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La Bioquímica es la combinación entre la Biología y Química.
La Bioquímica pretende describir la estructura, la organización y las funciones de la
materia viva en términos moleculares.

Las moléculas gigantes o macromoléculas, constituyen una parte importante de masa de


cualquier célula.1

u ROuOLÉL 

|  AZÚCAR COMÚN SACAROSA



ACEITE DE CÁRTAMO ÁCIDO LINOLEICO
   HUEVO ALBUMINA
| | |NÚCLEO CÉLULAS ARNADN

Consideremos ahora con algún detalle las propiedades físicas y químicas de los
aminoácidos, ya que estos constituyen el alfabeto de la estructura proteica, y determinan
muchas de las propiedades importantes de las proteínas.
Los 20 aminoácidos estándar encontrados en las proteínas son  ·aminoácidos. Tienen
todos un grupo carboxilo y un grupo amino unidos al mismo átomo de carbono (el carbono
 ).

Difieren unos de otros en sus cadenas laterales, o grupos R, que varían en estructura,
tamaño y carga eléctrica y esto influye en la solubilidad en el agua.2

  | |   | |  | 


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La titulación ácido·base implica la adición o eliminación gradual de protones. La figura
muestra la curva de titulación de la forma diprótica de la glicina. La gráfica tiene dos etapas
distintas, que corresponden a la desprotonación de dos grupos diferentes de la glicina. Cada

1
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 1 pág.5,11
2
LEHNINGER 4ta edición, capítulo 3 pág. 76
una de las etapas se asemeja en su forma a la curva de titulación de un ácido monoprótico
tal como el ácido acético (ver figura 1) y puede analizarse de la misma manera.3

Figura 1 urva de titulación del ácido acético

En este caso primero se desprotona el grupo


carboxilo y luego el grupo amino, es decir
que a un pH menor a 7 se disocia los grupos
ÁCIDO y a un pH mayor a 7 se disocia los
grupos AMINO

Figura 2 Titulación de un aminoácido

3
LEHNINGER 4ta edición, capítulo 3 pág. 82·83

|   |   |  |   ||   
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Otra información importante deducida de la curva de titulación de un aminoácido es la


relación entre su carga eléctrica neta y el pH de la disolución. E l pH característico en que
la carga eléctrica neta es cero se denomina punto isoeléctrico ópH isoléctrico, designado
pI.4

pKadel grupo R se designa pKR. El grupo


R también sufre desprotonación (ver figura
3)

Figura 3 urva de titulación del Glutamato

Como se puede ver en la figura 3 la carga es ·2.

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El punto en el que el pH cambia menos con cada incremento de ácido o base es
precisamente pKa. Éste es el principio sobre el que se basa el amortiguamiento de
soluciones con el empleo de mezclas de ácidos y bases débiles.
Las soluciones amortiguadoras funcionan porque el pH de una disolución ácido· base es
menos sensible a la adición de un ácido o de una base cerca del pKa.5

Solución Buffer: Solución que evita un cambio brusco de pH, formado por un ácido débil y
una base fuerte. (Ecuación de Henderson· Hasselbalch)

m   log
ƒ š

ƒm
4
LEHNINGER 4ta edición, capítulo 3 pág. 84
5
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 2 págs. 49·50
La ecuación de Henderson· Hasselbalch describe el cambio de pH durante la titulación de
un ácido débil o de una base débil.
Cuando se habla de soluciones equimolares:

 È
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Son los componentes más fundamentales de la célula viva.
También se consideran biomoléculas y cumplen en esencia dos funciones e la célula: son
capaces de almacenar información hereditaria y traducen esta información para dirigir las
actividades de nuevas células. Cientos de unidades llamadas nucleótidos integran cadenas
moleculares que dan lugar a los ácidos nucleicos.6

Existen dos tipos de ácido nucleico, el acido ribonucleico (RNA) y el ácido


desoxirribonucleico (DNA). Cada uno de ellos es una cadena polimérica, en la que las
unidades monoméricas están conectadas por enlaces covalentes.7

Están unidos por enlace fosfodiéster 5·3 para formar polinucleótidos.

Tabla 1 Diferencias entre DN y RN


DN RN
2·desoxi· ·D·ribosa Ǻ·D·ribosa
Dúplex Cadena simple larga de ribonucleótidos
A, G, C, T A, G, C,U
Se encuentra en el núcleo Se encuentra en los ribosomas
Contiene el código genético Hay tres clases principales de RNA:
(mRNA), (rRNA), (tRNA)
No se subdivide Síntesis de proteínas

La degradación de los ácidos nucleicos se da por dos vías:

á  : Son reacciones específicas para ácidos nucleicos (hidrólisis)


K Las endonucleasasno requieren grupos 3´ o 5´ terminales para su actividad
catalítica. En algunos casos varía su especificidad para cadenas sencillas y dobles de
DNA. La mayor parte de las endonucleasas reconocen secuancias específicas de 3 o
4 pares de bases. Son aquellas que atacan los enlaces fosfodiéster internos para dar
monómeros.
K Las exonucleasasson enzimas que se pueden dividir en las que requieren un grupo
terminal 3´ y las que requieren un grupo terminal 5´para su actividad. Son aquellas
que atacan los enlaces fosfodiéster externos para dar monómeros.8

!  : Hidrólisis total puede ser ácida o básica y se obtiene residuos como bases
nitrogenadas, azúcar, fosfato.

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ucleótidos: Son las unidades fundamentales que constituyen a los ácidos nucleicos, Los
nucleótidos llevan a cabo actividades biológicas importantes y variadas en el interior de la
célula, pero cuando los nucleótidos se combinan entre sí para formar los ácidos nucleicos,

6
Díaz Juan, Juárez Marco Bioquímica capítulo 2 págs. 44,45
7
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 4 pág. 96
8
Díaz Juan, Juárez Marco Bioquímica capítulo 9 pág. 170
se vuelven las unidades fundamentales de la expresión genética y de la división celular.
(Figura 4 y 5)
nucleótido  nucleósido ± fosfato

Figura 4 Partes de un Nucleótido

Figura 5Estructura base. Nucleótidos de ácido ribonucleico y desoxirribonucleico

ucleósido: Los nucleósidos se forman por el acoplamiento de ribosa o desoxirribosa a una


base nitrogenada. (Figura 5)
nucleósido  ázucar ± basenitrogenada
Figura 6Nucleósidos del DN

n azúcar de tipo pentosa (cinco átomos de carbono). Puede ser D·ribosa en el ARN, o
D·2· desoxirribosa, en el ADN. (Figura 6).

En este esquema se muestra la estructura química de los dos tipos de azúcares que forman
el ADN y ARN. La diferencia entre ambas, radica en la presencia de un grupo hidroxilo o
alcohol (·OH) en la ribosa o un hidrógeno (·H) en la desoxirribosa, unidos al Carbono 2.
Los números indican la posición de cada uno de los cinco carbonos de la molécula de
azúcar.

Figura 7 Estructura de la ribosa y la desoxirribosa

K Si la pentosa es una ribosa, tenemos un ribonucleósido. Estos tienen como bases


nitrogenadas la adenina, guanina, citosina y uracilo.
K Si la pentosa es un desoxirribosa, tenemos un desoxirribonucleósido. Estos tienen como
bases nitrogenadas la adenina, citosina, guanina y timina.
Bse itrogend: Son compuestos heterocíclicos con naturaleza básica, que se dividen en
dos clases: (Figura 6)

C CITOSINA (2,4·dioxipirimidina)
PIRIMIDINA U URACILO (2,4·dioxipirimidina)
T TIMINA (5·metil·2,4·dioxipirimidina)
PURINA A ADENINA (6·aminopurina)
G GUANINA (2·amino·6oxipurina)





Figura 8 Bases Nitrogenadas

     
Los nucleótidos se enlazan para formar los ácidos nucleicos o polinucleótidos. En las
hebras enfrentadas A se complementa con T, y G se complementa con C. A menudo los
pares de bases son mencionados como A·T o G·C, adenina a timina y guanina a citosina.
A·T está unida por dos puentes Hidrógeno y C·G por tres. (Figura 9).

Figura 9 pareamiento de bases

Las uniones puentes de hidrógeno son más débiles que otros enlaces químicos, como
interacciones hidrófobas y enlaces de Van der Waals. Esto significa que las dos hebras de la
hélice pueden separarse con relativa facilidad, quedando intactas.
Figura 10 Estructura del DN

La relación Adenina· Timina al igual que Citocina· Guanina siempre es 1

È1 È1
à |

Si queremos describir una secuencia polinucleotídica determinada, resultada


extremadamente difícil y totalmente innecesario dibujar la molécula en su totalidad como
en la figura 10. Ello ha hecho que se diseñaran algunas nomenclaturas más compactas. Si
indicamos que estamos describiendo una molécula de DNA o una molécula de RNA, se
comprende ya la mayor parte de la estructura. Podemos abreviar una molécula pequeña de
DNA de la forma siguiente:

Esta notación: (1) la secuancia de nucleótidos, mediante sus abreviaturas de una letras (A,
G, C, T); (2) que todos los enlaces fosfodiéster son entre hidroxilos 3´y fosfato 5´; y (3) que
esta molécula concreta tiene un grupo fosfato en su extremo 5´ y un hidroxilo 3´ sin
reaccionar en su extremo 3´También nos dice que es una secuencia de DNA y no RNA,
porque tiene T y no U.
Si se supone que todos los enlaces fosfodiéster unen un hidroxilo 3´a un fodfato 5´, puede
utilizarse una notación más compacta de la misma molécula:
 | àà
Se sobrentiende de la presencia del grupo 3´·OH sin reaccionar. Si hubiera un fosfato en el
extremo 3´y un hidroxilo sin reaccionar en el extremo 5´, escribiríamos:9
 | àà 



A diferencia de los ácidos nucleicos, proteínas y polisacáridos, los lípidos no son
polímeros, sino que son moléculas bastante pequeñas que presentan una fuerte tendencia a
asociarse mediante fuerzas no covalentes.

9
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 4 págs. 102·103
Son biomoléculas cuyos componentes son carbono, hidrógeno y oxígeno. Los lípidos son
solubles en sustancias orgánicas, como éter, cloroformo y vencen, entre otros, pero
insolubles en agua. Se almacenan en el cuerpo como material de reserva energética y se
oxidan cuando es necesario producir energía. Una de las propiedades de la grasa es
funcionar como aislante térmico, principalmente en los mamíferos marinos como las focas.

La función más sobresaliente de éstas moléculas, y tal vez la más importante, es la que
cumplen en las membranas celulares.
Todas las membranas, en mayor o menor grado, contienen lípidos en su estructura. Los
diferentes lípidos permiten a las membranas de distintas células llevar a cabo funciones
especializadas, tal como sucede con las vainas de Schwann de los nervios de los mamíferos.
En realidad, los lípidos rara vez se encuentran en estado libre, y, por lo general, están
unidos a otros compuestos, como carbohidratos (glucolípidos) y proteínas (lipoproteínas).10
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Los lípidos más sencillos son los ácidos grasos, son los principales componentes de los
lípidos complejos; están formados por cadenas hidrocarbonadas de longitudes diversas, en
las que uno de los extremos es un grupo carboxilo y el extremo opuesto, un grupo metilo.
La cadena hidrocarbonada puede contener dobles enlaces (insaturaciones) entre sus átomos
de carbono, lo cual confiere características especiales al ácido graso que se trate.
Los ácidos grasos más abundantes tiene 14 y 22 átomos de carbono, y predominan los de
16 y 18.

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También se conocen como acilglicéridos. Son los ésteres de ácidos grasos con el alcohol de
tres carbonos glicerol (Figura 11) permite que lo esterifiquen uno, dos o tres ácidos grasos;
el compuesto resultante se denomina monoacilglicerol, diacilglicerol o triacilglicerol,
respectivamente. 11

 
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Glicerol MonoglicerolTriacilglicerol

Figura 11 Estructura del glicerol, monoglicerol y un triacilglicérido

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K Triacilglicéridos
K Ceras

10
Díaz Juan, Juárez Marco Bioquímica capítulo 6 pág. 100
11
Díaz Juan, Juárez Marco Bioquímica capítulo 6 pág. 100
K Fosfoglicéridos
Õ Fosfatidil etanol amina
Õ Fosfatidil colina
Õ Fosfatidilserina
Õ Fosfatidilinositol
Õ Cardiolipinas
K Esfingolípidos
Õ Esfingomielina
Õ Cerebrósidos
Õ Gangliósidos
K Esteroles

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En los triacilgliceroles se encuentran esterificados los tres grupos alcohol del glicerol, por
lo que no existen regiones polares en la molécula.
El carbono 2 es un carbono asimétrico cuando los radicales de los carbonos 1 y 3 son
diferentes (Figura 11).
Sin embargo la mayor parte de los triacilglicéridos contiene una mezcla de ácidos grasos,
entre ellos algunos insaturados.
Constituyen reservas de energía mucho más eficaces que los hidratos de carbono.
Existen lípidos simples y mixtos:
Cuando los radicales son un mismo ácido graso

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Figura 12 Tripalmitina

 ! Diferentes ácidos grasos

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Figura 13 1-palmitoil-2- miristil-3-lauril glicérido

;ones y detergentes
Si las grasas se hidrolizan con alcálisis como NaOHó KOH, se obtiene jabón. Este proceso
se denomina saponificación. Los ácidos grasos se liberan en forma de sales sódicas o
potásicas, que están totalmente ionizadas. Sin embargo, como limpiadores, los jabones
tienen el inconveniente de que los ácidos grasos precipitan con los iones clacio o magnesio
presentes en el agua ³dura , formando espuma y destruyendo la acción emulsificante.12

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   | |

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|  | |  | 
 Figura 14 Palmitato de magnesio


ER 
Las ceras están constituidas por ácidos grasos esterificados con alcoholes de cadena larga.
Se encuentran en la superficie de vegetales y animales donde cumplen con una función de
impermeabilización. En estos compuestos hay alcoholes con cadenas de 10 a 30 átomos de
carbono; los ácidos grasos son de igual tamaño, pero predominan los que poseen una
cantidad par de átomos de carbono. En las ceras existen una gran variedad de ácidos grasos
esterificados: ramificados, insaturados o que forman anillos. El carácter apolar de estos
ácidos grasos hace que las ceras sean insolubles. 13

Ácido oleico Alcohol oleico

Figura 15 Estructura de una cera característica



Los fosfoglicéridos son la principal clase de los fosfolípidos presentes en la naturaleza,
lípidos con grupos de cabeza que contienen fosfato. Estos compuestos constituyen una
parte importante de los lípidos de membrana en los reinos bacteriano, vegetal, y animal.
Todos los glicerofosfolípidos pueden considerarse derivados del glicerol·3·fosfato. (Figura
16).

