|


 
 
|   
Radiação Eletromagnética
Espectro Eletromagnético
|nfravermelho (|

|

 Energia
‡ Todos os comprimentos de onda do espectro
eletromagnético têm associados uma certa
quantidade de energia, dada por:

£—
O
÷÷÷÷£ —
0
‡ Onde: — = cte. Plank, O = vel. Luz, 0 =
comprimento de onda
 Escala
‡ Comprimento de onda (0

m = 10-6m

‡ Número de onda (





O
 
0 O

 Escala
‡ A região do infravermelho se dá entre
4000 e 400cm-1.

‡ Energia varia de 4,8kJ.mol-1 a 48,0kJ.mol-1

‡ Há interação entre a radiação e as

moléculas
 Absorção de Radiação
‡ A radiação eletromagnética pode interagir
com a matéria, sendo assim absorvida.
‡ Exemplo:

=  
 

 
 Efeito da Absorção no |
‡ A radiação infravermelha quando
absorvida, fornece energia suficiente
apenas para alterar as vibrações entre os
átomos em uma molécula.
‡ Exemplo:
è

 Tipos de ibração
‡ Existem um grande número de vibrações possíveis. As
mais comuns são:
± Estiramentos axiais:

‡ Estiramento simétrico
‡ Estiramento assimétrico

± Deformação angular:

‡ Angular simétrica no plano (tesoura

‡ Angular assimétrica no plano (balanço

‡ Angular simétrica fora do plano (torção

‡ Angular assimétrica fora do plano (abano

 Deformação axial
simétrica/assimétrica
Angular simétrica no plano
(tesoura

Angular simétrica fora do plano
(torção

Angular assimétrica fora do plano
(abano

Angular assimétrica no plano
(balanço

Todos
 Resultado da Absorção
‡ Quando uma molécula absorve a radiação
|nfravermelha, passa para um estado de
energia excitado.
‡ A absorção se dá quando a energia da
radiação | tem a mesma freqüência que
a vibração da ligação.
‡ Após a absorção, verifica-se que a
vibração passa ter uma maior amplitude
Requisitos para Ocorrer Absorção
no |nfravermelho
‡ Nem toda molécula absorve no
infravermelho.
‡ É necessário que o momento de dipolo da
ligação varie em função do tempo
‡ Ligações químicas simétricas não
absorvem no | (Exemplos: H2, Cl2, O2

 ·oléculas Simétricas
‡ erifica-se também que moléculas
simétricas, ou praticamente simétricas
também se mostrarão inativas no
|nfravermelho.
‡ Exemplos:

è

è


è



è
è

è
Equipamento
 tilidade |nfravermelho

‡ ma vez que cada tipo de ligação covalente

apresenta uma diferente freqüência de vibração
natural, então duas moléculas diferentes não
deverão apresentar um idêntico comportamento
de absorção no infravermelho, ou
 
 
|   
 so da Espectroscopia no
|nfravermelho
‡ Determinar informações estruturais sobre
uma molécula.

‡ As absorções de cada tipo de ligação,(p.

ex. N-H; C-O; O-H; C-X; C=O;C-O; C-C;
C=C; C C; C N
, são comumente
encontradas em uma pequena porção da
região do infravermelho.
 0ropriedades das Ligações
‡ Freqüência de vibração (

G


 
 
 O 

´
 
â
força corresponde
 Efeito da Força de Ligação
‡ Em geral ligações triplas são mais fortes
que ligações duplas que é mais forte que
ligação simples
‡ Essa força corresponde ao parâmetro ³GU
da equação
G


 

‡ Assim, maior o G, maior a freqüência
 Exemplos

C C C=C C±C
2150cm-1 1650cm-1 1200cm-1

Aumentando G
 Efeito das ·assas
‡ A medida que o átomo ligado, por
exemplo, a um átomo de carbono,
aumenta em massa, a freqüência de
vibração diminui
‡ Essas massas correspondem ao
parâmetro  na equação
G
£

 

‡ Assim, maior massa, menor frequência
 Exemplos

C-H C-C C-O C-Cl C-Br C-|

000cm-1 1200cm-1 1100cm-1 750cm-1 600cm-1 500cm-1

Aumentando 
 ·ovimento de Deformação
‡ O movimento de deformação se dá em
menores energias (menor frequência
que
um movimento estiramento típico, porque
apresentam menores valores para a
constante de força G.
‡ Exemplo:

C ± H (estiramento
C ± H (deformação

 00cm-1 140cm-1
 Efeito de Hibridização
‡ A hibridização afeta a constante de força,
G. Ligações são mais fortes na ordem:
Ôp > Ôp2 > Ôp3
e as freqüências observadas para as
vibrações de C ± H ilustram isso
facilmente:
Ôp Ôp2 Ôp3
C±H =C ± H ±C ± H
00cm-1 100cm-1 2900cm-1
 O Que Deve Ser Examinado?

‡ O equipamento produz um gráfico entre a

intensidade de absorção verÔuÔ o número
de onda. Este gráfico corresponde ao
Espectro de |nfravermelho
Estiramento
C-H sp Estiramento
C=O
 Características das Absorções
‡ Num espectro deve ser observadas
algumas características das bandas
(picos
de absorção.
‡ Caracteriza-se pela |ntenÔidade e forma
± Quando uma absorção intenÔa e eÔtreita
aparece em 1715cm-1 é característico de
estiramento de ligação C=O (carbonila

 Características das Absorções
‡ Só o número de onda pode não ser
suficiente para caracterizar uma ligação.
O C=O e C=C absorvem na mesma região
do espectro de infravermelho, porém não
se confundem!

