmente en el laboratorio
correctamente, esto es, la espontaneidad de la reacción .
Ø Constante de equilibrio químico
De la termodinámica química básica se sabe que la constante de equilibrio responde a la

expresión :
 − ∆G ° rxn 
K = exp  
 R*T 
de los resultados previamente obtenidos , y haciendo uso de la relación anterior , se
obtienen los siguientes resultados para la constante de equilibrio en función de la
temperatura , que se encuentran en completa concordancia con las nociones
termodinámicas, es decir , con los resultados previos .
Obsérvese que cerca de 560° K , donde la reacción pasa de ser endotérmica a ser
exotérmica , la constante de equilibrio pasa por un máximo. Los bajos valores obtenidos
para la constante de equilibrio , muestran que en el rango de temperaturas estudiado y
en fase liquida , la reacción es altamente reversible.
Ø Conversión en el equilibrio
Realicemos una tabla estequiométrica para la reacción que tenemos bajo estudio,
considerando que el reactivo limite es el ácido acético y empleando como variable de
medida del progreso de la reacción la conversión fraccional:
especie inicio cambio remanente
Ácido acético Naco -X*Naco Naco*( 1 - X)

Etanol Neto -X*Naco Naco*(θac - X)
Acetato de etilo Nato X*Naco Naco*(θat + X)
Agua Nago X*Naco Naco*(θag +X)
Total Nto ---------- Nto
Donde θ i = N i o / N ac o .
La constante de equilibrio se define como :

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K = ∏ ai
νi
donde a ν i i representa la actividad del componente i , elevado a su correspondiente

coeficiente estequiométrico.
fî
ai =
f °i
donde :
f ° i es la fugacidad del componente i puro, a la temperatura del sistema y una presión

de 1 bar.
fî = γ i * xi * f i
f i es la fugacidad del componente i puro , a la temperatura y presión del sistema .
xi es la fracción molar del componente i en la mezcla reaccionante.
γ i es el coeficiente de actividad del componente i en la mezcla.
 f 
a i = γ i * x i *  i 
 f °i 
se puede demostrar que para la energía libre del componente i , el cambio desde las
condiciones del estado estándar hasta las condiciones del sistema, en la fase liquida, es:
 f 
Gi − G° i = R *T * ln  i 
 f °i 
∫
P
Gi − G° i = V i * dp donde Vi es el volumen molar del componente i puro.
P°
combinando las dos ultimas expresiones :

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fi  V * (P − P °) 
= exp i 
f °i  R*T 
reemplazando:
 V * (P − P° ) 
a i = γ i * x i * exp  i 
 R *T 
y finalmente, la constante de equilibrio toma la forma:
(
K = ∏ xi i * γ i
ν νi
)* exp (PR−*PT°) * ∑ν i

*V i 

donde el termino exponencial se conoce como el factor de Poynting , y es de

importancia sólo a presiones muy elevadas. Para nuestro caso , consideraremos
despreciable su influencia, ya que la presión de operación del reactor se encontró
siempre muy cercana a la presión del estado estándar , esto es P ≈ P° ( nótese que su
calculo es imposible ya que no se dispone con información sobre los volúmenes
específicos molares de los componentes –a ninguna temperatura- ). Con esta
simplificación, la expresión de la constante de equilibrio se reduce a:
(
K = ∏ xi ν i * γ i ν i )
donde K es función exclusiva de la temperatura ( el efecto de la presión no se considera

importante , por argumentos idénticos a los ya expuestos) .
La fracción molar del componente i en la mezcla es:

Ni
xi = según la nomenclatura de la tabla estequiométrica.
Nt o
Al reemplazar obtenemos:

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 Nat * Nag  γ at *γ ag 
K = * 
 Nac * Net   γ ac *γ et 
 Nat * Nag   γ at *γ ag 
K −  * =0 que empleando la tabla estequiométrica es:
 Nac * Net   γ ac *γ et 
 (θ at + Xe )* (θ ag + Xe ) γ at *γ ag 
K (T ) −  *  = 0 donde el subíndice e indica equilibrio.
 (1 − Xe ) *(θ et − Xe )   γ ac *γ et 
los coeficientes de actividad, deberán estimarse por un mé todo apropiado ( aquí se

emplea el método de contribución de grupos UNIFAC ), a la composición instantánea
de la mezcla reaccionante.
La ecuación final que hemos obtenido, se muestra apropiada para encontrar la

conversión de equilibrio Xe, a la temperatura especificada, empleando una técnica
numérica para encontrar el valor de Xe que es raíz de la ecuación implícita, tal como el
método de búsqueda de raíces de Newton-Rapson.
Los resultados obtenidos se presentan en la siguiente serie de graficas , donde se ha

estudiado la influencia de la relación de alimentación Etanol / Ácido acético y se ha
tenido en cuenta , mediante el uso de la ecuación de estado de Peng-Robinson la
influencia de la presión en el equilibrio, mediante un termino de corrección con los
coeficientes de fugacidad, el cual tiene su origen en el cálculo del cambio en la energía
libre de Gibbs por reacción así ( f indica fugacidad del componente puro i a la presión
de interés ) :

