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ESTRUCTURA.
Y NOMENCLATURA
D E HIDROCARBURO
SENCILLOS
2 Hidrocarburos: introducción
, alqueno compuesto enlace (alquenos) o un triple enlace (alquinos) carbono-carbono. Los compues-
formado por carbono e tos aromáticos, así ilamados originalmente por su aroma, también corresponden a
hidrógeno y al menos la designación de no saturados; sus estructuras se analizarán en un capítulo poste-
un doble enlace
rior. Los que siguen son ejemplos sencillos de cada clase de hidrocarburos: etano,
alquino compuesto un componente menor del gas natural; etileno, precursor del plástico polietileno;
formado por carbono e
hidrógeno y al menos acetileno, el combustible de los sopletes oxiacetilénicos;y benceno, un componen-
un triple enlace te de la gasolina.
Saturados No saturados
H H
Etano Eteno Etino Benceno
(etileno) (acetileno)
H H H H H H
l l 1 1 1
H C - H H-C-C-H H-C-C-C-H
l I l I I I
--
FIGURA 2.1
-
H H H H H H
Representacionesde
(a) metano, @) etano y cb
(c) propano. (a)
A. Isómeros
Los isómeros son compuestos con la misma fórmula molecular pero diferent
fórmula estructural. Los alcanos muestran un tipo de isomería que se conoce com
isómeros de isomería de esqueleto. Puesto que todos los alcanos no cíclicos tienen la fórmul
esqueleto general CnH2n+2( C b , CzH6, C3H8, C4H10,C5H12,y así sucesivamente), sólo puede
isórnerOsque difieren en tener enlaces carbono-carbono sencillos, Las únicas variaciones estructurales pc
la disposición de la
cadena de carbono sibles están en la disposición de los carbonos, el esqueleto de carbono. Por ejen
plo, el miembro más sencillo de la familia de los alcanos que muestra isomen
tiene la fórmula molecular C4Hlo.Hay dos fórmulas estructurales posibles, una e
la que los cuatro carbonos están dispuestos en una cadena continua y otra en !
cual la cadena está ramificada.
H
I
H-C-H
l l l I 1 1 1
H-C-C-C-C-H H-C-C-C-H
l l l
H H H
Las reglas y el procedimiento para dibujar isómeros estructurales son los mismos
que se usaron para dibujar fórmulas de electrón-punto (sección 1.4.C). Usaremos
simplemente una línea para designar cada par de electrones enlazantes en vez de
dos puntos (una línea para enlaces sencillos, dos para enlaces dobles y tres para
enlaces triples). Luego pasaremos rápidamente al uso de representaciones aún
más condensadas. Las reglas para dibujar estructuras son:
l. Se deben usar todos los átomos de la molécula-ni más, ni menos.
2. Se debe satisfacer la valencia (número de enlaces) de cada átomo. Las valen-
cias de los átomos que es común encontrar en compuestos orgánicos son:
C 4
N 3
o,S 2
H, F, C1, Br, 1 1
Cuando apenas se comienza a aprender estructura orgánica, es bueno contar
con un procedimiento para dibujar isómeros. El procedimiento siguiente, en el
cual se consideran primero los átomos polivalentes, es de utilidad.
l . Una entre sí en forma continua, con enlaces sencillos, todos los átomos con
valencias superiores a uno.
2. Ligue átomos monovalentes a los átomos polivalentes hasta que se hayan
satisfecho todas las valencias.
3. Si no hay suficientes átomos monovalentes en la formula molecular para
completar el paso 2, inserte enlaces dobles o triples entre los átomos poli-
valentes hasta que sea posible satisfacer todas las valencias. También pue-
de ser útil dibujar estructuras cíclicas.
4. Para construir los isómeros de una fórmula molecular, modifique la dispo-
sición de los átomos y enlaces en las moléculas.
~ ~ l i ~ u e ahora
m o s estas reglas y este procedimiento al ejemplo sencillo analiza-
do en la parte A de esta sección, C4HI0(véase la figura 2.2). Una primero los cuatro
carbonos con enlaces sencillos. En seguida, agregue hidrógenos a los carbonos,
enlace múltiple uno a la vez, hasta que cada carbono tenga cuatro enlaces. Podrá ver que se usan
un doble o triple enlace los diez hidrógenos y no se requieren enlaces múltiples.