12
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 10 págs. 356·358
13
Díaz Juan, Juárez Marco Bioquímica capítulo 6 pág. 108·109
Figura 16 Glicerol-3-fosfato

Las funciones de los glicrofosfolípidos son muy diversas, entre ellas destaca su función
estructural como componentes de las membranas celulares, esto se debe al carácter
anfipático de estos compuestos, que pueden unirse entre ellos mismos, mediante
interacciones hidrófobas; este fenómeno es importante para explicar la formación de
micelas.

Figura 17Fosfatidato

!"# $ #%!#%#


La fosfatidiletanolamina tiene los mismos ácidos grasos saturados que la PC en la posición
1 pero contiene una mayor cantidad de ácidos grasos polinsaturados de cadena larga, a
saber 18:2, 20:4 y 22:6, en la posición 2.
!"# $&!%#
La fosfatidilcolina contiene mayoritariamente ácido palmítico o ácido esteárico en las
posiciones 1 y principalmente los ácidos grasos insaturados de 18 carbonos oleicos,
linoleico o linolénico en la posición 2.
La fosfatidilcolina también actúa como dador de ácido araquidónico para la síntesis de
prostaglandinas, tromboxanos, leucotrienos y compuestos relacionados.

!"# $%! !


El fosfatidilinositol es un fosfolípido ácido que se presenta en las membranas de
mamíferos. El fosfatidinositol es algo inusual ya que a menudo contiene casi
exclusivamente ácido esteárico en la posición 1 y ácido araquidónico en la posición 2. 

!"# $'%#
|#'$!%#
Esun compuesto que forman dos moléculas de ácido fosfatídico unidas mediante una
molécula de glicerol.

 

Una segunda clase importante de componentes de la membrana es la de las sustancias
formadas con el aminoalcohol de cadena larga esfingosina (Figura 18) en vez de con
glicerol.
Forman el grupo menos abundante, pero de gran importancia.

Figura 18Esfingosina


"%(!%#
Para la síntesis de esfingomielina: Requiere NADPH

Fosfocolinaeramida

|')'*$!
No tienen grupo fosfato y frecuentemente se les llama glucoesfingolípidos. Son compuestos
que contienen una molécula de esfingosina unida mediante un enlace amida al ácido graso
para formar N·acil·esfingosina; el carbohidrato se une mediante un enlace glucosídico.14
Estos compuestos en su estructura contienen 1 o más azúcares. No poseen carga.

14
Díaz Juan, Juárez Marco Bioquímica capítulo 6 pág. 108
Contienen D·glucosa como grupos de cabeza están en las membranas de tejidos no
neuronales.

#%(*$!
Son más complejos, están constituidos por varias unidades de azúcares, se caracterizan por
tener el N·Acetil neuramínico.
Constituyen el 6% de los lípidos de membrana en la materia gris del cerebro.
Son componentes importantes de los sitios receptores específicos situados sobre la
superficie de la membrana celular.

  
Los compuestos derivados del ciclo pentanoperhidrofenantreno (CPPF) se denominan
esteroies, grupo de lípidos simples no saponificables de gran importancia biológica por la
diversidad de funciones que llevan a cabo.
El CPPF está formado por tres anillos ciclohexanos fusionados y un anillo ciclo pentano.
Son los más abundantes siendo el principal de ellos el colesterol. (Figura 19).
Los esteroles son alcoholes de esteriodes que contienen un grupo hidroxilo en el carbono 3
y una cadena alifática lateral unida al carbono 17; esta cadena puede tener ocho o más
átomos de carbono y estar ramificada.

Figura 19 Estructura del olesterol

+ 
Casi todas las reacciones químicas que ocurren dentro y fuera de la célula en un organismo
están catalizadas por enzimas proteínas que aceleran la velocidad de las reacciones y que
tienen un alto grado de especificidad por sus sustratos.
omencltur
Se les nombra con el sufijo terminado en asa de acuerdo al sustrato sobre el cual actúan con
excepción de las proteolíticas que terminan en el sufijoina.
s mutasa, isomeras, etc
n:Quimiotripsina .-son específicas para aminoácidos con radicales aromáticos como:
fenilalanina y el triptófano

Gly- la ± Val ± Phe ± rg ±Tyr

Tripsina.- es la enzima específica para aminoácidos con radicales de carga positiva. Ejm:
Leu·His

Como cualquier otro catalizador, las enzimas tienen dos propiedades importantes: no se
consumen durante la reacción química y no modifican la constante de equilibrio.15
Las enzimas por lo tanto son catalizadores biológicos.
Disminuyen la energía de activación.

E1 B E2  E3 D E4 E

METABOLITOS

Un claro ejemplo es la glucólisis para la producción de ATP.


La glucólisis es la degradación de 1 azúcar mediante 10 reacciones (Figura 20) catalíticas
enzimáticas para llegar a 2 moles de piruvato

y de aquí toma dos rutas: Fermentación alcohólica (irreversible), Fermentación láctica


(reversible).

15
Díaz Juan, Juárez Marco Bioquímica capítulo 5 pág. 74
Figura20 Rutas del piruvato

† 

Ferment. Facultativa 


Ferment. estricta

erobio
Fermentación Fermentación
alcohólica iclo de Krebs láctica

adena respiratoria

Las enzimas químicamente son proteínas, forman parte de las proteínas globulares solubles
en agua.
K @rimris: secuencia lineal de aminoácidos
K Secundri: estructuras Į y
K erciri y uternri: son estructurales en donde intervienen todas las fuerzas
que mantienen estables a las proteínas

Existen enzimas que para su actividad catalítica sólo necesitan secuencias de aminoácidos

Muchas enzimas, como las que catalizan reacciones de óxidorreducción, transaminación o


carboxilación, requieren un cofactor para llevar a cabo su función. Éste puede ser una
molécula orgánica (coenzima o grupo prostético), que por lo general se sintetiza a partir de
las vitaminas, o bien, un ion metálico, como el Fe++, el Zn++, entre otros.
Para las enzimas que requieren un cofactor que se une fuertemente se puede plantear la
siguiente reacción:16

oenzim inctiv cofctor > oloenzim ctiv

ofactor.- Compuesto inorgánico unido a la parte proteica. Pueden ser iones metales
como:
K n se utiliza para la polimerización de ADN.
K Fe actúa en la fosforilación oxidativa que se da en el citocromo.

oenzimas.- Compuesto orgánico complejo diferente a los aminoácidos. Por lo general


son las vitaminas. Ejemplo. Complejo B.
16
Díaz Juan, Juárez Marco Bioquímica capítulo 5 pág. 80
K N D+ Di nucleótido de adenina y dicotinamida. Se encarga del transporte
transitorio de iones hidruro (H·).
K F D+ Di nucleótido de adenina y flavina. Se encarga del transporte de átomos de
hidrógeno.
Ambos son coenzimas de los óxidos reductasas.

Succinato + FAD ĺ Fumarato + FADH2

K H--o  Transporte transitorio de grupos acetilo para síntesis

3 fosfatos ADP
Componentes Ácidopantoteico (vit. B5)
CoA B·mercaptoetilamina

K Fosfato de piridoxal (Vit B6) Es el responsable del transporte transitorio de grupo


amino. Es un coenzima de las transaminasas.

Grupo prostético.· es cuando el cofactor y la coenzima están unidos íntimamente y


permanente a la apoenzima (parte proteica de la enzima).
Un ion metálico o una molécula pequeña (distinta a un aminoácido) que forma parte de una
proteína en el estado nativo de la misma y que es esencial para el funcionamiento proteico;
su unión a la proteína puede ser covalente o no covalente.17

17
Mathews, Van Holde, Ahern 3era glosario pág. 1299
Haloenzima.- es la enzima complejo catalíticamente activa.
Apoenzima + grupo prostético
Apoenzima + cofactor+ coenzima

Si la muestra es sometida a una temperatura de 70ºC la apoenzima se desnaturaliza.

|   +| 
Para que el sustrato se transforme en producto debe pasar por un estdo de trnsición. La
barrera energética que hay en un sustrato y el estado de transición es de gran importancia,
ya que determina la velocidad de la reacción. Cuanto más grande sea la barrera energética,
tanto menor será el número de moléculas de sustrato que pasen al estado de transición, lo
que da por resultado una velocidad de reacción pequeña.18

Energía de ctivación
Es cuando las moléculas alcanzan su energía para sufrir su activación, en otras palabras, es
la cantidad de energía expresada en calorías para llevar todas las moléculas a una mol de
sustancias a una temperatura determinada al estado de transición.

1. S+ E ES (complejo)

2. ES P+ E se da en forma lenta

Las enzimas incrementan la velocidad de reacción.


El incremento de la velocidad de la reacción puede ser de dos maneras
K Aumento de temperatura (10ºC a 2 reacciones)
K Catalizador

K Cualquier fármaco es inhibidor


K El metanol es inhibidor del etanol adulterado
K §odo acetamida es irreversible ataca a los aminoácidos que
tiene sulfhidrilo.

18
Díaz Juan, Juárez Marco Bioquímica capítulo 5 pág. 81·82
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Tabla 2 lasificación de las enzimas

L E RE IÓN
1. Axidorreductasa
Catalizan la reacción de
transferencia de electrones

2. Transferasa
Transfiere un grupo desde
un sustrato a otro

3. Hidrolasas
Catalizan las reacciones de
hidrólisis; es decir la
transferencia de grupos al
agua. Ejm: Lipasas

4. Liasas
Catalizan la reacción de
adicción a un doble enlace

5. Isomerasa
Transferencia de grupo en
el interior del mismo
compuesto

6. Ligasa
Catalizan la reacción
de formación de
enlaces:
C·C, C·O, C·S, C·N;
siempre y cuando estén
acompañados del
rompimiento del ATP
para la energía.

, |  -Catalizan l reacción de transferencia de electrones. Entre estas


tenemos:
i NAD+
i NADH + H+
i FAD+
i
 FADH + H+

N D+
K Es una coenzimade la deshidrogenación
K Transporta los iones hidruro

El N DH + H+(REDUCIDO) se genera
En la séptima reacción de la glicólisis
En el paso de piruvato a CoA
Ciclo de krebs
Reacciones Lactato a piruvato.

N D+ se reoxida

N DH + H+ de la glucólisis puede tomar 3 vías:

Fermentación anaeróbica estricta


2 ácido pirúvico + 2 NADH 2 ácido láctico +2 NAD+

Vía anaerobia

Fermentación anaerobicaFaculativa
2 ácido pirúvico + 2 NADH 2 etanol + 2 CO2 + 2

Vía aerobia (cadena respiratoria)


NADH+H+ + 3(ADP+Pi) +1/2O2 3ATP+NAD+ + 4H2O

N DP+ (oxidado) Fosfato di nucleótido de adenina y nicotinamida.


K Transporta los iones hidruro

CO2+6H2O C6H12O6+ 6O2

NADPH+H+NADP+
REOXIDACIAN DEL
NADPH+H+
A diferencia de los animales, que necesitan
digerir alimentos ya elaborados, las plantas son
capaces de producir sus propios alimentos a
través de un proceso químico llamado
fotosíntesis. Para realizar la fotosíntesis las
plantas disponen de un pigmento de color verde
llamado clorofila que es el encargado de
absorber la luz adecuada para realizar este
proceso. Además de las plantas, la fotosíntesis
también la realizan las algas verdes y ciertos
tipos de bacterias
F D+ di nucleótido de adenina y flavina
K Transporte transitorio de átomos de hidrógeno (coenzima deshidorgenasa)
K Entra para formar doble enlaces

FADH2+ 2(ADP+Pi) +1/2O2 2ATP+FAD+ + 3H2O

FuNMononucleitio de flavina
1. Transporte para fármacos


    

Transaminasa.- cataliza la reacción de transaminación; es decir el transporte de grupos


aminos. Son las encargadas de la formación de nuevos aminoácidos a partir de fuentes de
nitrógeno o amoniaco. Para su actividad necesitan de un oxácido.
  
El ciclo de la urea comienza en el interior de las mitocondrias de los hepatocitos. La
reacción final del ciclo conlleva a la hidrólisis de la arginina para producir urea y ornitina,
que vuelve a entrar a la mitocondria para repetir el ciclo.


 |   || 
La velocidad de reacción catalizada por enzimas es directamente proporcional a la cantidad
de sustrato hasta una velocidad máxima manteniendo constante la concentración de la
enzima.