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∆G(T , P ) ∆G° f (T °, P °) ∆H ° rxn (T °, P°)  1 1   f at * f ag 
= + *  −  − ln  

R*T R *T ° R T T °  f et * f ac 
  T   1 1   ∆b   1 1  
∆a *  ln   + T ° *  −   + *  (T − T ° ) + T ° 2 *  −   + 
1   T °   T T °  2   T T °  
*
R  ∆c  1    

( )  1 1 
 *  * T 2 − T ° 2 + T ° 3 *  −   +
∆ d 1
( )  1 1
*  * T 3 − T ° 3 + T ° 4 *  −  
 3  2  T T °  4  3  T T °  

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Ø EQUILIBRIOS DE FASE

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A continuación se realiza un estudio simplificado del equilibrio de fases liquido-vapor
de la mezcla reaccionante, por medio del estudio de los equilibrios binarios del sistema.
Se aprecia que algunas de las mezclas binarias presentan comportamiento azeotrópico,
lo que de ningunas manera permite asegurar que la mezcla cuaternaria lo presente o que
debido a la reacción química en el sistema se origine en éste un azeótropo reactivo.

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ESTUDIO CINÉTICO
El desarrollo de una expresión cinética es trabajo complejo, aun teniendo datos

suficientes y confiables, pero es importante si se quiere llegar a un estudio más
completo del proceso, en aspectos como la evolución de las especies con el tiempo y la
determinación de condiciones óptimas.
Los da tos obtenidos por cromatografía, aparte de que son pocos, presentan gran
dispersión haciendo que la labor del análisis sea complicada y sujeta a un error grande.
Se optó entonces por realizar correlaciones de las concentraciones molares en función
del tie mpo, para los dos rangos más amplios de temperatura que son 70 °C y 80 °C, los
resultados se muestran en las siguientes tablas:
Las concentraciones molares experimentales se calcularon asumiendo volúmenes

aditivos y despreciando la concentración de ácido sulfúrico.
Concentraciones mol/10 ml
Tiempo (min)
Etanol Acido acetico Acetato de etilo Agua
1 0.01951378 0.00940883 0 0.50480561
2 0.01163447 0.00709409 0.00043128 0.52607092
3 0.01009334 0.00552873 0.00230394 0.53675103
4 0.00937703 0.00581182 0.00249688 0.54116295
5 0.00831344 0.00527893 0.00340483 0.54813546
7 0.00868244 0.00399667 0.00409715 0.54665334
9 0.00738007 0.00439634 0.00449438 0.55456378
11 0.00740178 0.00373022 0.00493701 0.5548331
13 0.00707619 0.0029975 0.00560663 0.55733466
15 0.00564359 0.00306411 0.00632164 0.56639885
20 0.00594747 0.00293089 0.00625355 0.56456244
25 0.00525288 0.00246461 0.00692316 0.56916572
30 0.00607771 0.00256453 0.00642379 0.56389967
35 0.00479705 0.00219817 0.00733174 0.57214036
40 0.00620794 0.0021149 0.00666213 0.56335206
45 0.00586065 0.00201499 0.00691181 0.56560462
50 0.00609941 0.00278102 0.00625355 0.56356627
55 0.00657695 0.00249792 0.00620815 0.56078984
60 0.00646842 0.00283097 0.00603791 0.56127158
A 70 °C tiempo entre 4 –15 min se obtuvieron
Sustancia Ecuación R2
Etanol C = -8e-6*t^2 -0.0001*t +0.0097 0.8886
Acido acético C = 2e-5*t^2 –0.0005*t +0.0076 0.9123
Acetato de etilo C = -6e-6*t^2 +0.0004 +0.0012 0.9744
Agua C = 4e-5*t^2 +0.0011*t +0.5384 0.9104
A 80 °C tiempo entre 40 – 60 min se obtuvo

Química!
Sustancia Ecuación R2
Etanol C = -2e-6*t^2 +0.0003*t –0.0029 0.9818
Acido acético C = 1e-6*t^2 –6e-5*t +0.0031 0.6392
Acetato de etilo C = 9e-7*t^2 –0.0001*t +0.0109 0.861
Agua C = 2e-5*t^2 –0.0021*t +0.6228 0.7775
Con las correlaciones anteriores se procedió a ajustar los datos a un tipo de cinética
intrínseca, que aunque no provenga de algún mecanismo de reacción lo que busca es
predecir lo más exactamente posible las velocidades de reacción.
dCACET
= k1CETOH
m1 m2
C AAC − k 2 C ACET
m3
C Hm 42 O
dt
El ajuste de los parámetros procedió de la siguiente forma:
1. Con los mismos valores de tiempo utilizados en la evaluación de las

correlaciones se utilizaron para encontrar las concentraciones y las derivadas.
2. Suponer valores para los exponentes m.
3. Encontrar los parámetros k1 y k 2 mediante un ajuste por mínimos cuadrados.
4. Calcular el coeficiente de correlación R2 para ambas temperaturas y mirar si son
satisfactorios, de lo contrario regresar al paso 2.
Los parámetros obtenidos fueron:
Parámetros A 70 °C A 80 °C
k1 0.09853 0.09977
k2 229.669 1197
m1 0.1 0.1
m2 1 1
m3 2.9 2.9
m4 2.5 2.5
R2 0.9488 0.9902
Para relacionar las constantes de velocidad con la temperatura se utiliza la ecuación de