C = O 1850 ± 160cm-1
C = C 1680 ± 1620cm-1
 Enquanto a ligação
C=O absorve
C=C
intensamente, a
ligação C=C,
absorve apenas
fracamente,
evitando assim
C=O qualquer confusão
 Características das Absorções
‡ No que se refere à forma, esta também é
importante, pois pode caracterizar melhor
uma ligação.
‡ Neste caso as regiões das ligações N ± H
e O ± H se sobrepõem

O±H 640-200cm-1
N±H 500-00cm-1
 C-H C-H

NH2

O-H
Tabelas de Correlação
 Observações Diretas
‡ Os primeiros esforços devem permanecer
na determinação da presença (ou
ausência
de dos principais grupos
funcionais.
‡ C=O; O±H; N±H; C±O; C=C; C C; C N
‡ Não tente analisar em detalhes as
absorções 000cm-1.
 Estratégias
‡ se lista de itens para verificar seu
composto
1. ma carbonila está presente?
O grupo C=O é identificado por uma absorção
intensa na região de 1820 ± 1660cm-1.
Normalmente este é o pico mais intenso do
espectro e ocorre no meio do espectro.
2. Se C=O está presente, confira os tipos a
seguir (se estiver presente siga até o item 

 Estratégias
Ácidos O±H também está
presente?
- Absorção larga 400-
2400cm-1
Amidas Há também N±H?
Absorção média em
400cm-1; às vezes
um pico duplo com
duas metades
equivalentes
 Estratégias
Ésteres Tem C±O ?
- Absorção intensa
100 ± 1100cm-1
Aldeído Há C±H de aldeído?
- Dois picos fracos de
absorção 2850 ±
2750cm-1
Cetonas Se as demais forem
eliminadas
 Estratégias

Se C=O estiver ausente:
Álcool, Fenol erificar O±H
Confirmar encontrando
C-O 100 ± 1000cm-1
Aminas Checar N±H
Absorção média
400cm-1
Éter Observar C-O e
ausência de O-H
 Estratégias
4. Ligações Duplas e/ou aromáticos
- C=C dá uma absorção
fraca 1650
- Absorção de média
para forte 1600-1450cm- 1;
geralmente implica em um
anel aromático
- C-H aromático e vinílico
aparecem à esquerda de
000cm-1
 Estratégias
5. Ligações Triplas
- C N é uma
absorção média, fina
2250cm-1
- C C é uma
absorção fraca, fina
2150cm-1
- erificar C-H
acetilênico 00cm-1
 Sugestão

‡ Concentre esforços na identificação dos

picos principais, reconhecendo sua
presença ou ausência.
 Alcano

CH
bend
CH2
bend

Ôp3 C-H ¢
 

C8H18
1 insaturação = 1 alceno ou cicloalcano

Sem CH bend

Sem C=C stretch

CH2
bend
  
Ôp3 C-H

C6H12
 1 insaturação = 1 alceno ou cicloalcano

Ôp2 C-H

Ôp3 C-H C=C m  

C6H12
 2 insaturações = 1 alcino ou cicloalceno ou um dieno

cis C=C

CH2
Ôp2 C-H bend

Ôp3 C-H   

C6H10
 2 insaturações = 1 alcino ou cicloalceno ou um dieno

CùC

ùC±H
Ôp C-H
bend
Ôp3 C-H
m
 

C8H14
 2 insaturações = 1 alcino ou cicloalceno ou um dieno

CùC ?

ùC±H
Ôp C-H ?
Ôp3 C-H Bend ?
r
 

C8H14
 4 insaturações = verificar aromático

·ono subst.

Ôp2 C-H
Ôp3 C-H

Estiramento C=C
aromático ·ono subst.
oop

 
C7H8
 4 insaturações = verificar aromático

orto subst.

Ôp2 C-H
orto subst.
Estiramento C=C
oop
aromático
Ôp3 C-H

V
V
  
C10H14
 4 insaturações = verificar aromático

meta subst.

Ôp2 C-H

Estiramento C=C
Ôp3 C-H
aromático meta subst.
oop
R

  
C10H14
 4 insaturações = verificar aromático

para subst.

Ôp2 C-H para subst.

oop

Estiramento C=C
Ôp3 C-H
aromático

p 
  
C10H14
 Sem insaturações

CH
bend
CH2
Estiramento C-O
Ôp3 C-H bend
O±H stretch

m  
C6H14O
 4 insaturações = verificar aromático

para subst.

Ôp2 C-H
para subst.
Estiramento C-O oop
O±H stretch

Estiramento C=C
aromático
p 
C7H8O
 Sem insaturações

CH
bend
CH2
C-O
Ôp3 C-H bend
stretch

-


C6H14O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada

C=O
sobretom CH
bend
Ôp2 C-H
CH2
Aldeído
bend
Ôp3 C-H C=O

  
C9H18O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada

C=O
sobretom
CH
bend
CH2
bend 
Ôp3 C-H  

 
C=O

ü
  
C5H10O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada

Ôp3 C-H O-H

oop

C-O
O ±H stretch. C=O stretch

†

C5H10O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada

Ôp3 C-H
C-O
C=O stretch




C6H12O2
1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada

N-H
oop

C-N
stretch
NH2
stretch
C=O

 

CH7NO
 C-N
NH2 stretch
bend CH
NH2
bend
CH2
bend
N-H
oop
Ôp3 C-H


 

C4H11N
CùN


 


C4H7N
 Exercício 1

‡ Relacione cada uma estrutura química

apresentada com um dos espectros de
infra-vermelho a seguir

è
è  è

è 

è

è
è
è
 Exercício 2

‡ Considere as estruturas a seguir:

è

 

è 

‡ |ndique para cada uma, que picos de

absorção são esperados e quais não