Figura 21 Velocidad de reacción vs oncentración de sustrato

odelo de icelis y enten


Se deduce la ecuación que realcina la velocidad inicial de la reacción con la concentración
de sustrato:
V áx € ƒS
Vo È
Definen KM que es K M  ƒS característica para cada sustrato, y se define a
la mitad de su velocidad máxima

En las reacciones metabólicas pueden existir aquellas en las que intervienen dos sustratos,
en otras tres sustratos que se unen a la enzima y forman una reacción

D· glucosa 6·fosfato·D·glucosa
Fuente. Lehninger Pág.218

   ||  +| 


1. Simple desplazamiento
2. Desplazamiento doble (ping · pong)

   +  
Los sustratos A y B se unen a la enzima, ya sea por un orden especifico o l azar y forma un
complejo ES, A y B que reaccionan después para formar los productos

A
E

D
B

  +   .  /  0


Se une unicamente un sustrato al sitio catalítico en un tiempo determinado. La unión del
primer sustrato va seguida de la transferencia de su grupo funcional a la enzima; solamente
cuando el producto del primer sustrato abandona el sitio activo de la enzima puede unirse
el grupo del segundo sustrato

B Bx

Por ejemplo la Vitamina B6


Es una coenzima de aminotransferasa.
Las reacciones de transaminación están catalizadas por enzimas denominadas
transaminasas o, más correctamente aminotransferasas19
Constituído por tres compuestos:

19
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 20 pág. 806
EN  FORu  TIV 

FOSFATO DE PIRODOXAL FOSFATO DE PIRIDOXAMINA

B6 está constituida de tres compuestos.


Cataliza la reacción de formación de otros aminoácidos a partir de un aminoácido diferente
o una fuente de nitrógeno.

rnsminción
Fuente del grupo de nitrógeno (aminoácido y amonio)
Enzimas
Coenzimas (fosfato de pirodoxal)
RCetoácido (aceptor del grupo amino)

Glutamato OxalacetatoAspartatoRCetoglutamato

|   |     |  + 


 
Todas las enzimas poseen un pH óptimo característico en que su actividad enzimática es
máxima. Ejm:
Pepsina: pH 1,5
Tripsina: pH 7,7
Arginasa: pH 9,7

   | |   


Para la determinación cuantitativa la cantidad de enzimas en una solución determinada o el
extracto de un tejido en relación con el efecto catalítico que produce, es necesario conocer
los siguientes puntos:
1. Ecuación global de la reacción catalizada.
2. Un procedimiento analítico para determinar el sustrato que se transforma en
producto.(Cantidad de sustrato desaparecido o la cantidad de producto formado)
3. Si la enzima precisa de grupo prostético.
4. Dependencia de la actividad enzimática de acuerdo a la concentración del sustrato
KM
5. pH óptimo
6. Intervalos de temperatura en que el enzima es estable y muestra actividad elevada
(Tº óptima: 25·30ºC)

    |  +| 


Se define la cantidad que transforma 1 umol de sustrato/min a 25ºC en condiciones
óptimas.

1   | 
Es el número de moléculas de sustrato transformados por unidad de tiempo por una
molécula de enzima.

 ||  |   


Enzimas que poseen especificidad casi absoluta para un sustrato determinado y no actúa
aún en moléculas muy relacionados. Ejemplo:
spartasaen muchas bacterias y plantas cataliza la adición del grupo amonio al fumarato
para darnos el L·aspartato, pero éste no actúa sobre otros como el moriato

Otras enzimas que tienen una especificidad amplia y actúan sobre compuestos que tienen
una característica en común. Ejm: Quimiotripsina y la fosfatasa intestinal ue cataliza la
hidrólisis de muchos ésteres fosfólicos diferentes.
Esto nos lleva al modelo llave cerradura.

 ||   + .  /|   0


Entre las moléculas del sustrato y una zona específica situada en la superficie del enzima
llamado sitio activo.
Para que se de la bioconversión los sustratos deben cumplir 2 características estructurales.
Y Y
 Y 

Y
„ „

 
„
 
 

rcterístics estructurles
1. Enlace específico o unión al que debe ser atacado por la enzima.
2. Grupo enlazante.(radical del aminoácido).Si no existe el grupo enlazante no se da la
reacción.

   + |


Los inhibidores son sustancias que disminuyen la actividad catalítica de una enzima.
La mayoría de enzimas puede inhibir por reactivos químicos específicos.
Debe establecerse una distinción importante entre la inhibición reversible y la inhibición
irreversible.20
 |    
Comporta una unión no covalente del inhibidor que siempre puede revertirse.

ometitivos
Son los que compiten con el sustrato por la unión del sitio activo de la enzima y una vez
unidos no pueden ser transformados por el enzima.
Los sustratos deben asemejarse al sustrato sobre el cual van actuar.

20
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 11 pág. 429
Este proceso se puede anular aumentando la concentración del sustrato.

o cometitivos
A diferencia de los inhibidores competitivos, en los no competitivos el inhibidor se une a
un sitio activo diferente al que se une el sustrato, al unirse sufre una alteración de
conformación de la enzima produciendo una inactivación reversible al sitio catalítico.
En este caso pueden darse las dos formas.

 |    


Son los que se combinan con un grupo funcional o lo destruyen; situados sobre la molécula
de enzimas. Ejm: Fluoruro de isopropilo fosfato (DFP)

El DFP inhibe a la colinesterasa que es importante


para la transformación de impulsos nerviosos.
La colinesterasa cataliza la hidrólisis de la acetil·colina que es un compuesto
neurotransmisor.
Figura 22 Inhibición irreversible

 |    | 2    | | 


| 
| 
1. Aproximación y orientación del sustrato en relación al sitio catalítico.
2. tensión y distorsión del enlace susceptible para el acoplamiento inducido de la
enzima.
3. Catálisis ácido ± base general
4. Catálisis covalente

Figura 23 atálisis ácido- base covalente


GLO RIO

uINOÁIDO Son moléculas pequeñas que contienen los grupos funcionales amino (·
NH2) y ácido (·COOH). Éstos forman las proteínas mediante enlaces amida peptídico.
pKa Es el logaritmo negativo de un Ka, un valor numéricamente pequeño de pKa
corresponde a un ácido débil.
PNTO IOELÉTRIO (PI) pH al que la carga neta de un anfolito es, en promedio,
cero.
HETEROLIO Compuesto orgánico que en su estructura cíclica tiene un elemento
diferente al carbono (S, O, N).
uINOTR NFER   ( T) AST se localiza en l hígado, pequeña concentración
en el riñón, páncreas, eritrocitos, cerebro y piel.

BIBLIOGR F
Díaz Juan, Juárez Marco 1era edición editorial Bioquímica McGraw·Hill
Mathews, Van Holde, Ahern 2002 3era edición Bioquímica
LEHNINGER 4ta edición Bioquímica
  
|!%& !
Son compuestos orgánicos específicos, necesarios para el correcto
funcionamiento del organismo viviente en pequeñas cantidades,
utilizando fundamentalmente como coenzimas o para la síntesis de
los mismos. Las vitaminas deben tomarse con la ingesta, ya que el
organismo no las puede sintetizar.
Tienen acción catalítica
Todos los seres vivos (hombre, microorganismos, plantas y animales)
tienen necesidad de vitaminas o de factores de crecimiento para
poder crecer y sobrevivir. El suministro de vitaminas que debe estar
asegurado por la dieta alimenticia, varía de una especie a otra.
La cantidad diaria de vitamina que necesita el hombre varía mucho
según el tipo: 1g aproximadamente de vitamina B12 a 50·100mm de
vitamina C

    
Por su estructura química, son compuestos que pueden disolverse en
el agua, razón por la cual el exceso de las mismas se puede eliminar
con facilidad a través de la orina.
Las principales vitaminas hidrosolubles, su función y los alimentos
en que pueden encontrarse son:

     |     || 


B1 Pirofosfato de Tiamina Descarboxilación de los  ceto·
Tiamina (TPP) ácidos
B2 FAD, FMN Axido reducción 
Riboflavina
B3 NAD+, NADP+ Axido reducción
Ácido Nicotínico
B5 H·SCoA Transporte transitorio grupo
Ácido Pantoténico acetilo
B6 Fosfato de Piridoxal Transporte transitorio de (·NH2)
Peridoxina
B8 Biocitina Transferencia de CO2
Biotina
B9 Tetrafolato Transferencia de compuestos de
Ácido Fólico un carbono
Vitamina C Desconocido Hidroxilación

 #%#3
—itmin B1 o timin. La tiamina es necesaria en la
nutrición de vertebrados e inclusive algunas especies
microbianas. Asegura el buen funcionamiento del sistema
nervioso y el muscular, originando su deficiencia
insensibilidad y parálisis del sistema nervioso ²beri·beri²
y neuritis.
Se encuentra fundamentalmente en la levadura, cereales,
nueces, leche y la yema del huevo, carnes, legumbres secas,
cereales integrales, frutas secas.
La forma química es:



 #%#4
pioflvin. Sirve para el transporte de un par de
hidrógenos, y su carencia da lugar, entre otras, a dermatitis
e insuficiencia respiratoria. Es una sustancia de color
amarillo, cristalina, ligeramente soluble en agua que se
destruye en medio alcalino y con la luz ultravioleta.
Es el componente de dos nucleótidos FAD (dinucleótido);
FMN (mononucleótido).Actúan como grupos prostéticos de
las flavoproteínas o flavín deshidrogenasas.
Se encuentra fundamentalmente en la levadura de cerveza,
los cereales, el pescado graso, el hígado y la leche.
La forma química es:

 #%#5
icotinmid. Interviene en el metabolismo y su carencia da
origen a la pelagra.
Forma parte de 2 coenzimas que es el NAD+; NADP+.
Se encuentra en los cereales integrales, la leche y la
levadura.
La forma activa se encuentra en forma de nucleótidos.

 , |   66




· lucólisis
Õ Facultativa: de piruvato a etanol
Õ Aerobia: cadena respiratoria
Õ Estricta: de piruvato a lactato

· iclo de res
El NADH + H+ y FADH2 estos se reoxidan en la cadena
respiratoria.

 #%#7
cido @ntoténico. Se halla abundantemente en los huevos,
hígado, en el riñón y en los vegetales frescos. Las
necesidades diarias para el hombre parecen ser de 5 a 10
mg. La carencia de ácido Pantoténico provoca en el polluelo
y en la rata una dermatitis, lesiones del sistema nervioso,
aparato digestivo del hígado, del timo y de las glándulas
suprarrenales.
Se produce además una detención del crecimiento dado de
esta vitamina está muy difundida en los alimentos y la
sintetiza las bacterias intestinales es difícil hallar formas
carenciales en el hombre: se ha descrito trastornos
gastrointestinales, flacidez muscular e inestabilidad
vasomotora

Beta mercaptoetilamidaÁcido Pantoténico DP

El CoA forma parte del piruvato deshidrogenasa. El piruvato


es el producto principal de la glucólisis.

El complejo multienzimáticoPiruvato Deshidrogenasa o


PDH cataliza la reacción global:

 | , | ,     


El piruvato es convertido a acetil·CoA mediante una reación
de descarboxilación.

N D+ N DH + H+

+ o -H +H2O cetil- o + HO3-

'89# !$:$'!(%##
La reacción es esencialmente IRREVERIBLE en la célula.

El complejo multienzimático '89# !$:$'!(%## está formado por múltiples


copias de tres enzimas
'89# !$:$'!(%## :$'!! '#%#& ## :$'!!
(E1) (E2) $:$'!(%##(E3)

En la catálisis intervienen 5 coenzimas TPP, ácido lipoico, o -H, N D+ y


F D.

 #%#;
@eridoxin. Actúa en el metabolismo de muchos
aminoácidos, y su carencia provoca en el hombre una forma
especial de anemia.
Se encuentra en la carne, el pescado, el hígado, las verduras
y la leche.

EN  FORu  TIV 


FOSFATO DE PIRODOXAL FOSFATO DE PIRIDOXAMINA

B6 está constituida de tres compuestos.


Cataliza la reacción de formación de otros aminoácidos a
partir de un aminoácido diferente o una fuente de nitrógeno.
Transaminación de poseer:
ÅFuente del grupo de nitrógeno (aminoácido y amonio)
ÅEnzimas
ÅCoenzimas (fosfato de pirodoxal)
ÅRCetoácido (aceptor del grupo amino)

Glutamato OxalacetatoAspartatoRCetoglutamato

lculr el número de @ue se genern de l reoxidción


del m + m+ en l degrdción del ácido lmítico.

Degradación ·oxidativa = 8

24 NADH + H+
8 FADH2
8 GTP
16 CO2

Cuando entra a la cadena repiratoria:

24€3=72 ATP
8€2 = 16ATP
8 =8 ATP

TOT L= 96 TP
 #%#<
Vitamina H o Biótina esta abunda en la yema del huevo, en
el hígado, en la levadura, en la zanahoria, y en la lechuga, la
carencia de biótina produce (en los primeros años de vida)
una dermatitis seborreica y descamación del cuero cabelludo
y de la piel de las majillas.
La mayoríade
La Biótina se encuentra muy difundida en la naturaleza y vitaminas son de
pueden sintetizarla las bacterias intestinales. En el origen vegetal, de
organismo intervienen en la fijación del CO2 por lo que es ahí que sean
necesaria en la síntesis de ácidos grasos a partir del malo indispensables en
nato. La clara de huevo bloquea su absorción la dieta animal.

 #%#=
cido Fólico, este ácido se halla en abundancia en las hojas
verdes, en la levadura, en la semilla de trigo, en el hígado,
en el riñón y en la yema de huevo. La vitamina puede ser
sintetizada por la bacteria de la flora intestinal. Su carencia
produce en el hombre una
ameniamacrocíticaperniciosiforme. En muchas especies
animales se han descrito formas de carencia de ácido fólico.

 #%#34
inocolmim. Actúa como cofactor o coenzima en
muchos procesos metabólicos, y su carencia da lugar a
anemia perniciosa. Se encuentra en el hígado, la leche y los
quesos, los huevos y en los moluscos.