H H H H
I I I I
C-C-C-C H-C-C-C-C-H
1 1 1 1
H H H H
Ahora haga variar la disposición de los átomos polivalentes -los cuatro carbo-
nos-y agregue hidrógenos como hizo antes. *-
C HH-C-HH
I l l
C-C-C H-C--C--C-H
I I l
1 42 1 C ~ í n i t 2o Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos sencillos
H C- CC- C
H H H H
Butano
H H H H H
Un examen minucioso revela que cada una de estas estructuras tiene una cadt
continua de cuatro carbonos y es, por tanto, idéntica al butano. Todo lo que se
hecho al generar estas estructuras es torcer la molécula de varias maneras, co
una serpiente. Todas las estructuras conservan la cadena continua de cuatro í
bonos y son idénticas. Es conveniente convencerse uno mismo de que, en nues
segundo isómero, nada cambia si se enlaza el cuarto carbono por arriba o por
b a o de la cadena de tres carbonos.
La fórmula molecular que sigue en esta serie es C5H12,para la cual hay tres i
meros de esqueleto (figura 2.3). El primero tiene una cadena continua de cinco <
bonos (sólo un isómero de C5H12puede tener una cadena así). El segundo tic
una cadena de cuatro carbonos con una ramificación de un carbono en el segur
carbono. Adviértase que no importa en cuál de los dos carbonos interiores se colc
H-C-H
H H H H
l l l
i I I
H--C-C-C--C-H H- C-C-C-H
1 1 1 1 1 I /
H H H H H H H
FIGURA 2.2 CH3
Isómeros de C4HI0. CH3CH2CH2CH3
(a) Butano. @) Metil-
propano. Cada uno punto de ebullición 0"c
tiene la misma fórmula punto de fusión - 138 "C
molecular pero una densidad del líquido 0.622 g/ml
estructura propia. (a)
2.3 Isomería de esqueleto en aicanos 1 43
la ramificación de un carbono. En ambos casos, se tratará del segundo carbono a
partir del extremo de una cadena de cuatro carbonos. El tercer isómero tiene dos
ramificaciones de un carbono en el carbono medio de una cadena de tres carbo-
nos. Obsérvese que, si las dos ramificaciones de un carbono se hubieran colocado
sobre el primer carbono, o si se hubiera puesto una cadena de dos cai-bonos en el
segundo carbono de la cadena de tres carbonos, se habna repetido el segundo isó-
mero, puesto que la cadena más larga se habna ampliado a cuatro carbonos.
7----m-
H-C -H H H
:f.
H
H- C
Hl
C- C H
H H
H
I
H-C-H H-C - H
i
H H
I I I
H
H-C-C-C-C-C-H
H
I
H
I HI l T 7
H- C- C- C- C- H
"l / Y
H-C-C-C-H
1
I I I I I l l l l l l l
H H H H H H H H H
H I H
FIGURA 2.3
Representaciones de fórmula estructural de los isómeros de C5H12.
44 1 C ~ ~ T U2CAlcanos:
I estructura y nomenclatura de hidrocarburos senciiios
fórmula condensada ejemplo 2.1 ilustra el uso de fórmulas condensadas al dibujar los isómeros de e s
fórmula estructural en la queleto de C6HI4.
cual no se muestran indi-
vidualmente todos los
enlaces o átomos
m1 Dibuje los cinco isómeros de esqueleto que tienen la fórmula molecular C$it,.
I
Solución
Se debe seguir un procedimientosistemático al dibujar isómeros de fórmulas moleculares
para evitar la repetición u omisión de un isómero. Comience por disponer los carbonos en
una cadena continua:
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
Ahora, reduzca la longitud de la cadena más larga en un carbono y coloque la cadena de un car-
bono restante en tantos lugares distintos como sea posible. Colocar el CH3 en el cuarto
carbono es lo mismo que ponerlo en el segundo; dibujarlo arriba o abajo da igual.