Arhenius:
 − Ea 
k = A exp  
 RT 
k1 k2
Ea (J/mol) 1260.0502 166334.7898
A 0.1532 4.8040e27

Química!
Teniendo la expresión cinética se procede a realizar el balance de materia en el reactor
batch teniendo en cuenta las variaciones de temperatura que ocurren en el proceso. El
sistema de ecuaciones diferenciales a solucionar es:
dCAAC
= −k1CETOH
m1 m2
C AAC + k 2 C ACET
m3
C Hm 42O
dt
dC ETOH
= − k1CETOH
m1 m2
C AAC + k 2C ACET
m3
CHm42 O
dt
dCACET
= k1CETOH
m1 m2
C AAC − k 2 C ACET
m3
C Hm 42 O
dt
dC H 2O
= k1CETOH
m1 m2
C AAC − k 2C mACET
3
CHm42 O
dt
Partiendo de las concentraciones iniciales:
Etanol = 0.01236 mol/10 ml

Acido acetico = 0.00868 mol/10 ml
Acetato de etilo = 0
Agua = 0.5097 mol /10 ml
Se utilizó el método de Runge-Kutta de cuarto orden en la resolución del sistema. En las

siguientes gráficas se muestra las concentraciones de las especies predichas por el
modelo junto con los datos experimentales.

Química!
En todas las gráficas se observa que el modelo cinético tiende a seguir el mismo
comportamiento de los datos, incluso cuando el tiempo es superior a 40 minutos se ve
como la reacción empieza a marchar en sentido contrario, esto se debe al efecto de la
temperatura sobre las constantes de velocidad.

Química!
En la gráfica se observa también que existe un momento donde la conversión es
máxima, alrededor de los 35 minutos, esto nos da un indicio de cual podría ser una
temperatura optima de operación, como los datos son pocos se diría que está cerca de
76.2 °C.
BALANCE DE MATERIA DEL PROCESO
• Zona de reacción
Empleando la estequiometría de la reacción , la siguiente tabla estequiométrica puede

ser construida:
especie Inicio Cambio Rema nente
Ácido acético Naco -Naco *X Naco *(1-X)

Etanol Neto -Naco *X Naco *(θ et-X)
Agua Nago Naco *X Naco *(θ ag+X)
Acetato de etilo Nato Naco *X Naco *(θ at-X)
total Nto ---------- Nto
donde la nomenclatura ha sido previamente presentada.
Se ha mostrado ya que la cantidad alimentada al reactor fue de :
Nac o = 38.159 mol

Neto = 46.945 mol
Nago = 11.561 mol
Nato = 0 mol
Las relaciones de alimentación son:
θ eto = 1.23
θ ago = 0.303
θ ato = 0
De acuerdo a los volúmenes que se cargaron al reactor, el volumen total de mezcla fue
de ( asumiendo volúmenes aditivos):
Vto. = 5178.4723 ml
Las concentraciones iniciales son entonces:
Cac o = 38.159 / 5.1784723 = 7.36877553636813 mol / l

Ceto = 46.945 / 5.1784723 = 9.06541491010776 mol / l
Cago = 11.561 / 5.1784723 = 2.23251170041018 mol / l

Química!
Cato = 0 mol / l
Ya que los cambios de volumen por reacción en fase liquida son despreciables ( en este
caso el cambio del numero de moles por reacción es nulo ), por lo que la densidad
permanece constante, luego la tabla estequiométrica puede escribirse:
especie Inicio Cambio Remanente
Ácido acético Caco -Cac o *X Caco *(1-X)

Etanol Ceto -Cac o *X Caco *(θ et-X)
Agua Cago Caco *X Caco *(θ ag+X)
Acetato de etilo Cato Caco *X Caco *(θ at +X)
total Cto ---------- Cto
De la tabla de datos donde se presenta las concentraciones obtenidas de los

componentes por análisis cromatografico, calculemos las conversiones del reactivo
limite, ácido acético ( se plantea que la concentración mejor medida del análisis
cromatografico es la de ácido acético) :
Tiempo(min.) Ácido Acético (mol / l) Conversión fraccional
1 0.9416666666666 0.87220852880928
2 0.71 0.903647492518148
3 0.553333333333333 0.924908374450763
4 0.581666666666667 0.92106332133529
5 0.528333333333333 0.92830106837618
7 0.4 0.945716897193323
9 0.44 0.940288586912655
11 0.373333333333333 0.949335770713768
13 0.3 0.959287672894992
15 0.30666666666666 0.958382954514881
20 0.293333333333333 0.960192391275103
25 0.246666666666667 0.966525419935882
30 0.256666666666667 0.965168342365715
35 0.22 0.970144293456327
40 0.211666666666667 0.971275191431467
45 0.201666666666667 0.972632269001634
50 0.278333333333333 0.962228007630354
55 0.25 0.966073060745827
60 0.283333333333333 0.96154946884527
Haciendo uso de la tabla estequiométrica , predigamos las concentraciones en el tiempo

según la conversión y comparémoslas con los resultados de la cromatografía, lo que