 #%#|
cido scórico. Estimula la defensa contra las infecciones,
y ayuda al buen estado de huesos, dientes y vasos
sanguíneos, dando origen su carencia a la enfermedad del
escorbuto. Se encuentra básicamente en los cítricos, los
tomates, las fresas y otras verduras.
Actúa como cofactor de la hidroxilación enzimática de la
prolina, del colágeno del tejido conectivo para darnos el 4·
hidroxi·prolina

      
Son aquellas que son solubles en grasas.
   
Vitamina antixeroftálmica. Se deriva de un caroteno
(sustancia amarillenta, roja o anaranjada) que se encuentra
en los vegetales amarillos y es particularmente abundante en
el hígado de determinados animales como el bacalao, así
como también en la leche de vaca y en los huevos,
mantequilla. La vitamina A también puede administrarse
con la dieta en forma de provitamina, los carotenos, que se
encuentran en los vegetales (verduras verdes, tomates,
pimientos, naranjas, etc.)
Ayuda a la formación y mantenimiento de la piel,
membranas, mucosa, huesos, dientes, etc.
En cuanto a su función desempeña un papel muy importante
en la química de la visión y su carencia produce ceguera
nocturna. En los jóvenes la escasez de vitamina A ocasiona
falta de crecimiento.

  
Químicamente es un esteroide (sustancia lípida). Su carencia
produce raquitismo que se manifiesta por el
reblandecimiento de los huesos, deformación de costillas y
erosión en los dientes.
El precursor de la vitamina D se encuentra en la piel y es
transformado gracias a la luz del sol en la vitamina activa.
También se la conoce como ³vitamina solar . Por esta razón
el raquitismo es una enfermedad frecuente en las regiones
poco soleadas.
La vitamina D suele ir asociada a la vitamina A, siendo
también abundante en el aceite de hígado de bacalao y de
otros peces como atún, caballa, etc. Se halla también en el
hígado de algunos mamíferos terrestres, en la mantequilla,
yema de huevo y en los quesos grasos.
on particularmente importantes dos formas de vitamina D; la
vitamina D2 (acarciferol) y D3. Estas dos formas de
vitaminas se derivan del ergosterol y del hidrocolesterol por
acción de los rayos ultravioletas.

7·deshidroxi colesterol
UV piel
colicalciferol

Hígado
25·hidroxi colicalciferol
Riñón
25·hidroxi colicalciferol

1,2,5·dihidroxi
colicalciferol

Intestino huesos (tejido óseo)

Para regular el metabolismo del Ca++

   
Denominada también tocoferol. Es la vitamina
antiesterilidad; también colabora en el buen antenimiento del
sistema muscular, formación de los glóbulos rojos, previene
la oxidación de la vitamina A y las grasas. La encontramos
en los aceites de los gérmenes de cereales y en los vegetales
verdes.
Esta vitamina se almacena en el cuerpo, parece que las
sobredosis de vitamina E tienen menos efectos tóxicos que
de las otra vitaminas liposolubles.

  >
O fibriquinona. Desempeña un importante papel en la
coagulación de la sangre, actúa en la formación de la
protrombina (enzima necesaria para la producción de fibrina
en la coagulación). Su carencia produce hemorragias bajo la
piel al menor golpe. Los tomates (vegetales de hojas verdes)
derivados de pescado, yema de huevo, aceite de soja o soya
e hígado. Para un adulto sano, una dieta normal y la síntesis La leche y sus
bacterianaa nivel intestinal suele ser suficiente para derivados son el
abastecer el cuerpo de vitamina K y protrombina. alimento más
completo que
   existe, pues son
ricos en calcio,
Conjunto de ácidos grasos esenciales muy insaturados
vitaminas
(linoleico, linolénico y araquinódico) que no pueden ser liposolubles
sintetizados en el organismo y que son, sin embrago, yproteínas.
necesarios para numerosos procesos bioquímicos. Su
carencia origina dermatosis. Estos ácidos pueden evitar el
depósito de lípidos, y sobre todo del colestrol, en las arterias.
Es necesario jugo de tomate de árbol con cáscara, y todo
alimento con cáscara.
  
Lo encontramos en casi todos los alimentos lípidos de los
mitocondrios. Son los alimentos grasos que ingresan a la
célula y estas producen energía. Interviene como
transferidora de electrones en la cadena respiratoria
mitocondrial.

   |  
Es una actividad celular muy coordinada y con propósitos definidos en el que cooperan
muchos sistemas multienzimáticos.

 | 
K Obtener energía química a partir de la degradación de los elementos nutritivos ricos
en energía capturada por el entorno o procedente de la captura de la energía solar.

HIDR TO DE  RBONO


LPIDO TP; N DH + H+
PROTEN 

K Convertir las macromoléculas biológicas en precursores de los sillares de las


macromoléculas de las células.

HIDR TO DE  RBONO  |   |


LPIDO  | 
PROTEN   |

K Reunir estos sillares a fin de sintetizar las macromoléculas biológicas y otros


compuestos celulares.
K Formar y degradar las biomoléculas que se necesitan en la función especializada de
la célula.

uetabolismo Conjunto de reacciones químicas que permiten a los seres vivos


intercambiar materia y energía con el entorno. Los seres vivos son sistemas abiertos:
Intercambian materia y energía con el entorno. Como un torbellino o una llama
Son esencialmente máquinas químicas. Regulados por enzimas
Han de construirse a sí mismos: Obtener energía y materiales
Hasta los organismos más sencillos de tipo bacteriano tienen más de 1000 reacciones
químicas diferentes

Necesitan energía para


K Transporte de sustancias
K Movimientos
K Transformar la materia para adecuarla a su estructura
Biosíntesis en mamíferos: Prótidos 70·90%. A.N 15%. Lípidos 10%. Glúcidos 5%
(mucho más en plantas).

Unidad de energía el ATP. Donador inmediato de energía

ATP ··ADP+Pi + 7.3 Kcal/mol ATP


··AMP+PPi + 10.9 Kcal/mol

El ATP ha de regenerarse constantemente. No vale de almacén de energía.

Por ejemplo el ATP en una célula muscular activa se consume en menos de 1 segundo.
Los metabolitos de reserva pueden proporcionar energía otros pocos segundos.
Luego el ATP debe regenerarse por el metabolismo

ATP total humano 100 g


Consumo en reposo 40 Kg/día
Carrera de 2 horas 60 Kg
Ejercicio intenso 0.5 Kg/min

La mayoría de los organismos obtienen la materia prima y la energía para la biosíntesis a


partir de moléculas de combustible orgánico como la glucosa.
Una diferencia fundamental entre estos organismos es el origen de sus moléculas de
combustible.21

21
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 12 pág.464
En el metabolismo celular intervienen seres vivientes estos organismos vivos se clasifican
de acuerdo a la forma química del carbono que toman del entorno:

Õ Son células que se alimentan por sí mismo y capturan CO2 del


ambiente para producir sus moléculas más complejas, por lo tanto la única fuente
de carbono es el CO2 atmosférico.
Bacterias fotosintéticas y células de las hojas verdes de las plantas, cianobacterias
cuya función es fijar el nitrógeno atmosférico como única fuente.
Todas estas células son fotosintéticas y capturan energía del sol.

Las plantas, las algas y algunas bacterias son organismos autótrofos.


Existen organismos que son capaces de producir o sintetizar su propio alimento a
partir de la energía de la luz del Sol, dióxido de carbono (CO2) y agua. Estos
organismos son los llamados autótrofo (que viene del griego uto·, mismo, propio
y trofo·, que se alimenta y significa se alimentan por sí mismos).

Õ   Cuya fuente de carbono del entorno es como moléculas


complejas, por lo tanto estos obtienen energía de estas moléculas complejas.

Los seres heterótrofos como los animales, los hongos, y la mayoría de bacterias y
protozoos, dependen de los autótrofos ya que aprovechan su energía y la de la
materia que contienen para fabricar moléculas orgánicas complejas. Heterótrofo del
griego etero·, otro, desigual, diferente, y ·trofo, que se alimenta, se alimenta de
otros). Los animales, hongos, protozoos y la mayoría de las bacterias son
heterótrofos

i erois: Son aquellos que emplean el oxigeno para su degradación.


i neroios:
1. Fculttivos: Pueden vivir en un medio con oxígeno o sin oxígeno,
por ejemplo la levadura.
2. ástrictos: La presencia de oxígeno es veneno.

 |   
En ausencia de oxígeno, el ácido pirúvico puede seguir una de varias vías llamadas
anaeróbicas. Veremos brevemente dos de las vías anaeróbicas más interesantes. El ácido
pirúvico puede convertirse en etanol (alcohol etílico) o en uno de varios ácidos orgánicos
diferentes, de los cuales el ácido láctico es el más común. El producto de reacción depende
del tipo de célula. Por ejemplo, las levaduras, presentes como "florescencias" en el hollejo
de las uvas, pueden crecer con o sin oxígeno. Cuando los jugos azucarados de las uvas y de
otras frutas se extraen y se almacenan en condiciones anaeróbicas, las levaduras
transforman el jugo de fruta en vino, convirtiendo la glucosa en etanol. Cuando el azúcar se
agota, las levaduras dejan de funcionar; en este momento, la concentración de alcohol es
entre 12% y 17% dependiendo de la variedad de uvas y de la estación en la cual fueron
cosechadas.
En el primer paso de la glucólisis se desprende dióxido de carbono. En el segundo, se oxida
el NADH y se reduce el acetaldehído. La mayor parte de la energía química de la glucosa
permanece en el alcohol, que es el producto final de la secuencia. Sin embargo,
regenerando NAD+, estos pasos permiten que la glucólisis continúe, con su pequeño, pero
en algunos casos vitalmente necesarios, rendimiento de ATP.

Figura 24 Pasos por los cuales el ácido pirúvico, formado en la glucólisis, se convierte anaeróbicamente
en etanol.


| 
El ácido láctico se forma a partir del ácido pirúvico, por acción de una variedad de
microorganismos y también por algunas células animales cuando el O2 es escaso o está
ausente.

Figura 25 Reacción enzimática que produce ácido láctico anaeróbicamente a partir de ácido pirúvico
en las células musculares.

En el curso de esta reacción, el NADH se oxida y el ácido pirúvico se reduce. Las


moléculas de NAD+ producidas en esta reacción se reciclan en la secuencia glucolítica. Sin
este reciclado, la glucólisis no puede seguir adelante. La acumulación de ácido láctico da
como resultado dolor y
fatiga muscular.
Por ejemplo, se produce en las
células musculares de los
vertebrados durante ejercicios
intensos, como en el caso de una carrera. Cuando corremos rápido, aumentamos la
frecuencia respiratoria, incrementando de este modo el suministro de oxígeno, pero incluso
este incremento puede no ser suficiente para satisfacer los requerimientos inmediatos de las
células musculares. Sin embargo, las células pueden continuar trabajando y acumular lo que
se conoce como deuda de oxígeno. La glucólisis continúa, utilizando la glucosa liberada
por el glucógeno almacenado en el músculo, pero el ácido pirúvico resultante no entra en la
vía aeróbica de la respiración sino que se convierte en ácido láctico que, a medida que se
acumula, disminuye el pH del músculo y reduce la capacidad de las fibras musculares para
contraerse, produciendo la sensación de fatiga muscular. El ácido láctico se difunde en la
sangre y es llevado al hígado. Posteriormente, cuando el oxígeno es más abundante (como
resultado de la inspiración y espiración profunda que siguen al ejercicio intenso) y se
reduce la demanda de ATP, el ácido láctico se resintetiza en ácido pirúvico y nuevamente
en glucosa o glucógeno.

Figura 26 utótrofos y Heterótrofos

||    


Figura 27 iclo del Nitrógeno

Para muchos organismos, el crecimiento y la reproducción están limitados por la


disponibilidad del nitrógeno utilizable, que a su vez está limitada por la capacidad de los
organismos para utilizar diferentes formas inorgánicas del nitrógeno. Todos los organismos
pueden convertir el amoníaco NH3 en compuestos de nitrógeno orgánicos, es decir,
sustancias que contienen enlaces C·N. Sin embargo, no todos los organismos pueden
sintetizar amoníaco a partir de las formas mucho más abundantes de nitrógeno inorgánico,
el gas nitrógeno N2, el componente más abundante de la atmósfera terrestre, y el ion nitrato
NO3· , una sustancia del suelo esencial para el crecimiento de la mayoría de las plantas.
La reducción de N2 a NH3denominada fijación biológica del nitrógeno, la realizan tan sólo
determinados microorganismos, a veces en una relación simbiótica con las plantas. La
reducción del NO3 · a NH3 es en cambio, un proceso muy difundido entre las plantas y los
microorganismos.22

Pérdida de nutrientes adecuados para las plantas (Nitratos y sulfatos)

K Bacterias nitrificantes
Reducen NO3· a NO2· y NO2· a N2 (gas)
itrocter .Bcillus. @seudomons
Respiración anaeróbica facultativa. Con
O2 aeróbica
Reducen la disponibilidad de nitrógeno
para autótrofos

K Bacterias del azufre


Reducen SO4= a SO3= luego a S y
por último a SH2
esulfoviro
No tienen ciclo de los ácidos
tricarboxílicos

K Bacterias metanógenas
Reducen CO2 a CH4
Arquéasmetanógenas
No tienen citocromos. Producen el
llamado gas de los pantanos; metano

K Bacterias reductoras de productos


orgánicos
Reducen sustancias orgánicas

22
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 20 pág.793
oxidadas

En el metabolismo celular se da funciones específicas por sistemas multienzimáticos:


K 2inel: el paso de glucosa a piruvato
K íclico: ciclo de Krebs, ciclo de Calvin

En el metabolismo celular existen 2 rutas principales:


%#)!!
Proceso de síntesis utilizando en gran parte la energía química producida por las catabólicas
Parte constructiva del metabolismo.
Se forman moléculas complejas a partir de moléculas más sencillas.
Requiere aporte de energía en forma de ATP.
Es un proceso divergente, cuesta abajo y reductivo.