CH3 CH3
I
Después de formar tantos isómeros como sea posible con una cadena de cinco carbonos,
hay que reducir la longitud de la cadena más larga a cuatro carbonos y considerar los car-
bonos restantes como una ramificación de dos carbonos (- CH2CH3)y como dos ramifi-
caciones de un carbono (- CH3, - CH3). No hay un lugar donde se pueda colocar la
ramificación de dos carbonos sin aumentar la longitud de la cadena más larga Si dicha ra-
mificación estuviera unida en el extremo, la cadena más larga se volvería de seis carbonos;
si se colocara en un carbono interior, la cadena se alargaría a cinco. Sin embargo, existen
dos disposiciones de dos ramifibaciones de un carbono en una cadena de cuatro carbonos.
CH3 CH3 CH3
l I I
CH3CCH2CH3 CH3CH -CHCH3
l
C. Cicloalcanos
cicloalcano Los cicloalcanos tienen la fórmula molecular general C,H2,. tienen dos hidróge-
compuesto cíclico que nos menos que los alcanos correspondientes. El cicloalcano más sencillo tiene tres
contiene sólo carbonos, C3H6. Hay una sola fórmula estructural posible, un anillo de tres miem-
e hidrógeno
bros. Existen dos isómeros de esqueleto que son cicloalcanos con fórmula C4Hs.
H\ /H H-C-C-H
C I I
H. / \ ,H H-C-C-H H. / \ /-H
C-C I I C - c,
2.4 Representaciones de fórmulas estnicturdes 1 45
H H-C-H H H H
01
H-C --- C ---C-C-C-H
l l l l l
H H H H H
Isómeros
de esqueleto
II
CH3
I
Isómeros de posición
CH3CHCH2Br
A
CH3
CH3CCH3
I
Br
l
>
Los miembros del par superior de compuestos son isómeros de posición porque to-
dos tienen una cadena continua de cuatro carbonos y difieren sólo en la posición
del bromo. De igual manera, los miembros del par inferior tienen esqueletos de car-
bono idénticos y difieren sólo en la posición del bromo. Sin embargo, los dos pares
de compuestos difieren en el esqueleto de carbono y, por tanto, tienen entre sí una
relación de isómeros de esqueleto. Los ejemplos siguientes ilustran otros tipos de
isómeros de posición:
Problema 2.3
La tabla 2.1 presenta las fórmulas estructurales y nombres de los primeros diez
hidrocarburos saturados. Puesto que la nomenclatura de los alcanos es la base de
la nomenclatura orgánica en general, es importante aprender los nombres de al
menos los diez primeros hidrocarburos. Obsérvese que los primeros cuatro hidro-
carburos de la tabla 2.1 tienen nombres triviales que se incorporaron en el sistema
48 1 Cmímo 2 Alcanos: estructura y nomenclaturade hidrocarburos sencillos
de la IUPAC a causa de su extenso uso previo. Analice los nombres de la tabla 2.1,
- entendiendo que los prefuos -perita-, hexa-, hepta-, octa-, nona- y deca- descri-
ben el número de carbonos (de cinco a diez, respectivamente) y que el sufijo ano
indica que sólo hay enlaces carbono-carbono sencillos.
~so~ro~ilo ~utilb
secundario Isobutilo Butilo terciario
(sec-) (ter- o t - )
2.6 Nomenclatura IUPAC de alcanos ( 49
Dé nombre a
Solución
1. La cadena continua más larga tiene ocho carbonos, de modo que la base del nom-
bre es octano.
2. Un sustituyente de un carbono, un grupo metilo, está unido a la cadena más larga.
El compuesto es un metiloctano.
3. La numeración de izquierda a derecha ubica el grupo metilo en el carbono 7. Por
otro lado, la numeración de derecha a izquierda lo pone en el carbono 2. La segun-
da alternativa proporciona el número más bajo al sustituyente. El nombre comple-
to es 2-metiloctano.
Si aparece más de un grupo alquilo dado en una molécula, se usa un prefijo grie-
go que indica el número de grupos idénticos. Por ejemplo, si un compuesto tiene
dos, tres, cuatro, cinco u ocho grupos metilo, esto se indica usando dimetil, trime-
til, tetrametil, pentametil y octametil. La ubicación de cada grupo metilo se descri-
Ibe con su propio número.
Los grupos alquilo con cadenas de tres y cuatro carbonos ameritan una aten-
ción especial. Un grupo &quilo de tres carbonos podría estar unido a una cadena
más larga por cualquiera de los carbonos externos o por el carbono medio; los gru-
pos se llaman propilo e isopropilo, respectivamente.