Química!
servirá como medida del grado en que cierra el balance de materia al comparar las
relaciones estequiométricas que deben de guardarse con los datos experimentales:
Tiempo(min.) Etanol (mol / l) Conversión Etanol (mol / l) Error

-cromatografía- fraccional -predicha- %
1 1.95434782608696 0.87220852880928 2.63648504003134 25.8729787420403

2 1.16521739130435 0.903647492518148 2.40481837336467 51.5465531946161
3 1.01086956521739 0.924908374450763 2.248151706698 55.0355270862874
4 0.939130434782609 0.92106332133529 2.27648504003134 58.7464701823966
5 0.832608695652174 0.92830106837618 2.223151706698 62.548273554897
7 0.869565217391304 0.945716897193323 2.09481837336467 58.489708298929
9 0.739130434782609 0.940288586912655 2.13481837336467 65.3773621210843
11 0.741304347826087 0.949335770713768 2.068151706698 64.1561909880563
13 0.708695652173913 0.959287672894992 1.99481837336467 64.4731740174143
15 0.565217391304348 0.958382954514881 2.00148504003134 71.7600991264217
20 0.595652173913043 0.960192391275103 1.988151706698 70.0399032978059
25 0.526086956521739 0.966525419935882 1.94148504003134 72.9028580867537
30 0.608695652173913 0.965168342365715 1.95148504003134 68.8085924469019
35 0.480434782608696 0.970144293456327 1.91481837336467 74.9096421210703
40 0.621739130434783 0.971275191431467 1.90648504003134 67.3881977891333
45 0.58695652173913 0.972632269001634 1.89648504003134 69.0502951855907
50 0.610869565217391 0.962228007630354 1.973151706698 69.0409225431703
55 0.658695652173913 0.966073060745827 1.94481837336467 66.1307368752217
60 0.647826086956522 0.96154946884527 1.978151706698 67.2509401193554
Tiempo(min.) Acetato (mol / l) Conversión Acetato (mol / l) Error

-cromatografía- fraccional -predicha- %
1 0 0.87220852880928 6.42710886970146 100

2 0.0431818181818182 0.903647492518148 6.65877553636813 99.3515051236376
3 0.230681818181818 0.924908374450763 6.8154422030348 96.6153066622867
4 0.25 0.92106332133529 6.78710886970146 96.3165464883578
5 0.340909090909091 0.92830106837618 6.8404422030348 95.0162711592264
7 0.410227272727273 0.945716897193323 6.96877553636813 94.1133521866731
9 0.45 0.940288586912655 6.92877553636813 93.5053459642614
11 0.494318181818182 0.949335770713768 6.9954422030348 92.9337107294842
13 0.561363636363636 0.959287672894992 7.06877553636813 92.0585448855254
15 0.632954545454545 0.958382954514881 7.06210886970146 91.0373153808191
20 0.626136363636364 0.960192391275103 7.0754422030348 91.1505691705347

Química!
25 0.693181818181818 0.966525419935882 7.12210886970146 90.2671830652474
30 0.643181818181818 0.965168342365715 7.11210886970146 90.9565245700631
35 0.734090909090909 0.970144293456327 7.14877553636813 89.7312357150347
40 0.667045454545455 0.971275191431467 7.15710886970146 90.6799593706155
45 0.692045454545455 0.972632269001634 7.16710886970146 90.3441475896782
50 0.626136363636364 0.962228007630354 7.0904422030348 91.1692903530281
55 0.621590909090909 0.966073060745827 7.11877553636813 91.2682889646492
60 0.604545454545455 0.96154946884527 7.0854422030348 91.4677808777197
• Zona de separación
Debido a que no se midieron densidades de producto final en el laboratorio, no se

puede hacer con precisión un balance de materia allí.
Todo lo que puede hacerse por un balance global de cantidad de sustancia, que es
del todo aproximado es contabilizar el volumen de sustancia antes y después de la
operación:
Volumen de mezcla inicial = 5178.4723 ml
Volumen de producto obtenido = 2150 ml
Volumen de residuo en el reactor = 2200 ml
La diferencia volumétrica ( suponiendo muy injustamente que no ocurren cambio de

densidad por la separación y que los volúmenes son aditivos) es del 16 %.
BALANCE DE ENERGIA DEL PROCESO
• Zona de separación
Debido a que no se midieron las composiciones de la mezcla en la etapa de separación,

nos es posible estimar de forma precisa el contenido entalpico de la corriente de fluido
de proceso en su paso por el condensador de cima. Lo que puede cuantificarse es la
cantidad de calor retirada de dicha corriente de proceso con el agua de enfriamiento:
La capacidad calorífica del agua liquida es:
Cp = a + b * T + c * T 2 + d * T 3
Cpag = 1.82964e1+ 4.72118e-1*T-1.33878e-3*T2+ 1.31424e-6*T3 J / mol *K
y el balance de energía para la corriente de servicio en el condensador ( que no sufre

cambio de fase ) es:
Tsalida
Q=∫ F * Cp * dT
Tentrada
de la tabla de datos puede concluirse que los valores promedio durante la operación ,
que nos interesan son:

Química!
Caudal volumétrico: 0.000146624 m3 / s
Rata masica F : 0.146624 Kg / s
Temperatura de entrada del agua al condensador : 18.2 °C
Temperatura de salida del agua al condensador : 18.8 °C
Temperatura media entrada-salida: 18.5 °C
A la temperatura media el valor de la capacidad calorífica es:

Cp = 74.7165890919883 J / mo l
Cp = 4150.92161622157 J / Kg.
El balance de energía ahora es:
Kg J J
Q = 0 .146624 * 4150 .9216 = 608.9179766784
s Kg s
el tiempo de la operación de separación es: 40 min = 2400 s
con lo que la energía total transferida en el condensador es:
J
Q = 608 .918 * 2400 ..s = 1461403.2. ..J
s
• Zona de reacción
Se cuantificará la cantidad de calor cedido por el vapor vivo de caldera en su paso por la
chaqueta del reactor: Se supone que el vapor vivo de caldera empleado se encuentra
saturado a la presión registrada y en su paso por la chaqueta cede el calor de
condensación sin subenfriarse.
El calor cedido por el vapor vivo es la corriente de energía de entrada al sistema
reaccionante. Para cuantificar el consumo de energía al interior del sistema en virtud de
la reacción química ( no existe corriente de energía de salida ), es necesario determinar
los efectos térmicos de la reacción a medida que progresa.
Hemos estimado previamente que el ácido acético, reactivo limite de la mezcla

reaccionante, ha alcanzado una conversión fraccional , al final de la operación de
reacción monitoreada, igual a 0.96155 . A partir de esto podemos calcular la cantidad
de Ácido que ha reaccionado, sabiendo que la cantidad inicial es de 38.159 mol. Sea
pues esa cantidad de 0.96155*38.159 = 36.692 mol.
La temperatura promedio del reactor durante la operación fue de 72.5 °C , valor al cual
el calor de reacción es de ( ver análisis termodinámico ): 1.7*10 4 J / mol de ácido
acético que reacciona. El calor total demandado por la reacción es entonces :
J
Qdemndado = 1.7 *10 4 * 36.692..mol = 623764 ...J
mol
Así pues, un balance que desprecie las perdidas de calor al medio por las paredes de
equipo y considere que el reactor operas isotérmicamente, diciendo que el calor cedido

Química!
por el vapor vivo es igual al calor consumido por la reacción , según los resultados
obtenidos, cerraría con una precisión de : 2.87% ¡!!!!.
El resultado refleja la injusticia de la hipótesis bajo las cuales se obtuvo, que aunque
necesarias ( ya que no se dispone de mayor información) , no se ajustan a la realidad de
los hechos. El reactor no opero de forma isotérmica, y existieron perdidas de calor al
ambiente.
T (min.) Masa de P de Vapor Delta Calor de Calor liberado

Condensado (Kg.) saturado (psi) de masa Condensación a (J)
( Kg ) P del vapor
( J / Kg )
0 0 ----
1 0.2 ---- 0.2
2 0.45 3.5 0.25 2348638.11 1056887.15
3 0.5 6.0 0.05 2317121.35 115856.08
4 0.5 6.0 0 2317121.35 0
5 0.5 6.0 0 2317121.35 0
7 0.5 5.0 0 2328053.36 0
9 0.5 5.0 0 2328053.36 0
11 0.5 5.0 0 2328053.36 0
13 0.55 3.0 0.05 2356430.07 117821.50
15 1.15 3.0 0.6 2356430.07 1413858.04
20 1.15 5.0 0 2328053.36 0
25 1.75 7.0 0.6 2284790.50 1370874.30
30 1.75 5.0 0 2328053.36 0
35 2.7 3.0 0.95 2356430.07 2238608.56
40 3.15 3.0 0.45 2356430.07 1060393.53
45 3.75 3.0 0.6 2356430.07 1413858.04
50 3.90 4.0 0.15 2340846.14 351126.92
55 4.35 3.0 0.45 2356430.07 1060393.53
60 4.65 ---- 0.3 ----
70 5.50 3.0 0.85 2356430.07 2709894.58
80 6.15 3.0 0.65 2356430.07 1531679.54
90 6.95 3.0 0.8 2356430.07 1885144.05
100 7.8 3.0 0.85 2356430.07 2002965.56
110 9.5 5.0 1.7 2328053.36 3957690.71
total 9.5 22287052.11