Figura 28 nabolismo
|# #)!!
Son aquellos en donde se degradan las macromoléculas biológicas con el fin de obtener
energía química.
Parte destructiva del metabolismo.
Forma moléculas sencillas a partir de moléculas más complejas.
Más oxidadas: menos H o más O.
Pueden producir energía en forma de ATP.
Es un proceso convergente, cuesta abajo y oxidativo.
uacromoléculas

illares

ompuestos simples

Figura 29 atabolismo

Las fases del catabolismo son:


ET P I
· Macromoléculas
· Sillares
ET P II
· Compuestos simples.
ET P III
· Ciclo de Krebs
Figura 30 Etapas del atabolismo y nabolismo

Anabolismo y catabolismo son simultáneos y a veces sin límites precisos

Å Algunas etapas de anabolismo y catabolismo son comunes.


Å Otras etapas son diferentes lo que permite la regulación de los procesos.
Å Muchas rutas metabólicas parten de bases comunes que van bifurcándose.
Å Los compuestos complejos han de fabricarlos siempre las propias células como son
las proteínas, polisacáridos, fosfolípidos, ácidos nucleicos.
Å Los compuestos sencillos pueden elaborarlos algunas células o obtenerlos del
exterior.
Å Cada organismo o tipo de célula tiene necesidades metabólicas propias.
Å En circunstancias diferentes se puede modificar el metabolismo celular. Por ejemplo
disponibilidad de nutrientes.
Å La energía química de moléculas grandes en general es mayor que la de las
pequeñas.
Å Para fabricar macromoléculas se requier consumo de ATP. Anabolismo gasta ATP
Å Cuando se destruyen macromoléculas se obtiene energía.
Å Nunca se obtiene la misma cantidad de ATP por catabolismo que la gastada el
mismo proceso anabólico.
Å Existen pérdidas como en cualquier máquina o proceso termodinámico.

Los componentes de los seres vivos son mayoritariamente moléculas orgánicas que están
más reducidas que la materia inorgánica presente en el entorno.
Se utilizan diversas sustancias para reducir y oxidar sustancias químicas en las células:
NAD NADP y FAD

lgunas moléculas implicadas en el metabolismo energético


NAD
Nicotamin·adenin·dinucr¡leótido
Nucleótido transportador de H

FAD
Flavin·adenosín·dinucleótido
Nucleótido transportador de H
Coenzima A
Nucleótido transportador de grupos
acilo

  |    | 

El ATP está formado de:


· Nucleósido
· Grupo fosfato

El ATP es el que se genera en la reacción catabólica y sirve de transporte de energía del


catabolismo al anabolismo.
@  @ @i
Como producto del rompimiento de una molécula de ATP tenemos:
Õ 
   Sirve para efectuar trabajo en condiciones de presión y
temperatura constante.
Õ 
| | Mantiene la energía corporal.


||    


El NADPH+ H+ transporta energía en forma de potencia reductora (enlaces múltiples a


enlaces simples).

La forma potencia reductora lo hace átomos de hidruro (H·) ó electrones.


El NAD transporta 2 electrones.

  |      

La célula viva utiliza una maravillosa gama de dispositivos de regulación para controlar sus
funciones. Entre estos mecanismos se encuentran los que actúan fundamentalmente
controlando:
1. ánzims lostéricos
K ACTIVADORES + aquel que incentiva que continúe la reacción
K ACTIVADORES·

En la degradación de la glucosa el ATP producto alostérico es activador ·, en cambio


ADP+ Pi es un activador +.

2. cción ormonl ciertos tejidos secretan hormonas y éstos son transportados a la
sangre por otros tejidos.
ADRENALINA (riñón) sangre Hígado (degradación de la glucosa)

3. oncentrción depende de la cantidad de sustancia que existe en el organismo.

 | |  
La bioenergética es el campo de la bioquímica relacionado en la transformación y empleo
de la energía por las células vivientes. Los organismos vivos transforman la energía del
medio que los rodea esta energía se requiere para síntesis.
La transformación de la energía lo realiza por medio de enzimas. La ciencia que estudia
estos campos de energía es la Termodinámica.

  | 
Es la ciencia de la energía de tales sistemas, es una teoría macroscópica relacionada con las
propiedades gruesas de la materia.

  
Un sistema es la parte del universo que elegimos para el estudio23
Es la parte del universo con la cual nos relacionamos, el Universo diferente al sistema es el
Entorno.

El sistema puede ser isldo, y en consecuencia incapaz de intercambiar energía, aunque no


materia; o puede ser ierto de forma que la energía y la materia puedan entrar y salir; o
puede ser cerrdo que sólo existe intercambio de calor.

8%&!%$  #$!
Son las propiedades que se relacionan con los cambios de un sistema y sólo depende de su
estado inicial y final.

= Energía interna
H= Entalpía
= Entropía
G= Energía libre de Gibbs
   2
Conservación de la energía. Si un sistema intercambia calor o realiza trabajo sobre el medio
ambiente se produce un cambio de energía interna U.

å È å å 
K «q (+): Transferencia de calor al sistema por lo tanto la energía interna aumenta.
K «q (· ): Transferencia de calor al medio ambiente por lo tanto la energía interna
disminuye.
K «w (+): El sistema ha realizado trabajo por lo tanto energía interna disminuye.
K «w (· ): Existe trabajo sobre el sistema por lo tanto energía interna aumenta.

23
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 3 pág.65
V2
å  È  v
V1
V2
å È å  v
V1

å È å åV

Si volumen constante:
å È å

Si la presión es constante se tiene:


å È å PåV

Por lo tanto el cambio de calor en una reacción:


å å @å— ( á  2@ )
åm  å
åm  å @å—

pelizr l oxidción de l glucos y del ácido esteárico, comre entre ls dos recciones

C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O + «H

CH3·(CH2)16·COOH + 26 O2 18 H2O + 18 CO2 + «H

La oxidación de la glucose es a volumen constant ya que el número de moles que consume


es igual al número de moles iniciales.
En la oxidación del ácido esteárico el número de moles no es el mismo que los iniciales,
hay variación de volumen, 26 moles ± 18 moles= 8 moles.

@—  np
@å—  ånp
åm  å np

La variación de energía libre, calórica de la entropía en una reacción química a temperatura


y presión constante que son condiciones de un sistema biológico se relacionan entre sí por
la ecuación:

å È å àå S

«G= Variación de energía libre, siempre es (·) cuando produce energía.


«H=Variación de calor de entalpía, cuando absorbe calor (+) y cuando libera calor (·).
«S= Variación de la entropía.
T = Temperatura absoluta en °K.
K «G(·)= EXOTÉRMICA
K «G(+)= ENDOTÉRMICA

    


|

Todos los componentes en nuestro organismo tienen 1 molar (mol/litro) con excepción del
H+ (10·7 molar).

 2 
  

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es un potencial


termodinámico, es decir, una función de estadoextensiva con unidades de energía, que da la
condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a presión y
temperatura constantes).

La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción química espontánea hace que
la entropía del universo aumente, ǻSuniverso  0, así mismo ǻSuniversoesta en función de
ǻSsistema y ǻSalrededores. Por lo general sólo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y;
por otro lado el cálculo de ǻSalrededores puede ser complicado.

Por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la energía libre de Gibbs, que
sirva para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea tomando en cuenta solo las
variables del sistema.

ambios de energía libre estándar


La energía libre de reacción, se denota, , es el cambio de energía en una
reacción a condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su estado estándar se
convierten en productos en su estado estándar.

Dada la siguiente ecuación química:

La energía libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos en su estado
estándar. Además a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiométricos.
La energía libre de Gibbs:
å È å   pà ln Ke
å  È pà ln Ke
one :
å

Ke È e pà

ignificado de
K La condición de equilibrio es
K La condición de espontaneidad es
K La condición de espontaneidad en la dirección opuesta es

(Esta última condición nos dice que la reacción no se producirá).

2 enzim fosfoglucomuts ctliz l rección 1·fosfto···glucos reversilemente 


6·fosfto····glucos l cul tiene un energí estándr ·,3 ;mol. Si l enzim
greg un disolución de 2*10· moll de glucos 1·fosfto  3. ¿uál es l
comosición de l solución en euilirio?

6 fosfatoglu cos a
Ke È
1 fosfatoglu cos a


7 ,3€10 3 ; / ol  K
8, 31 ; / ol  K €310 K
Ke È e
Ke È 17
x
17 È
(2 €10 4 x)
4
x È 1,88 €10

1,88€10·4 (fosfato 6 glucosa)


1,11€10·5 (fosfato 1 glucosa)

Por lo tanto el cambio de energía libre en ecuaciones Redox está dado por:

å È n E


«G= Energía libre


n= número de electrones transferidos
F= número Faraday (96.6 KJ/mol)
E=Fuerza electromotriz expresada en Voltios
aox are

å È å   pà ln
ƒ e
ƒxi
   ƒ e   1
 n E È n E   pà ln  €   
 ƒxi  n 
pà ƒ e 
E È E
n
 ln ƒxi

å  È pà ln
ƒion extcélula
ƒion int célula

  |  


Hidratos de Carbono o también conocidos como sacáridos porque muchos de ellos pueden
representarse con la fórmula estequiométrica simple (CH2O)n .

La formación de los hidratos de carbono en la fotosíntesis y la oxidación en el metabolismo


constituyen juntos el principal ciclo energético de la vida24

 | 
La glucólisis consiste en una secuencia de 10 reacciones enzimáticas que catalizan la
transformación de una molécula de glucosa a dos de piruvato, con la producción de dos
moles de ATP y dos de NADH por mol de glucosa. Se trata de la ruta metabólica mejor
conocida, que desempeña un papel clave en el metabolismo energético al proporcionar una
parte importante de la energía utilizada por la mayoría de los organismos. Sirve en su
función principal para preparar la glucosa y otros carbohidratos para su posterior
degradación oxidativa.

El piruvato formado por degradación de la glucosa puede sufrir posteriormente distintas


degradaciones, dependiendo de las condiciones y del organismo:

a) En condiciones aerobias, el piruvato se transforma en Acetil·CoA, que se oxida aun más


a través del ciclo de los ácidos tricarboxílicos, y posteriormente a través de la fosforilacion
oxidativa, generando CO2 y agua

b) En condiciones anaerobias tiene lugar la fermentación, que es la transformación del


piruvato hasta moléculas con un grado medio de oxidación, permitiendo la regeneración del
NAD+. Dos de las fermentaciones más importantes son la homoláctica, en el músculo, por
24
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 9 pág.311
la que el piruvato es reducido hasta lactato, y la fermentación alcohólica, en levaduras, por
la que se reduce hasta etanol y CO2.

La glucosa, que inicia la vía glucolítica en animales, aparece en la sangre directamente de


la degradación de polisacáridos complejos o de su síntesis a partir de distintas fuentes de
carbohidratos (gluconeogénesis) y penetra en la mayor parte de las células a través de un
transportador especifico que la traslada hasta el citosol. Las enzimas de la glucólisis están
localizadas en el citosol.

La glucólisis convierte la molécula de glucosa en dos de piruvato, en un proceso que utiliza


la energía libre liberada para sintetizar ATP a partir de ADP y fosfato inorgánico (Pi). Este
proceso requiere de la existencia de una serie de reacciones de transferencia del grupo
fosforilo acopladas químicamente. Así pues, la estrategia química de la glucolisis es la
siguiente:

a) Adición de grupo fosforilo a la glucosa

b) Conversión química de grupos intermediarios fosforilados a compuestos con alto


potencial de transferencia de grupos fosfato
c) Acoplamiento de la hidrólisis de estos compuestos para la síntesis de ATP.

Las 10 reacciones enzimáticas constituyentes de la glucolisis se recogen esquemáticamente


en la figura y más detalladamente en los esquemas posteriores. Al inicio de la vía se
consume ATP para la generación de grupos fosforilo, pero posteriormente se regenera.
Figura 31 Visión esquemática de las 10 reacciones de la Glucólisis

Por tanto, la glucolisis transcurre en dos fases:


FASE I.(Reacciones 1·5). Fase preparatoria en que la glucosa es fosforilada y fragmentada,
dando lugar a dos moléculas de gliceraldehido·3·fosfato. Este proceso consume 2 ATPs.

FASE II (Reacciones 6·10). Las dos moléculas anteriormente formadasse convierten a dos
moléculas de piruvato, con la producción de 4 ATPs y 2 NADH.

Por consiguiente, el rendimientode la glucolisis es de dos ATPs formados por molécula de


glucosa y la reacción global sería:

Glucosa + 2 NAD+ + 2 ADP + 2 Pi 2 Piruvato + 2 NADH + 2 ATP + 2 H2O + 4H+

El NAD+ es el principal agente oxidante de la vía glucolítica, así que el NADH formado
durante el proceso debe ser continuamente reoxidado para mantener el suministro de
NAD+.

Las reacciones las dos fases de la glucolisis pueden desglosarse en sus 10 reacciones:

3-|!%8!$''  
Transferencia del grupo fosforilo del ATP a la glucosa para formar glucosa·6·fosfato (G6P)
en una reacción catalizada por la hexoquinasa.

 m m  m š
  
Y Y
 
m m m m
m m
   m 
m m m

m m m m
s s
m m   
m m


 


4-!'?#&*%
Conversión de G6P a fructosa·6·fosfato (F6P) catalizada por la Fosfoglucosaisomerasa.
Primero debe abrirse el anillo para que ocurra la isomerización, con posterior ciclaciónde la
fructosa. Para la apertura del anillo se requiere la presencia de un grupo ácido,
probablemente el resto de butilamonio de una lisina.


m  

 m   È m m
m m
m
 m È  m m 
m
m m m   m
 
m m
m m
Phosphoglucose Isomerase
glucose· ·phosphate fructose· ·phosphate

5-|!%8!$(8%$!  
La fosfofructoquinasafosforilala F6P para formar fructosa·1,6·bifosfato (FBP). Esta
reacción controla la velocidad de la vía glucolítica. Esta reacción es estimulada
alostéricamente por AMP e inhibida alostéricamente por ATP y citrato.