CH3CH2CH2- Propilo CH3CHCH3 Isopropiio
I
Son dos los isómeros estructurales de un grupo alquilo de cuatro carbonos, cada
uno de los cuales tiene dos puntos distintos de conexión.
CH3 CH3
CH3CH2CHZCH2 - CH3CHCH2CH3 CH3CHCH2- CH3CCH,
l
Butilo Butilo secundario Isobutilo Butilo terciario
Dénombrea
Solución
1. La cadena continua más larga tiene siete carbonos: es un heptano.
2. Hay cuatro ramificaciones más cortas sobre la cadena de heptano: tres cadenas de
un carbono y una cadena de dos carbonos. Los sustituyentes de un carbono se ila-
50 1 2 Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos senciilos
CAP~TLJLO
l
man grupos metilo. Puesto que hay tres grupos metilo, parte del nombre debe ser
trimetil. La cadena de dos carbonos se llama grupo etilo. Los grupos alquilo se
l
nombran en orden alfabético. El compuesto original es un etil trimetilheptano.
3. Los sustituyentes se deben situar ahora sobre la cadena más larga. La numeración
de izquierda a derecha permite las designaciones más bajas. Los tres grupos metilo
están sobre el carbono 2 y el carbono 4 (2,2,4-trimetil), y el grupo etilo está sobre el
carbono 5 (5-etil). Cada sustituyente recibe su propio número. El nombre completo
es 5-etil-2,2,4-trimetilheptano.
m De nombre a
( solución l
l. Para encontrar la cadena continua más larga se puede requerir una inspección cui- 1
dadosa. No estamos buscando la cadena recta más larga, sino la cadena de carbono !
continua más larga. En este caso, la cadena tiene diez carbonos: es un decano. I
( Solución
1 1 El anillo de ciclohexano es la base del nombre.
2. La numeración sigue en este caso el orden alfabético de los sustituyentes. El sustitu-
l
yente en el carbono 1 se debe designar como ciclopropil- y el que está en el carbono
4 como isopropil.
1 3. El nombre es 1-ciclopropil-4-isopropilciclohexano.
I
Problema 2.4 (a)Nombre los cinco isómeros que aparecen dibujados en el ejemplo 2.1 según el
sistema de nomenclatura IUPAC.
2.7 Isomería de conformación ( 51
r
3
Cb) Escribwstnicturas para los compuestos siguientes: (a) 1-isobutil-3-isopropil-
ciclapentano; (b) 5,6-di&-2,2,4,&tetrametiInomo.
I
)
1
)
D. Nomenclatura de hidrocarburos halogenados
(halogenuros de alquilo)
Problema 2.5
Pmblema 2.6
Problema 2.7 Hay ocho isómeros con la fdmuia C$dI1C1.DibQjelos y déles nombre. Si necesita
ayuda, consulte la figura 2.3 para ver los esqueletos de carbono posibles. En se-
guida, coloque el C1 en lugar de un hi.dr6geno en tantos lugares distintos como
pueda.
Isomería de conformación
En la sección 2.3 mencionamos la estweoisomería, la cual se refiere a variaciones
isoméricas en cuanto a la orientación espacial o tndimensional de los átomos. Un
tipo de estereoisomena es la isomena de conformación. Se trata de una forma más
isómeros de sutil de isomena que la de esqueleto o la de posición, que ya hemos tratado en este
conformación capítulo. En estos isómeros estructurales la disposición de enlazamiento de los
isómeros que difieren
átomos misma es diferente, con variaciones en cuanto al esqueleto de carbono o
como resultado del
grado de rotación en las posiciones de átomos distintos del carbono. En la isomeria de conformación,
torno a un enlace la disposición de enlazamiento de los átomos permanece constante, pero la rela-
carbonocarbono sencillo ción de los átomos en el espacio difiere a consecuencia de una rotación en torno a
I
los: estructura y nomenclatura de hidrocarburossencillos
enlaces carbono-carbono sencillos. Como veremos, esta rotación ocurre sin difi
cultad, con fácil interconversión de los isómeros de conformación (confórmeros)
Por consiguiente, estas variantes no se pueden aislar y no son isómeros en el mis
mo sentido que se ha empleado hasta ahora.