Química!
LA ESTERIFICACION Y LA CATÁLISIS HOMOGÉNEA
Mecanismos de reacción y expresiones de velocidad
El mecanismo de la reacción ha sido previamente especificado, tal y como se concibe en

su forma más básica. Actualmente, con la ayuda de nuevos instrumentos, se hace
posible el estudio más detallado de las rutas químicas y de los actos elementales que
conducen a la formación de una determinada sustancia química. Valgámonos del
mecanismo aquí presentado para derivar una expresión de velocidad de reacción ,
haciendo uso de los conceptos básicos de la cinética química.
Sea la siguiente nomenclatura para mayor claridad:
A : Ácido acético
B : Etanol
C : acetato de etilo
D : Agua
K : protón ( H+, ó en solución acuosa el hidrogenión H 3O +, el catalizador)
* : indica un complejo activado
A + K ⇔ AK ∗ k1 y k2
AK ∗ + B ⇔ ABK ∗ k3 y k4
ABK ∗ ⇔ C + D + K k5 y k6
donde cada etapa es reversible, y le corresponden los coeficientes cinéticos que se

muestran. Si postulamos que los productos intermedios son inestables, estan en baja
concentración y por lo tanto sus velocidades netas de aparicion ( o desaparición ) son
muy bajas y sin error apreciable se pueden hacer nulas ( Principio del estado
estacionario ), obtenemos:
[AK ] = k *k [A+]*k [K*[]A+]k+ k*[ABK ] ∗

∗ 1 4
2 1 * [B ]
3
[ABK ] = k *[C ]* [D ]*k[K +] +kk * [AK ]*[B ]

∗
∗ 6 3
4 5
combinando:

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[ABK ] = k *[C ]* [D ]*[Kk ]**[(kA]*+[kA] ++ kk *+[kB] *−[kB ])*+k k **[Bk] * [A]* [B]* [K ]
∗ 6 1 2 3 3 1
1 2 3 3 4
si la velocidad del proceso se determina por la ultima etapa:
d [ A]
−
dt
[ ]
= k 5 * ABK ∗ − k 6 * [C ]* [D ]* [K ]
expresión cinética harto compleja, que resulta difícil de simplificar, ya que no se conoce
del orden de magnitud relativo de los coeficientes cinéticos.
Simplifiquemos la representación de los actos químicos elementales mediante los cuales

procede la reacción:
A + K ⇔ AK ∗ k1 y k2
AK ∗ + B ⇔ C + D + K k3 y k4
empleando de nuevo la hipótesis de pseudo estado estacionario, considrando la

presencia del complejo activado sólo en la primera etapa, que se da entonces como un
equilibrio rápido, tenemos:
[AK ] = kk *+[Ak ]**[[KA]]

∗ 1
2 1
si la velocidad del proceso esta controlada cinéticamente por la segunda etapa, podemos
escribir:
d [ A] k 3 * k 1 * [A]* [B]* [K ]
− = − k 4 * [C ]* [D]* [K ]
dt k 2 + k1 * [A]
la justeza de las expresiones de velocidad derivadas, depende de su grado de ajuste a los

datos experimentales. Un tratamiento detallado del análisis de los datos cinéticos se
presenta en otra sección del presente informe.
Podemos deducir que cualquiera que sea la ley cinética, en todos los casos la velocidad
del proceso será directamente proporcional a la concentración del catalizador. La
validez de la regla anterior se confirma completamente por vía experimental . como
excepción tenemos solamente el caso en el que hay un gran exceso de catalizador ,
debido alo cual las regularidades que limitan la velocidad del proceso pueden ser no
cinéticas , sino puramente físicas ( por ejemplo la difusión de sustancia disuelta hacia el
catalizador)

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ANÁLISIS DE RTESULTADOS
Basados en los objetivos propuestos puede decirse que:
• La revisión de la información bibliografica, y de los reportes de la reacción y del

proceso de esterificación, en sus aspectos básicos, conduce hacia una mayor
comprensión de la química del proceso, lo que ha su vez abre el camino para un
tratamiento más comprensible y detallado del estudio cinético. Así, las
habilidades investigativas se desarrollan, al emplear la información disponible
para penetrar en la comprensión del fenómeno bajo estudio, confirmando la
validez de la información inicial , revalidándola y/o generando nueva
información, que ha su vez orientará la investigación .
• La aplicación de los principios termodinámicos para analizar el proceso de
reacción ha permitido confirmar que la reacción es de carácter endotérmico a las
condiciones a las que fue observada en el laboratorio. El cambio en la energía
libre de la reacción muestra que la ésta es espontánea , lo que esta de acuerdo
con los hechos. La constante de equilibrio termodinámica presenta valores bajos
( a las condiciones del experimento), atestiguando la naturaleza reversible de la
reacción, lo que queda completamente confirmado por el cálculo de las
conversiones de ácido acético ( reactivo limite) en el equilibrio químico; se ha
demostrado que dicha conversión depende de la relación de alimentación etanol
/ ácido de forma directamente proporcional. Ya que la constante de equilibrio
crece con el aumento de la temperatura , la conversión en el equilibrio se ve
favorecida por temperaturas altas .
El análisis termodinámico del equilibrio de fases de la mezcla cuaternaria es
complejo, y permite, cuando se logra modelar, predecir la distribución de los
componentes en las fases en equilibrio a una pr esión y temperatura
determinadas. Aquí, se han presentado los equilibrios de fases de los sistemas
binarios que componen la mezcla, a modo de ilustración de las interacciones
fisicoquímicas de las especies en cuestión.
• En la zona de reacción de la unidad, el balance de materia se ha realizado
haciendo uso de las consideraciones estequiométricas, por medio de las cuales se
han predicho las concentraciones de las sustancias para las conversiones
observadas de reactivo limite (Ácido acético), las cuales han sido comparadas
con las determinadas por la técnica cromatográfica. Los resultados son
desalentadores, ya que las diferencias son notables. La razón puede radicar en
que la composición de las muestras no se determinó inmediatamente después de
ser extraídas del reactor, y los procedimientos para detener la reacción (
enfriamiento ) no fueron suficientes. Puede presumirse también una calibración
inadecuada del equipo de cromatografía. El balance de energía en esta zona,
según las hipótesis empleadas cierra con una precisión del 2.9 %, lo que