6|  1|  6| 
1| 
 
 Y Y 
5  2 5  2

4 3  + 4 3 
 
-6- -1 6-


@-! 8'#
La aldolasa cataliza la rotura de la FBP en dos triosas, el gliceraldehido·3·fosfato (GAP) y
la dihidroxíacetona fosfato (DHAP).

1   š
2| 


 3| |  |
X
4
|  |  Ú | 

|  |  X | 
5

6|  X
,
7-!'?#&*%
Sólo uno de los productos de la rotura aldólica, el GAP, continua la vía glucolítica. La
interconversión entre éste y la DHAP es catalizada por la triosa fosfato isomerasa.
š š
1 |  
 | 
„  
| |
 
 
š š
 X | 3 | | | 

X | |
X


| 
|  | | Ú Ú | | 


| |
  | 
|  X | 
X | 
š š

 | 
 š
|   š     X   

   
   




;-!'#&*%$''% '$#'!$A# #%'(B#A


La gliceraldehido·3·fosfato deshidrogenasa cataliza la oxidación y fosforilación del GAP,
por NAD+ y fosfato inorgánico, para producir el 1,3·bifosfoglicerato (BFG).

 
 

   š
| 

|
Ú

|  |


š š
 |  | 
   
   
 
 

´- ''#'!$8&&*%$  
Se forma el primer ATP por defosforilación del 1,3·bisfosfoglicerato, rindiendo además 3·
fosfoglicerato (3PG) en una reacción catalizada por la fosfoglicerato quinasa (PGK).

l r t i 
    
È| È
|
|  | 

 u 
 |   | 

È,·i · ·l r t
l r t

<-!'?#&*%
La fosfogliceratomutasa cataliza la conversión de 3PG a 2·fosfoglicerato (2PG).

   
 š  š
|
È
|
È
|  |  š

| š  | 
    

=-!'#&*%$(8%$!% '$#'!$A# #%'(B#A


La enolasa cataliza la deshidratación del 2PG a fosfoenolpiruvato (PEP), formando un
complejo activo por la presencia del catión magnesio.

  
š
   š
| 
|

| š s
| š  
s
|  | 
s
     

3C- '!$8&&*%$(8%$!  
La piruvato quinasa cataliza el acoplamiento de la energía libre de la hidrólisis del PEP a la
síntesis de ATP para formar piruvato.


r t i 

 š V Vš š

| Y Y | |
  
|
s
VVš |
s
V s
|
| | | 
 l
r t  l
r t 
r t

RE IÓN

Este NADH + H+ pasa a oxidarse este proceso se llama PROEO DE OXID IÓN
OuPLET y toma las siguientes vías:

Õ ápB áSp

Reacción Global

Õ ápB F  2 —
Reacción Global

Õ ápB pasa a la cadena respiratoria para producir ATP.

 | 
El glucógeno es un polisacárido de reserva energética de los animales, formado por
cadenas ramificadas de glucosa; es soluble en agua, en la que forma dispersiones
coloidales. Abunda en el hígado y en el músculo.

Gracias a la capacidad de almacenamiento de glucógeno, se reducen al máximo los cambios


de presión osmótica que la glucosa libre podría ocasionar tanto en el interior de la célula
como en el medio extracelular.

Cuando el organismo o la célula requieren de un aporte energético de emergencia, como en


los casos de tensión o alerta, el glucógeno se degrada nuevamente a glucosa, que queda
disponible para el metabolismo energético.

En el hígado la conversión de glucosa almacenada en forma de glucógeno a glucosa libre


en sangre, está regulada por la hormona glucagón y adrenalina. El glucógeno hepático es la
principal fuente de glucosa sanguínea, sobre todo entre comidas. El glucógeno contenido en
los músculos es para abastecer de energía el proceso de contracción muscular.

El glucógeno se almacena dentro de vacuolas en el citoplasma de las células que lo utilizan


para la glucólisis. Estas vacuolas contienen las enzimas necesarias para la hidrólisis de
glucógeno a glucosa.

 #)!!$8&*(%!
Glucógeno
Pi

1·fosfato glucosa

mutasa
6·fosfato glucosa

Isomerasa
6· fosfato fructosa
Pi
Transferasa
1,6·difosfato fructosa

3-fosfato gliceraldehído

La glucosa entra directamente a 6·fosfato glucosa y sigue el mismo proceso anterior

Į·D·glucosa
ATP
ADP Quinasa

6·fosfato glucosa

Isomerasa
6· fosfato fructosa
Pi
Transferasa
1,6·difosfato fructosa

3-fosfato gliceraldehído

La fructosa sigue el siguiente proceso:

Fructosa
ATP
ADPQuinasa

1·fosfato fructosa

Aldosa

Gliceraldehído Fosfato dihidroxicetona

Pi Isomerasa

3-fosfato gliceraldehído

 ¿uál gener más @ de l roducción, degrdción de @ de 1 mol de


scros y 1 mol de mltos medinte l fermentción neroi estrict?
 ¿uántos @ se utilizn r cd uno de ellos?

Sacarosa= Glucosa + Fructosa


Sacarosa=2+2
Sacarosa= 4ATP

Maltosa= Glucosa Į·1,4·D·glucosa


Maltosa=2+2
Maltosa=4ATP

Sacarosa consume 4ATP


Maltosa consume 4 ATP

El UDP es una coenzima transportador de grupos de 6 carbonos.


Todas las macromoléculas entran al ciclo del ácido cítrico.


   | |  

Es un proceso de óxido· reducción en donde se oxidan los sillares de las macromoléculas


para darnos CO2, H2O y NH3 y además de eso como producto principal nos da en forma de
ATP.
Reduce al O2 para darnos H2O.
Reducción total de las coenzimas de las deshidrogenasas.

Es adecuado considerar la oxidación metabólica de los sustratos orgánicos como un proceso


de tres etapas, tal como se indica en el gráfico.
La etapa I consiste en la generación de un fragmento activado de dos carbonos, el grupo, el
grupo acetilo de la acetil·coenzima.
La etapa II el ciclo del ácido cítrico, la oxidación del carbono produce CO2.
La etapa III los transportadores electrónicos reducidos se reoxidan, aportando energía para
la síntesis de más ATP.25

Figura32 Las tres etapas de la respiración

ástrtegi del iclo del cido ítrico


1. Condensación
2.
a) Deshidratación
b) Hidratación
3. Descarboxilación oxidativa
4. Descarboxilación oxidativa
5. Fosforilación a nivel de sustrato
6. Deshidrogenación
7. Hidratación
8. Deshidrogenación

Consta de 8 reacciones agrupadas en tres fases:

1. Primera fase: ENTRADA DEL ACETATO (reacción 1)


2. Segunada fase: REACCIONES DE DESCARBOXILACIAN (reacciones 2 a 5)
3. Tercera fase: REGENERACIAN DEL OXALACETATO (reacciones 6 a 8)

25
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición capítulo 14 pág.543
cetyl-o

Oxalacetato itrato

ualato
Isocitrato

Fumarato -cetoglutarato
uccinato
uccinil-o

Figura 33 Destino de los átomos de carbono en el ciclo de ácido cítrico

En el ciclo de Krebs. los carbonos donados por el grupo acetilo se oxidan a dióxido de
carbono y los electrones pasan a los transportadores de electrones. Lo mismo que en la
glucólisis, en cada paso interviene una enzima específica. La coenzima A es el nexo entre
la oxidación del ácido pirúvico y el ciclo de Krebs. A modo de resumen: en el ciclo de
Krebs se producen una molécula de ATP, tres moléculas de NADH y una molécula de
FADH2 que representan la producción de energía de este ciclo. Se necesitan dos vueltas del
ciclo para completar la oxidación de una molécula de glucosa. Así, el rendimiento
energético total del ciclo de Krebs para una molécula de glucosa es dos moléculas de ATP,
seis moléculas de NADH y dos moléculas de FADH.
La etapa final de la respiración es el transporte terminal de electrones, que involucra a una
cadena de transportadores de electrones y enzimas embutidas en la membrana interna de la
mitocondria. A lo largo de esta serie de transportadores de electrones, los electrones de alta
energía transportados por el NADH de la glucólisis y por el NADH y el FADH2 del ciclo
de Krebs van "cuesta abajo" hasta el oxígeno. En tres puntos de su pasaje a lo largo de toda
la cadena de transporte de
electrones, se desprenden grandes
cantidades de energía libre que
impulsan el bombeo de protones
(iones H+) hacia el exterior de la
matriz mitocondrial. Esto crea
un gradiente electroquímico a
través de la membrana interna de
la mitocondria. Cuando
los protones pasan a través del
complejo de ATP sintetasa, a
medida que vuelven a fluir a favor
del gradiente electroquímico al
interior de la matriz, la energía
liberada se utiliza para formar
moléculas de ATP a partir de ADP y
fosfato inorgánico. Este
mecanismo, en virtud del cual se lleva
a cabo la fosforilación
oxidativa, se conoce como
acoplamiento quimiosmótico.

Figura 34 Representación esquemática de la cadena transportadora de electrones.

En esta representación de la cadena respiratoria, las moléculas que se indican:


flavinamononucleótido (FMN), coenzima Q (CoQ) y los citocromos b, c, a y a3, son los
principales transportadores de electrones de la cadena. Al menos otras nueve moléculas
transportadoras funcionan como intermediarias además de las que se muestran aquí. Los
electrones transportados por la NADH entran en la cadena cuando son transferidos a la
FMN, que entonces se reduce (azul). Casi instantáneamente, el FMN cede los electrones al
CoQ. El FMN vuelve así a su forma oxidada (naranja), listo para recibir otro par de
electrones, y la CoQ se reduce. CoQ entonces pasa los electrones al siguiente aceptor, y
vuelve a su forma oxidada. El proceso se repite en sentido descendente. Los electrones, al
pasar por la cadena respiratoria, van saltando a niveles energéticos sucesivamente
inferiores. Los electrones que son transportados por el FADH2 se encuentran en un nivel
energético ligeramente inferior que los del NADH. En consecuencia, entran en la cadena de
transporte más abajo, a la altura de la CoQ. Los electrones finalmente son aceptados por el
oxígeno, que se combina con protones (iones hidrógeno) en solución, y forman agua.

Los electrones que son transportados por el FADH2 se encuentran en un nivel energético
ligeramente inferior que los del NADH. En consecuencia, entran en la cadena de transporte
más abajo, a la altura de la CoQ. Los electrones finalmente son aceptados por el oxígeno,
que se combina con protones (iones hidrógeno) en solución, para formar agua.

, |    

N D+ N DH + H+

+ o -H +H2O cetil- o + HO3-

'89# !$:$'!(%##

La reacción es esencialmente IRREVERIBLE en la célula.

El complejo multienzimático '89# !$:$'!(%## está formado por múltiples


copias de tres enzimas
'89# !$:$'!(%## :$'!! '#%#& ## :$'!!
(E1) (E2) $:$'!(%##(E3)

En la catálisis intervienen 5 coenzimas TPP, ácido lipoico, o -H, N D+ y


F D.

Es importante recalcar y tener en cuenta que también se denomina a las enzimas

'89# !$:$'!(%## :$'!!#$# '#%#& ## :$'!!#$#


(E1) (E2) $:$'!(%##(E3)

| |  |  

2 2SS
Glucosa + 2(ADP+Pi) + 2 NAD+----->2ATP + 2piruvato+ 2 (NADH+H+) + 2 H2O

á2·@p — 
2piruvato+ 2 H·S·CoA+ 2 NAD+----->2(Acetyl·CoA)+ 2 (NADH+ H+) + 2CO2

2 á páBS
2(Acetyl·CoA) + 6 NAD+ +2 FAD+ + 2(GDP+Pi) +4H2O ····· 4CO2 + 2CoA·SH +6 (NADH+H+) + 2FADH2 + 2GTP +26ATP

 á páS@p p
10 (NADH+H+) + 30 (ADP+Pi) + 30 ATP + 5 O2 ····· 30 ATP + 10 NAD+ + 40 H2O

Glucosa+ 36( DP+Pi)+ 2(GDP+Pi)+ 6 O2 -----> 6O2 + 36 TP+ 2GTP+ 44 H2O


| ||   ,        

1. efinir:
a) TRANSAMINACIAN: Es la transferencia enzimática de un grupo amino de un
aminoácido a un cetoácido. El cetoácido se transforma en aminoácido y viceversa.
b) MICRONUTRIENTES: Es un compuesto orgánico cuya necesidad diaria para el
organismo es µg ó mg por día. Sirven de coenzimas que completan la catálisis
metabólica.
c) FOSFORILACIAN OXIDATIVA: Es la fosforilación del ADP a ATP que tiene
lugar en conjunción con el tránsito de electrones por la cadena de transporte
electrónico en la membrana mitocondrial interna.
d) CICLO DE KREBS: Es la degradación total del esqueleto carbonado en donde se
genera compuestos reducidos de alta energía y también GTP.

2. 2 dición de oxígeno  ls céluls ue metolizn glucos en condiciones


neróics conducen :
 n disminución en l velocidd del consumo de glucos
 !ue cese l cumulción de lctto
áxliue or ué ocurren estos cmios en el metolismo de l glucos y el lctto.

a) Al aumentar el suministro de oxígeno, la fermentación de ácido láctico no


proporciona NAD oxidado suficiente para permitir que continúe la glucólisis
durante un período de tiempo corto.
b) Porque en condiciones anaeróbicas el piruvato se oxida y forma acetil·CoA y esté
pasa al ciclo de Krebs.