Tomemos el etano (CH3CH3)como ejemplo simple. Los dos carbonos están co
nectados por un enlace sencillo, compuesto por un orbital molecular u. Los orbita
les moleculares u se traslapan en una sola posición y, en consecuencia, la rotaciór
de los carbonos en torno al enlace sencillo no afecta el grado de traslape. Como re
eclipsada sultado, esta rotación está más o menos libre de restriceiones. Conforme los carbo
conformación en torno a
un enlace carbono
nos del etano giran, la relación de los hidrógenos de los carbonos adyacente!
carbono sekcillo en la cambia de manera continua; teóricamente, hay un número infinito de isómeros dt
cual los átomos unidos conformación del etano. Sin embargo, puesto que la rotación del enlace es conti
están tan cerca unos de nua, los isómeros de conformación se están interconvirtiendo rápidamente. Ningu
otros como es posible no de ellos es una entidad independiente o un compuesto que se pueda aisla~
escalonada Existen dos formas extremas que podemos visualizar con facilidad (figura 2.4). EI
conformación en torno a una, los hidrógenos de los carbonos adyacentes están alineados unos con otros 4
un enlace carbono
carbono sencillo en la por consiguiente, se hallan tan cerca unos de otros como es posible. Como resulta
cual los átomos unidos do, esta conformación, llamada conformación eclipsada, es la menos estable di
están tan aleiados como todas las posibilidades y no es muy abundante en una muestra de etano. En el otrc
es posible extremo, los hidrógenos de carbonos adyacentes están escalonados unos respec
diagrama de to a otros y se hallan por tanto tan alejados como es posible. Esta conformación
caballete llamada conformación escalonada, es la más estable. Estas conformaciones si
una forma de representar
pueden representar ya sea con diagramas de caballete o con proyecciones dc
isómeros de
conformación con Newman, como se ilustra en la figura 2.4. Los diagramas de caballete no requiere]
dibujos de varillas explicación, pero conviene examinar más de cerca las proyecciones de Newman.
proyección de En la proyección de Newman vemos el enlace carbono-carbono de frente, a 1(
Newman largo del eje de conexión. El punto de intersección de las tres líneas 'f represent;
forma de representar
isómeros de
el carbono frontal, y el perímetro del círculo brepresenta el carbono de atrás. L:
proyección muestra que los hidrógenos están tan próximos unos a otros como e
conformación usando
una proyección frontal posible en la conformación eclipsada. Esto conduce a una repulsión máxima entrc
de un enlace los pares de electrones enlazantes y explica la inestabilidad de esta conformación
kH
carbonocarbono Un giro de 60"alrededor del eje del enlace carbono-carbono coloca los hidrógeno,
eclipsada
Confomaci6n
H
H H
Giro de 60"
FIGURA 2.4
Las conformaciones del
etano, CH3- CH3
(a) Diagrama de
caballete.
@) Proyección de
Newman.
2.7 Isomería de conformación 1 53
aH:@: $aH
HH
Br Br
(a>
H
60'
Br
H
(b)
60'-
(e>
Br
60" @
:H
(4
Br
H
FIGURA 2.5
Proyecciones de Newman de las conformaciones de
1,2-dibromoetano(BrCH2- CH2Br).(a) Eclipsada
(la menos estable). @) Escalonada. (c) Eclipsada.
(d) Escalonada (la más estable).
y los pares enlazantes a una distancia máxima entre sí, con lo que la repulsión se
reduce al mínimo. Ésta es la conformación escalonada. Aunque hay diferencias de
estabilidad entre los confórmeros del etano, las diferencias de energía no son gran-
des. Por esta razón, la rotación en torno al enlace carbono-carbono ocurre casi sin
restricción, lo que hace imposible aislar los diferentes confórmeros, que se están
interconvirtiendo constantemente.
En el l,2-dibromoetano (BrCH2- CH2Br),son posibles dos conformaciones
escalonadas y dos eclipsadas, y las cuatro tienen diferentes estabilidades (figura
2.5). A causa del gran tamaño y la alta densidad electrónica de los átomos de bro-
mo, su proximidad entre sí es el principal determinante de la estabilidad de los
confórmeros. Las dos conformaciones escalonadas son más estables que las dos
eclipsadas; la conformación escalonada con la máxima separación entre los áto-
mos de bromo es la más estable. Por un razonamiento análogo, la conformación
eclipsada en la cual los dos átomos de bromo están mutuamente eclipsados (en vez
de estar eclipsados con átomos de hidrógeno) es la menos estable. Sin embargo,
todas las muestras de 1,2-dibromoetanoson idénticas y están compuestas por es-
tos cuatro y otros confórmeros intermedios en concentraciones relacionadas apro-
ximadamente con su estabilidad. Las conformaciones no se pueden separar ni
aislar; la muestra es simplemente una mezcla dinámica de estos confórmeros.