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atestigua a favor de factores no cuantificados ( comportamiento no isotérmico
del reactor y perdidas de energía en el mismo).
En la zona de separación, a falta de datos suficientes, se ha reemplazado el
balance global de materia, por uno simplificado y aproximado de volumen que
cierra con una precisión del 84%. Para el balance de energía para la zona, se ha
llevado a cabo en el condensador la cuantificación del calor total transferido,
despreciando perdidas y considerando el cambio entalpico del fluido de servicio.
El cambio entalpico del fluido de proceso no puede cuantificarse de una manera
adecuada.
• Con los valores recopilados en el laboratorio, de concentraciones en el tiempo se
acomete un estudio cinético, que pese ha su complejidad ( ver detalles en el
aparte) permite conocer mucha y muy valiosa información de las regularidades
cinéticas de la reacción a las condiciones a la que fue llevada a cabo. El avance
de la reacción química puede cuantificarse con las correspondientes
conversiones de reactivo limite , las cuales se reportan. Los datos de
concentración ( y por ende los de conversión) presentan gran dispersión ( no son
monótonos) debido probablemente a l comportamiento no isotérmico. La
aplicación de la estadística y las técnicas de correlación de datos han probado ser
de gran utilidad en el análisis de datos cinéticos con las características de los
obtenidos en el ensayo.
• Aplicando la condición de equilibrio químico a las leyes de velocidad obtenidas
como fruto del análisis cinético, puede concluirse que la constante de equilibrio
es cinética, es igual a la relación de los coeficientes cinéticos de la reacción
directa e inversa. El orden de magnitud de la constante así hallada es muy
inferior al predicho por la termo dinámica a las mismas condiciones, lo que
evidencia una discrepancia entre ésta y la cinética química, cuando se emplean
los datos experimentales ( esto no hace más que manifestar la complejidad del
análisis cinético de los datos). los ordenes de magnitud de los coeficientes
cinéticos y de las energías de activación obtenidos se muestran plausibles y se
aceptan. El orden de magnitud de uno de los dos factores de frecuencia
estimados es demasiado pequeño, sise tiene en cuenta la teoría de las colisiones
moleculares en la fase liquida, lo que no resta relevancia a los resultados
obtenidos en tan complejas circunstancias .
CONCLUSIONES
1. El desarrollo de la practica de esterificacion, permite, mediante la consulta en la

literatura de los conceptos básicos del proceso, la aplicación de los principios
científicos y de ingeniería, y el ejercicio del pensamiento, desarrollar las
habilidades investigativas del que se entrega a su estudio.
2. De los estudios de termodinámica química, puede concluirse que las
condiciones de operación más adecuadas, para llevar a cabo la reacción son:
altas temperaturas y altas relaciones de alimentación etanol / Ácido acético. Lo
anterior indica que las condiciones experimentales fueron pertinentes. La
influencia de la presión es de difícil estimación, pero su influencia en el
fenómeno se considera despreciable.
3. En la zona de reacción se ha realizado un balance de materia, que basado en los
datos experimentales presenta grandes diferencias con respecto a las

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predicciones estequiométricas. El balance de energía en la zona cierra con una
desalentadora precisión del 2.9%.
En la zona de separación se acomete un bance volumétrico que cierra con una
precisión del 84%. Se ha contabilizado la energía transferida en esta zona,
durante el periodo total de su operación, con una cuantía de 1461403.2 J.
4. El avance de la reacción química se ha analizado mediante la variable de
reacción: conversión fraccional. Se han utilizado los datos experimentales de
concentración en función del tiempo para estimar los parámetros cinéticos del
sistema, los que se resumen a continuación:
Parámetros A 70 °C A 80 °C
k1 0.09853 0.09977
k2 229.669 1197
m1 0.1 0.1
m2 1 1
m3 2.9 2.9
m4 2.5 2.5
R2 0.9488 0.9902
k1 k2
Ea (J/mol) 1260.0502 166334.7898
A 0.1532 4.8040e27
• La constante de equilibrio se calcula , a partir del tratamiento cinético que han

recibido los resultados obtenidos de las mediciones en el reactor separador; los
resultados son:
Kequilibrio = k1 / k2 Kequilibrio = k1 /k2

A 70 °C A 80 °C
4.29e-4 8.335e-5
• Del ejercicio de la practica se obtiene un producto relativamente translucido, que

según su índice de refracción (1.369) corresponde a Acetato de Etilo de muy
buena pureza ( índice de refracción del acetato puro :1.3723), que puede ser
empleado en el laboratorio como sustancia calidad reactivo, o a nivel industrial.