3. áscriir l ecución lnced de l degrdción totl cundo están ctivos


comletmente l glucólisis, el ciclo del ácido cítrico y l fosforilción oxidtiv de los
siguientes comuestos: ·glicerldeído3fosfto, y iruvto. ndicr ls enzims y
coenzims involucrds.

Oxidación del piruvato

Enzimas:
1. Piruvatodeshidrogenasa
2. Dihidropoiltransacetilasa
3. Dihidropoildeshidrogenasa

Coenzimas:
1. TPP
2. Ácido lipoico
3. CoA·SH
4. NAD+
5. FAD+
N D+ N DH + H+

+ o -H +H2O cetil- o + HO3-

Sale:
1 NADH + H+ =3ATP=3H2O

Glucólisis

Enzimas:
1. Hexoquinasa
2. Fosfoglucoisomerasa
3. fosfofructoquinasa
4. Aldolasa
5. Triosafosfatoisomerasa
6. Gliceraldehído·3·fosfato deshidrogenasa
7. Fosfogliceratoquinasa
8. Fosfogliceratomutasa
9. Enolasa
10.Piruvatoquinasa

iclo del ácido cítrico

Enzimas:
1. Citrato sintasa Acetil a Citrato
2. Aconitasa Citrato a Isocitrato
3. Isocitrato deshidrogenasa Isocitrato a  ·cetoglutarato
4. Complejo  ·cetoglutarato deshidrogenasa  ·cetoglutarato a Succinil·CoA
5. Succinil·CoAsintetasaSuccinil·CoA a Succinato
6. Succinato deshidrogenasa Succinato a Fumarto
7. FumaratohidrolasaFumarato a Malato
8. MalatodeshidrogenasaMalato a Oxalacetato

Por cada vuelta salen:


3 NADH + H+
2 FADH2
1 GTP

&8#&*%)##%&#$#$ '89# !
Glucosa + 2(ADP+Pi) + NAD+----->2ATP + piruvato+ (NADH+H+) + H2O
piruvato+ H·S·CoA+ NAD+----->(Acetyl·CoA)+ (NADH+ H+) + CO2
(Acetyl·CoA)+ 3 NAD+ + FAD+ + (GDP+Pi) +2H2O ····· 2CO2 + CoA·SH +3 (NADH+H+) + FADH2 + GTP
5 (NADH+H+) + 15 (ADP+Pi) + 5/2 O2 ····· 15 ATP + 5 NAD+ + 20 H2O
1(FADH2) + 2 (ADP+Pi) + 1/2 O2 ····· 2 ATP + 1FAD+ + 3 H2O

Glucosa +19 ( DP+Pi) + H--o + (GDP+Pi) +3 O2 -----> 22H2O+ 19 TP+ 3O2 + o -H+ GTP

&8#&*%)##%&#$#$&'#$:B$!/5/"!"# !
Glucosa + 2(ATP)-----> Gliceraldehído·3·fofato+ 2(ADP+Pi)
piruvato+ H·S·CoA+ NAD+----->(Acetyl·CoA)+ (NADH+ H+) + CO2
(Acetyl·CoA)+ 3 NAD+ + FAD+ + (GDP+Pi) +2H2O ····· 2CO2 + CoA·SH +3 (NADH+H+) + FADH2 + GTP
5 (NADH+H+) + 15 (ADP+Pi) + 5/2 O2 ····· 15 ATP + 5 NAD+ + 20 H2O
1(FADH2) + 2 (ADP+Pi) + 1/2 O2 ····· 2 ATP + 1FAD+ + 3 H2O

Gliceraldehído-3-fofato +19 ( DP+Pi)

.
 lculr l energí lire de isestándr(å 0 de l conversión iruvto  lctto. Si
l fuerz electromotriz estándr r iruvto  lctto es ·0.19— y  oxiddo 
 reducido es ·0.32 —.
 2os gruos fosfto del @ crgdos negtivmente ortn un medio efectivo r
uelr ctiones divlentes tles como el ión mgnesio, l cul tiene un constnte de
euilirio de 10 moll, clcule l roorción de @ ue en l célul está resente
como uelto de mgnesio, si l concentrción lire de g2+ es 2*10·2 molr.

a)Piruvato + NADH + H+ Lactato + NAD+

åE 0 È 0.19 ( 0.32) È 0.13V


0 
å È n åE 0
å 0
È (2)(96500 ; /  olV )(0.13V )
å 0
È 25090 ; /  ol

b)Mg2+ + ATP4· MgATP2·


e 
ƒg @ 2š
 10 4
ƒg ƒ
2
@ 4š


||   , 
Es una ruta alternativa al ciclo de Krebs:

2 á páBS:
· Degradación total del esqueleto carbonado para darnos CO2
· El combustible es el acetil·CoA
· Forma compuestos reducidos de alta energía y GTP
· Se da en la mitocondria

2 á2 2 2 :


· Puede convertirse el acetato en carbohidratos
· La fuente de alimentación es el acetil·CoA
· No existe liberación de CO2
· Se da en los glioxisomas
· Se da con enzimas activadas que se encuentran en las semillas de las plantas en
germinación, en donde son capaces de convertir los depósitos de ácidos grasos en
glucosa, la acetil viene de la degradación de ácidos grasos.

Un gran número de semillas poseen como sustancias de reserva grasas o aceites, las que
existen principalmente como triglicéridos, en los que los ácidos grasos se encuentran
enlazados mediante enlaces esteres a los tres grupos hidroxilos del glicerol. Los aceites son
líquidos a temperatura ambiente, debido a la presencia de enlaces insaturados en los ácidos
grasos; mientras que las grasas son sólidas, por tener una alta proporción de ácidos grasos
saturados.

Especie Nombre común % grasa en base al peso seco


Cocos nucifera Coco 65
Ricinuscommunis Ricino o tartago 60
Helianthusannuus Girasol 50
Linumusitatissimum Lino 35
Glycinemax Soya 20
Zea mays Maíz 5
Triticumvulgare Trigo 2

En el ciclo del glioxilato el combustible es la Acetil CoA, que se condensa con el


oxalacetato para formar isocitrato. En este punto el ácido isocítrico se rompe en una
reacción catalizada por la enzima isocitritasa, formando ácido succínico y ácido glioxílico.
El glioxilato formado se condensa con otra molécula de Acetil CoA, para formar malato,
reacción esta catalizada por la enzima malato sintetasa. El malato así formado se oxida
formando oxalacetato, el cual se puede condensar con otra molécula de Acetil CoA,
reiniciando el ciclo. Por cada vuelta del ciclo del glioxilato entran dos moléculas de Acetil
CoA, y se forma una molécula de succinatose puede utilizar con fines anabólicos, por
ejemplo para la síntesis de glucosa. Es una ruta muy útil en la germinación de las semillas.

xalacetat o  acetil |o   2  |o S  citrato


citrato socitrato
socitrato lioxilato  Succinato
lioxilato  acetil |o   2  alato  |o S
Malato         xalacetat o
 

p   :
2 cetil |o  2  2      2|o S        Succinato


Figura 35 ILO DELGLIOXIL TO26



%?#D8% '9%%%&&!$(!# !
1. Citrato sintasa
2. Aconitasa
3. Isocitratoliasa
4. Malato sintetasa
5. Malato deshidrogenasa


26
http://www2.uah.es/tejedor_bio/bioquimica_Farmacia/tema20·09.htm
El ácido succínico producido en este ciclo abandona los peroxisomas y penetra en las
mitocondrias, en cuya matriz es oxidado por los enzimas del ciclo de Krebs a ácido
oxalacético, que abandona las mitocondrias y se convierte en glucosa en el hialoplasma.27


 |  

El cerebro y el sistema nervioso central necesitan glucosa como única fuente de carbono.
Cuando se produce un período de ayuno de más de un día, la glucosa debe formarse a partir
de otros precursores, el proceso de síntesis se denomina gluconeogénsesis: literalmente,
producción de nueva glucosa.
La gluconeogénesis se define como la biosíntesis de hidratos de carbono a partir de
precursores de tres y cuatro carbonos, que generalmente no tienen naturaleza de hidratos de
carbono. Los principales sustratos de la gluconeogénesis son: lactato producido
fundamentalmente mediante glucólisis, aminoácidos generados a partir de las proteínas de
la alimentación.
La gluconeogénesis tiene lugar principalmente en el citosol, aunque algunos precursores se
generan en las mitocondrias y deben transportarse al citosol para utilizarse.28

Figura36 Puntos críticos de la gluconeogénesis29

27
PANIAGUA, Ricardo Biología celular
28
Mathews, Van Holde, Ahern 3era edición pág. 353
29
http://www2.uah.es/tejedor_bio/bioquimica_Farmacia/tema21·09.htm
Figura 37 Esquema general de la gluconeogénesis30

Es una reacción anabólica. Es la vía que permite la síntesis de glucosa a partir de


precursores no glucídicos (ni provienen ni son glucosa). Es muy importante en animales.
Permite ver la regulación de las vías metabólicas. Es necesaria porque muchos tejidos de
los animales no necesitan glucosa, mientras que otros son completamente
glucosadependientes (cerebro, eritrocitos, médula renal...). Es imprescindible tener siempre
glucosa disponible.

Se puede hacer glucosa a partir de:


·Lactato.

30
http://www2.uah.es/tejedor_bio/bioquimica_Farmacia/tema21·09.htm
-Piruvato.
·Algunos aminoácidos.
·Intermedios del ciclo de Krebs.
·Glicerol.

Cada precursor tiene un significado diferente. La gluconeogénesis ocurre sólo en algunos


órganos muy concretos, sobretodo en hígado. La corteza renal también puede llevarla
cabo.

Las plantas no lo hacen porque pueden fabricar glucosa a partir de CO2 mediante
fotosíntesis. Pasar de Pyruvato a Glucosa es lo contrario de hacer glucólisis. La glucólisis
tiene 3 reacciones irreversibles. Estas 3 reacciones son las únicas diferentes.

Figura38 Esquemas sobre las diferentes conversiones de la gluconeogénesis31

#!3|!%9'*%$'89# !%"!"!%!'89# !

K En la matriz mitocondrial se dan las siguientes reacciones:

1.

31
http://grupos.unican.es7asignaturabioquimica7docuemtos7Jose/Tema%2021.%Gluconeogenesis.pdf
La enzima que actúa es la piruvatocarboxilasa, es un tipo de reacción de carboxilación,
interviene el complejo ATP·Magnesio.

2.

La enzima es la malato deshidrogenasa, el tipo de reducción es de óxido reducción.

El malato una vez sintetizado anteriormente es transportado al citoplasma por un acarreador


de dicarboxilato específico para malato, succinato y fumarato

K Una vez en el citoplasma se dan las siguientes reacciones:

3.

Este tipo de reacción es de óxido reducción y la enzima que actúa es la malato


deshidrogenasa citoplasmático.

4.

La enzima que actúa es la fosfoenolpiruvatodescarboxilasa, el tipo de reacción es la


fosforilación y descarboxilación.

Los pasos glucolíticos desde la novena reacción hasta la cuarta se logra por el aporte
energético del paso siete de la glucólisis en donde se genera ATP.
El estado de alta energía también implica una alta concentración del NAD reducido este
hace que se revierta el paso seis de la glucólisis que es la conversión de 1,3·difosfoglicerato
a gliceraldehído·3·fosfato por medio de la enzima gliceraldehído-3-fosfato
deshidrogenasa.




















Figura 39 onversión desde fosfoenolpiruvato a glucosa
El gráfico muestra las reacciones desde la conversión de fosfoenolpiruvato a glucosa como
se detalla a continuación:

#! 4 |!%9'*% $ # "'8& !#/3E;/)"!"# ! % "'8& !#/;/
"!"# !

Las células gluconeogénicas tienen la enzima fructosa-1,6-bisfosfatasa la cual cataliza la


reacción inversa del paso cuatro.

El tipo de reacción es una hidrólisis, la enzima fructosa-1,6-bisfosfatasa se encuentra en


las células del hígado y del riñón que son las células que realizan gluconeogénesis.

Figura 40 Paso de fructosa-1,6-bisfosfato a fructosa-6-fosfato32

32
http://www2.uah.es/tejedor_bio/bioquimica_Farmacia/tema21·09.htm
En la figura anterior claramente se logra observar tanto a los activadores positivos y
negativos tanto de la glucólisis como de la gluconeogénesis, los activadores negativos son
los marcados con color rosa y los activadores positivos son los que se encuentran de color
verde.
K A mayor cantidad de ATP y NAD reducido se inhibe la glucólisis y se activa la
gluconeogénesis.
K A menor cantidad de AMP se detiene la glucólisis.

El tipo de reacción es una isomerización.

#!5|!%9'*%$#(8&!#/;/;"!"# !%(8&!#

La irreversibilidad en este punto se da a través de enzimas específicas que se encuentra en


el hígado que cataliza la hidrólisis de:

Tipo de reacción es una hidrólisis y la enzima que actúa es glucosa-6-fosfatasa, es una


enzima específica que únicamente se encuentra en el hígado.

La reacción global de la gluconeogénesis es:

Figura 41 Balance energético de la gluconeogénesis


||  |

Mecanismo fisiológico por el cual el lactato, producido por la glucólisis de la glucosa en el músculo
en contracción, es convertido de nuevo a glucosa en el hígado y devuelto a los músculos a través de
la circulación. 33

El músculo obtiene ATP a partir de la glucolisis. Cuando las condiciones del ejercicio son
anaeróbicas la glucosa se degrada a lactato. El lactato es exportado a la circulación y es captado por
el hígado. El hígado sintetiza glucosa de nuevo a partir de lactato por la ruta gluconeogénica.