1 Solución l
1 Determine primero cuáles átomos están unidos a C1y C2. I
Dibuje un círculo con tres líneas a ángulos de 120" que emanen del centro y tres líneas
más, escalonadas con las otras, que salgan del perímetro. Las líneas que salen del centro
provienen de C,; ponga los tres hidrógenos en ellas. Las que salen del perímetro provienen
de C2(atrás); ponga los dos H y el CH2CH3en eiias. Ahora, haga girar 60" uno de los carbo-
nos para obtener la conformación eclipsada.
54 1 CM~TL~LQ
2 Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos sencillos
2.8 Cicloalcanos-isomeria
geométrica y de conformación
A. Estructura y estabilidad
Los hidrocarburos que poseen uno o más anillos se llaman cicloalcanos, y se sue-
len describir por medio de polígonos regulares, cada uno de cuyos vértices repre-
senta un carbono con hidrógenos suficientes para satisfacer la valencia. El
miembro más pequeño de esta clase, el ciclopropano, tiene tres carbonos. Se ha
demostrado que el ciclopropano y el ciclobutano (anillo de cuatro carbonos) son
menos estables que los cicloalcanos de anillo más grande.
El origen de esta relativa inestabilidad son los ángulos internos de cada anillo. Ca-
da carbono de un anillo tiene cuatro átomos enlazados, tiene hibridación sp3 y de-
be ser tetraédrico, con ángulos de enlace de 109.5". Puesto que el ciclopropano
tiene un anillo de tres miembros y tres puntos definen un plano, la molécula en
codunto debe tener la geometría de un triángulo equilátero con ángulos internos
de 60". Este ángulo difiere significativamente del ángulo tetraédrico preferido, lo
que causa una disminución en el traslape de orbitales en los enlaces u y tensión en
los ángulos internos. Aunque el ciclobutano no es plano, de cualquier forma se
aproxima geométricamente a un cuadrado, con ángulos internos de enlace cerca-
nos a 90"; por consiguiente, sufre tensión anular. El ángulo interno de un pentágo-
no es muy cercano al ángulo tetraédrico de 109.5". El ciclopentano se dobla fuera
del plano y es energéticamente muy estable.
2.8 Cicloalcanos-isomería geométrica y de conformación 1 55
del
m0
que
FIGURA 2.6
sue- Se muestra el colesterol en una fórmula simple y también en una
'pre- conformación tridimensional estable. Observe que ninguno de los
L. El anillos es plano, sino que están plegados para formar ángulos de
le ha enlace más estables. El colesterol está presente en abundancia en
I son el cuerpo y se puede aislar de casi todos los tejidos animales. Es
un constituyente integral de las membranas celulares,sirve como
precursor de hormonas esteroidales,es un constituyenteprimario
de los cálculos biliares humanos y se puede encontrar en la placa
aterosclerótica,la cual causa "endurecimiento" de las arterias.
conformación
de bote B. Isomería de conformación en el ciclohexano
una conformación
Ca- inestable del Para visualizar el plegamiento del ciclohexano que proporciona los ángulos de en-
ciclohexano con lace de 109.5", partamos del ciclohexamo como hexágono regular. La manera más
de- ángulos de enlace de
m0 sencilla de hacer no plana esta molécula, con menos tensión interna, es doblar dos
109.5", pero en la cual
en casi todos los enlaces carbonos de los "extremos" (carbonos 1 y 4) fuera del plano del anillo. Ambos car-
10s están eclipsados bonos se pueden "plegar" en el mismo sentido para formar la conformación de
lo conformación bote (figura 2.7a). O bien, se puede tirar de un carbono hacia arriba del plano del
en de silla anillo y del otro hacia abajo, con lo que se obtiene la conformación de silla (figu-
se la conformación más ra 2.7b). En ambas conformaciones, todos los carbonos son tetraédricos y todos
estable del ciclohexano los ángulos de enlace son de 109.5". Sin embargo, las dos conformaciones no tie-
:a- en la cual todos los
;o- enlaces están escalona- nen la misma estabilidad. La forma de silla es más estable y es con mucho el con-
bra dos y los ángulos de fórmero predominante en el ciclohexamo. La diferencia de estabilidad es evidente
enlace son de 109.5" si se comparan las estructuras de las formas de bote y de silla.