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SUGERENCIAS
• Llevar a cabo la reacción en condiciones lo más cercanas a las isotérmicas como

sea posible, con el propósito de facilitar el análisis de la cinética química y
obtener así, resultados más confiables.
• Disminuir el intervalo de tiempo entre el muestreo en el reactor y el análisis de
la muestra en el laboratorio, para evitar que los resultados se vean afectados por
el progreso de la reacción fuera del reactor. Con este mismo propósito se sugiere
encontrar una especie inhibidora de la reacción ( catalizador negativo) o
congelar completamente la muestra hasta que vaya a ser analizada.
• Comprobar los resultados de los cálculos preliminares, antes de iniciar la
practica, para asegurarse que la mezcla cargada cumple con las especificaciones
de composición requeridas.
BIBLIOGRAFÍA
• Hill. Charles,Jr. An introduction to chemical engineering kinetics and reactor

design. Jhon Wiley & Sons.1977.
• H. Scott, Fogler. Elements of chemical reaction engineering. Prentice Hall.

Third edition. 1999.
• Restrepo, Fabio. Química básica. Volumen 2. Susaeta ediciones.1978.
• Morrison. Boyd. Química Organica. Fondo educativo interamericano. 1976.
• Guerasimov,Ya. Curso de Química Física. Tomo II. Editorial Mir. Moscu. 1980.
• Henao,J J. Quimica organica. Tomo II. Editorial Bedout. 1963.
• Reklaitis,G V. Balances de material y energía.
• Cengel. Termodinámica .

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Esterificacion

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“ Si empezamos con certezas, terminaremos en dudas;

pero si empezamos con dudas

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Mientras se alcanza la temperatura optima y se da el tiempo para que se lleve a cabo la

Una vez alcanzada la estabilidad se recoge producto , estableciendo las condiciones de

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Una vez agotado el producto, cerrar la línea de vapor y limpiar el equipo.

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La reacción es reversible y necesita un catalizador, que usualmente es un ácido fuerte

RCOOH + R´OH -------- RCOOR´ + H2 O

Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan con ácidos inorgánicos eliminando

CH3-CH2OH + HO-SO3H ------- CH3 -CH2 -OSO3 H

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Las distintas etapas se pueden explicar de la siguiente manera:

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Algunos aromas comunes y el éster que lo originan se muestra en la siguiente tabla:

AROMA ESTER FLA. MOLECULAR

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Asumiendo volúmenes aditivos:

VEtOH + Vac.Acet + VH2SO4 = 5 L. ec.3

VH2SO4 = 1%V total = (1/100)*5 L = 50 ml H2 SO 4 al 99.99%

M H2SO4 al 98% = a la relacion inversa de 99.99% 95.8 g

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?EtOH = 0.825 g/ml que correspo nde a 93º GL

?ac.acet = 1.05 g/ml

ρ EtOH * VEtOH * PM a c. acet

R * ρac.acet *Vac.acet * PMEtOH

Reemplazando en ec.3 tenemos:

R * ρ ac.acet * V ac.acet * PM EtOH

1.3 * 1.05 g / ml * V ac. acet * 46 .047 g / gmol

1.2687 *Vac.acet + V ac. acet + 53.1224 ml = 5000 ml

1.2687 * V a c. acet + Va c.acet = 4946 .8776 ml

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VEtOH = 5000ml – 53.1224 – 2180.4889ml

VEtOH = 2766.3876 ml puros

Como tenemos el alcohol a 93 °GL , se realiza una relación inversa:

2766.3876 ml de EtOH 99° GL

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TIEMPO COMPOSICION MASICA g/10 ml

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t P vapor Tcon Treac Prea T1 T2 M con T5 T8 IR T4 T6

T1 = Gases del reactor

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1. Se abrió la válvula de agua de enfriamiento al condensador, reflujo infinito

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Se estudia a continuación el equilibrio químico y los efectos térmicos de la reacción de

Ácido acético + Etanol ⇔ Acetato de etilo + Agua

no se considera la presencia de ninguna reacción adicional simultanea con ésta. Sin

La entalpía de formación estándar ( 25°C y 1 bar ) de los compuestos implicados , en

∆Hf ° ag (l) = -68.3174 Kcal/gmol

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el calor de reacción estándar , puede calcularse como:

∆H ° rxn = ∑ ν i * ∆H ° f i donde ν i son los coeficientes estequiométricos.

para calcular el calor de reacción a otras temperaturas diferentes a la estándar ( presión

Cp = a + b * T + c * T 2 + d * T 3 en fase liquida J / mol*K

R * ρac.acet Vac.acet PMEtOH

Ácido acético Naco -XNaco Naco( 1 - X)

Ácido acético Naco -Naco X Naco (1-X)

Ácido acético Caco -Cac o X Caco (1-X)