33
http://myriam2hm3.blogspot.com/2009/04/ciclo·de·cori·mecanismo·fisiologico·por.html
Estas dos vías metabólicas que permiten el acoplamiento de la función de dos tejidos es lo que se
conoce como el ciclo de Cori. El coste energético es de 4 enlaces P / cada glucosa que recorre
ambas vías glicolítica·gluconeogénica.

Figura 42 iclo de ori

El polisacárido de reserva en tejidos animales es el glucógeno, y aquí se va a estudiar su


degradación (glucogenolisis) y su biosíntesis (glucogenogénesis).


   | 
Figura 43 Glucógeno

La síntesis de glucógeno se da en el hígado y en el músculo a partir de glucosa·6·fosfato, y


se almacena dentro de los tejidos como gránulos de glucógeno.

La glucosa·6·fosfato se origina en el hígado de la gluconeogénesis o glucosa sanguínea, en


cambio, en el músculo esuqelético se origina a partir de la glucosa sanguínea.
Para que se genere glucógeno se forma glucosa·6·fosfato.

#!3 #/;/ !'?##/3/

Cataliza la enzima fosfoglucomuts.

#!4 & 9#&*%



La activación implica gasto de energía que proviene del UTP.

a) Activación de la G·1·P a UDP·glucosa, cataliza la @·glucos irofosforils

b) Polimerización o adición de unidades de glucosa sobre el glucógeno, por la


glucogenosints. Además se producen ramificaciones por la milo (1, ··
1,6·
trnsglucosids.
Figura 44 largamiento de cadena

   |   | 
 |  

Degradación del glucógeno, intervienen 2 enzimas:

K Glucógeno fosforilasaesta enzima actúa sobre el enlace Į·1,4para darnos como


primer producto glucosa·1·fosfato.

Glucosa·1·fosfato se transforma en glucosa·6·fosfato

K Glucosidasaque actúa sobre el enlace Į·1,6

Si la concentración de glucosa·6·fosfato es alta actúa la glucógeno sintasa, favoreciendo la


síntesis de glucógeno e inhibiendo la glucógeno fosforilasa.

Además de esto existe adrenalina y glucagón, hormonas que ejercen control sobre la
glucogenólisis.

GLUCOGENOLISIS es la movilización o degradación por fosforólisis del glucógeno.

#0 "!"!'* !' (8&*(%! "!"!'## La glucógeno fosforils cataliza la escisión


fosforolítica (fosforólisis) del glucógeno para dar glucosa·1·P. La escisión fosforolítica del
glucógeno es energéticamente ventajosa porque el azucar liberado, G·1·P, ya está
fosforilado.

El piridoxal·fosfato (PLP) participa como cofactor en la escisión fosforolítica del


gucógeno, ejerciendo como catalizador ácido.

b) transferencia de restos e hidrólisis de los enlaces de las ramificaciones por la enzima


desramificante, que libera glucosa sin fosforilar en la ruptura del enlace glicosídicoĮ·1,6.

Figura 45Glucogenólisis34

    


· Por su función son almacén de energía.


· Macromoléculas Glicerol
Ácidos Grasos

· Son sustancias orgánicas insolubles en agua.


· Se clasifican en Neutras: Triacilglicéridos
Ceras
Fosfolípidos

Los principales lípidos de consumo humano son:


i Triacilglicéridos.
i Fosfolípidos de membrana.

34
http://www2.uah.es/tejedor_bio/bioquimica_Farmacia/tema20·09.htm
i Esteroles.

Para que se dé la digestión de lípidos es importante tener enzimas, estas enzimas para la
digestión de lípidos se lleva en el intestino delgado por medio de las lipasas
hidrolíticasllamadas lipasas.
Las lipasas pueden hidrolizar:

La acción de las lipasas sobre los TAG es la siguiente:

Cuando se trata de la degradación de los fosfolípidos internos, las fosfolipasasA1 y A2


A1 ataca a la cadena R1
A2 ataca a la cadena R2

Los Ácidos Grasos de cadena carbonada de 14 o más se difunden pasivamente en las


células del epitelio intestinal éstas entran a la célula a favor de un gradiente de
concentración de los ácidos grasos libres, la entrada de éstos ácidos libres a la célula va
seguidamente por su unión a una proteína para formarse las lipoproteínas y éstos a su vez
entra a un proceso de degradación.

Las lipoproteínas sirven para transportar las grasas hidrofóbicas en el plasma.


El almacén de combustible celular más importante son los TAG en el tejido adiposo por los
QILOuIRONE éstos son degradados posteriormente para la producción de energía.
Los uilomicrones son lipoproteínas.

Los quilomicrones (QM) son lipoproteínas formadas fundamentalmente por triglicéridos,


hasta en un 95%; las lipoproteínas de muy baja densidad (VLDL) son ricas en triglicéridos,
hasta en un 75%; las lipoproteínas de baja densidad (LDL) son ricas en colesterol y
proteínas, y tienen escasos triglicéridos; las lipoproteínas de alta densidad (HDL) también
son ricas en colesterol y proteínas; y las lipoproteínas de densidad intermedia (IDL) son
derivadas del metabolismo de las VLDL y de los QM, siendo ricas en triglicéridos.35

35 
Microsoft Encarta 2007. Citar como ³quilomicrones
!9?#&*%$!$* !$B$!
Cuando se agota la glucosa disponible, los TAG y AG almacenados en el tejido adiposo
son la principal fuente de energía para diferentes tejidos.
Los TAG se hidrolizan por medio de las lipasas liberando ácidos grasos en circulación.
$#&*%$!F&$!('#!
Los ácidos grasos de la célula provienen de dos fuentes:
a) De la sangre.
b) Hidrólisis de los TAG.

Para la oxidación de los AG se necesitan 3 pasos bien definidos:


1. Activación.
2. Transporte hacia la mitocondria.
3. Degradación de los grupos Acetil·CoA formados en la matriz mitocondrial.

1) TIV IÓN


La activación de los ácidos grasos consiste en convertir al ácido graso en un derivado del
CoA, ese derivado se denomina:
·Alcanoil.
·Alquenoil.

Este proceso de activado se da por enzimas que se encuentran en la membrana mitocondrial


externa sintetasa del o .

Como todos los procesos necesitan energía, ésta energía proviene de la hidrólisis del
pirofosfato del ATP.

La enzima que interviene es la piro fosfatasa inorgánica cuando se está adicionando agua.

La reacción global de activación es:

Es una reacción altamente energética: «G°= ·7Kcal/mol.

2) TR NPORTE
La segunda etapa que es el transporte necesitamos que el AG entre a la matriz mitocondrial
para que se dé los procesos oxidativos.
R·CO·S·CoA no puede atravesar la membrana mitocondrial interna por eso hay que ocupar
una enzima transportadora llamada carntina acetil transferasa I se halla presente en la
parte externa de la membrana interna de la mitocondria y cataliza la reacción en el rpoceso
de entrada de tioésteraoxoéster.
Para atravesar la parte interna de la membrana interna existe otra enzima carnitina acetil
transferasa II

K ¿  
    

    
 
     

 
 

 
  
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  -  .



















Figura 46 Balance energético del ácido palmítico36

      
Sigue el proceso de:
· Activación: hidrólisis piro fosfato a enoilCoA (Pasar la membrana externa de la
mitocondria).
· Transporte: carnitinaaciltransferasa I a enoilcarnitina cruza la membrana interna de
la mitocondria.
Carnitinaaciltransferasa II a enoilCoA a oxidativa.
· Degradación: (grupos) formados acetilo

Aquí es especialmente recordar la acción de las epimerasas, que son las responsables en
que el doble enlace cambie de lugar.

  |  1  |   


Los ácidos grasos de carbono par se producen por la fermentación de la grasa en el rumen
de los bovinos donde grandes cantidades de ácido propiónico, el mismo que es absorbido y
pasa a la sangre para sufrir degradación en el hígado y otros tejidos especialmente en el
músculo esquelético.
También podemos obtener un AG de 5 carbonos el que da como restos el propionil·CoA
que se degrada sufriendo una descarboxilación.

 |  |  |  |


Se forman en el hígado y su oxidación se da en otros órganos, en humanos y mamíferos el
metabolismo posterior al acetil·CoA formado en la oxidación de los AG puede proceder a
través de 2 rutas en el hígado:
1. Oxidación en el ciclo de Krebs
2. Ruta del aceto acetato y hidroxi butirato que juntos con la acetona se conoce como
cuerpos cetónicos.

Este proceso ocurre principalmente en las mitocondrias del hepatocito, en las cuales el
acetil·CoA es convertido en acetoacetato o D··hidroxibutirato. Estos compuestos junto
con la acetona, son
referidos como cuerpos
cetónicos, | | |

| |  | |  

Y   Y 

36
http://picasaweb.google.com/lh/photo/iIpTkvasS_Jg5rjraslzAA
|
|
|
 | 

 
  
Figura 47uerpo cetónicos37
El acetato y el hidroxi butirato no son oxidados por el hígado, son transportados por la
sangre a otros tejidos periféricos los cuales se oxidan en el ciclo de Krebs.

La formación del aceto acetato en el hígado se da por la siguiente reacción:

1. Dos moléculas de acetil·CoA son condensadas a acetoacetil·CoA por la tiolasa (acetil·
CoAtransferasa), que hace exactamente la dirección contraria del paso final de la ·
oxidación.

2. Condensación de acetoacetil·CoA con un tercer acetil·CoA por la HMG·CoAsintasa


que forma ·hidroxi···metilglutaril·CoA (HMG·CoA: que también es un precursor en
la biosíntesis del colesterol). El mecanismo de reacción recuerda la reacción reversa
catalizada por la tiolasa, en la cual, en el sitio activo un grupo tiol forma un
intermediario acil·tioéster.

37
http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/cetogenesis1.html
3. Degradación de HMG·CoA a acetoacetato y acetil·CoA, el mecanismo de esta enzima
es análogo a la reacción reversa de la enzima citrato sintasa. En la actualidad no se sabe
por qué esta aparentemente simple hidrólisis ocurre en esta manera indirecta.




#& !#& # !8$''$8&$!#/G/:$'!)8 '# !


Esta reacción es ctalaizada por la enzima ·hidroxibutirato deshidrogenasa

Esta molécula, el D··hidroxibutirato, es el estereoisómero del L··hidroxiacil·CoA que


participa en la ·oxidación.

El acetoacetato es un compuesto inestable puede sufrir una reacción de descarboxilación a


través de la enzima descarboxilasa del aceto acetato para:

La cetona se halla en grandes cantidades en personas que sufren diabetes.


La formación de los cuerpos cetónicos es una ruta de rebose.


  | 
El exceso de carbohidratos con respecto a la capacidad de almacenamiento de glucógeno se
convierte en triacilglicéridos que se acumulan en grandes cantidades en diferentes partes
del cuerpo, tanto los fosfolípidos, compuestos polares de membrana no se almacenan en el
cuerpo en vista que las membranas experimentan cambio metabólico constante.

La síntesis de AG transcurre por pérdida o ganancia de 2 carbonos. Esta se da por una ruta
diferente a la oxidación de AG así como por duferentes enzimas y en lugar distinto de la
célula.
La síntesis de AG ocurre en el citoplasma.

La biosíntesis participan un intermediario de 3 carbonos y también usa una carboxilación


con el CO2.
El sistema de la sintetasa de AG catalizan la reacción global en la que se ensambla
sucesivamente un acetil·CoA para darnos la ecuación global.

En esta ecuación el potencial de reducción es el NADPH+H+ el malonil es el precursor de


los 7 grupos acetilo, y el otro proviene del acetil·CoA que interviene libremente podemos
considerarle como unidad iniciadora de los AG, el resto de 2 carbonos se derivan del
malonil·CoA en donde el malonil es un compuesto de 3 carbonos y para ingresar a la
síntesis de AG sufre descarboxilación con pérdida de CO2.
Todos los intermediarios del proceso de formación de AG son triésteres de una proteína
llamada proteína transportadora del acilo P la misma que posee un grupo tioéster
(SH) todas las biosíntesis se dan en el citosol de las células eucarióticas.

 |     /|! 


El malonilCoA se forma a partir del acetil·CoA en el citosol. Este acetil·CoA procede de la
mitocondria. Casi todos los acetil·CoA empleados en el metabolismo se forman en la
mitocondria que se da por la oxidación del piruvato, oxidación de los AG y también por la
oxidación de los aminoácidos en suma y en la matriz mitocondrial.

Los acetil·CoA salen al citosol utilizando una lanzadera de grupos acetilo para atravesar las
membranas mitocondriales.
Este malonil es el precursor de los 14 carbonos del ácido plamítico, y los 2 da el acetil.

El sistema de la sintetasa del AG formado por 7 enzimas esta se encuentra en el citosol y


estas enzimas se hallan organizadas con el fin de facilitar las etapas sucesivas de la síntesis
de ácidos grasos.
1. acetil-o carboxilasa
2. cetil-o - P-transacilasa
3. cetil-o carboxilasa, ualonil-o - P transacilasa
4. ß-cetoacil- P-sintasa
5. ß-cetoacil- P-reductasa
6. 3-hidroxiacil- P-deshidrasa
7. Enoil- P-reductasa

La proteína portadora del grupo acilo tiene como coenzima al grupo 4·fosfopantoteína.

El enzima sintetasaposee 2 grupos sulfhidrilos esenciales:


1. Cisteína
2. ACP

Figura48 Biosíntesis de ácidos grasos


   |    |



   
   

 

 
   m  


  m  mm

El ciclo de la urea comparte con la mitocondria en el citosol.
Figura 49 iclo de la urea

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