56, ( CAP~TULO
2 Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos sencillos
FIGURA 2.7
Conformaciones de
bote y de silla del ciclo-
hexano. .(a)
, Forma de
bote. (b) Forma de silla.
(a) (b)
FIGURA 2.8
Proyecciones de Newman de las confonnaciones de (a) bote
y @) silla del ciclohexano. Compare los carbonos numerados
con los de las formas de bote y de silla de la figura 2.7.
enlaces ecuabriales sobresalen hacia afuera del mismo; a éstos se les llama hidrógenos ecuatoriales.
enlaces de la silla de Los hidrógenos axiales están más cerca unos de otros que los hidrógenos ecuato-
ciclohexano paralelos al riales. Los ciclohexanos sustituidos, por tanto, existen de manera predominante en
anillo
conformaciones en las cuales el grupo o grupos que han reemplazado hidrógenos
están en las posiciones ecuatoriales, más espaciosas (sección 2.8.D).
Los anillos de seis miembros son muy comunes en química orgánica. Por consi-
guiente, conviene dedicar algún tiempo a aprender a dibujar la forma de silla del ci-
clohexano. Primero, dibyie el armazón de la silla en papel borrador una y otra vez
hasta que esté satisfecho al hacerlo y obtenga buenas reproducciones. Al dibujar la
silla, observe que hay cuatro carbonos en un plano. Unidos a éstos hay un carbono
de "extremo" que está por encima del plano y, en el otro "extremo", un carbono que
está por debajo del plano (véanse las figuras de la página siguiente).
Ahora, sobre el carbono de "extremo" que está arriba, dibuje una línea vertical
directamente hacia arriba. Haga lo mismo en carbonos alternos para obtener un to-
tal de tres líneas hacia arriba. En cada uno de los otros tres carbonos, dibuje una 1í-
lno nea vertical hacia abajo. Estas seis líneas representan las posiciones axiales.
LOS
la
no ax ax
Se
OS
Ir- ec
-.- -
de anillo
a- ec ec
kn ax ax
ís
FIGURA 2.9
Posiciones axiales y ecuatoriales en la forma de silla del ciclohe-
xano. La forma de silla está alternando constantementeentre dos
confónneros idénticos. Cuando esto sucede, todos los hidróge-
nos axiales se vuelven ecuatoriales y todos los hidrógenos ecua-
toriales se hacen axiales.
58 1 CM~TLJLO
2 Ai6anos: estructura y nomenclatura de hidrocarbums sencillos
Por último, coloque en cada uno de los seis carbonos una línea que no esté ni
hacia arriba ni hacia abajo, sino que salga del perímetro de la silla. Éstas son las po-
siciones ecuatoriales. El proceso se sintetiza en seguida.
O Silla
I Las posiciones 1
Posiciones axiales (negro)
axiales son todas Posiciones ecuatoriales (color)
paralelas y se alternan Tres conjuntos de líneas paralelas
arriba o abajo en
carbonos alternados
"
Inversión
-
de anillo
.Ecuatorial b%
-
"7,; C-H
Si hay dos grupos unidos a un anillo de ciclohexano, existen dos posibilidades
de equilibrio: axial-axial en equilibrio con ecuatorial-ecuatorial, y axial-ecuatorial
en equilibrio con ecuatorial-axial. En la primera de estas posibilidades es evidente
que el equilibrio favorecerá la conformación ecuatorial-ecuatorial, donde se evita
la aglomeración extrema que sería consecuencia de una disposición diaxial. Esto
se ilustra en forma espectacular con el 1-isopropil-3-metilciclohexano.
Axial Más estable
H
Más estable
Ecuatorial Axial
isómeros guir los giros opuestos. Por esta razón y por la naturaleza de la estructura cíclica,
geométricos se puede pensar que los cicloalcanos tienen lados. En los cicloalcanos con sustitu-
isómeros cis y trans; un yentes apropiados, esto da por resultado un tipo de estereoisomería llamada iso-
tipo de esteroisomeria
en la cual los átomos o
mería geométrica.
gru os exhiben Consideremos, por ejemplo, el 1,2-dibromociclopropano.Los dos átomos de
diLrencias de bromo pueden estar en el mislno lado del anillo; a éste se le llama isómero c h . O
orientación en torno a bien, los dos átomos de bromo pueden estar en lados opuestos del anillo, en el isó-
un doble enlace o anillo mero trans.
irómero cis
isómero geométrico en
el cual los grupos están
en el mismo lado de un
anillo o doble enlace
isómero tmns
isómero geométrico en
el cual los grupos están isómero cis isómero trans
en lados opuestos del Átomos de bromo en el mismo lado Átomos de bromo en lados opuestos
anillo o doble enlace
Los isómeros estructurales, como los de esqueleto y de posición, tienen distin-
tas disposiciones de enlazamiento de los átomos. En los ejemplos anteriores, sin
embargo, se puede ver que los mismos átomos están conectados unos a otros, lo
que es una característica de la estereoisomería. Los compuestos difieren en la
orientación espacial de los átomos; los átomos de bromo están del mismo lado
(cis)o en lados opuestos (trans), pero de cualquier manera están conectados a los
mismos átomos de carbono.
H CH,
cis tmns cis trans
1,2-dimetilciclobutano l,3-dimetilciclobutano
- Calor
Fusión
calor
Ebuliición
@O
8 eO
m @
O
- Sólido Líquido Gas
Las fuerzas El calor ha proporcionado Se han roto las fuerzas
intermoleculares energía que debilita las intermoleculares;las
mantienen inmóviles las fuerzas intermoleculares y moléculas tienen libre
moléculas en una red pone las moléculas en movimiento independiente
cristalina compacta movimiento
FIGURA 2.10
Estados físicos de la materia
liquido entre moléculas alcanzan un máximo (figura 2.10). En el estado líquido, las atrac-
estado de la materia ciones moleculares continúan existiendo, pero las moléculas son móviles; tienen
con volumen constante más energía cinética. La movilidad molecular en la fase de vapor es tan grande que
pero forma variable;
moléculas en prácticamente no existen atracciones moleculares y cada molécula es, en teoría,
movimiento al azar pero independiente de las otras. Se requiere energía, en forma de calor, para suminis-
con atracciones trar a las moléculas el ímpetu y movilidad que necesitan para desprenderse de la
intermoleculares red cristalina y formar un líquido o para romper todas las fuerzas de atracción y
gas convertirse en vapor. Aquí e x h a r e m o s los factores que influyen en los puntos
estado de la materia de fusión y puntos de ebullición de los alcanos (tabla 2.3).
con volumen y forma
variables. Las moléculas
son independientes,
tienen movimiento al
azar y carecen de TABLA 2.3 + Puntos de fusión y puntos de ebullición de alcanos
atracciones
intermoleculares Peso Punto de Punto de
Nombre Fórmula molecular fusión, "C ebullición, "C
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Pentadecano
Eicosano
62 1 C*i.hi;in 2 Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos sencillos
CH3
"c
~ f , - 130 - 160 - 17
p. eb. "C 36 , 28 9.5
Adviértase la disminución progresiva del punto de ebullición con la ramificación.
Obsérvese también la gran diferencia de punto de fusión entre el pentano y el alta-
mente compacto y simétrico dirnetilpropano.
Se presenta una diferencia espectacular entre los isómeros octano y 2,2,3,3-te-
trametilbutano.
pf, "C
p. eb. "C
2.9 Hidrocarburos: relación entre estructura y propiedades físicas 1 63
Acamodar el octano en una red cristalina ordenada sería como tratar de apilar es-
pagueti mojado, mientras que disponer 2,2,3,3-tetrametilbutano sería análogo a
apilar bloques de madera. Sin embargo, el octano, con más área supe cial, tiene
un punto de ebullición más alto.
fi
64 1 C ~ \ ~ ~ T2U Alcanos:
LO estructura y nomenclatura de hidrocarburos senciilos
Comprobación de habilidades 1 65