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Martínez López Jaime David
Universidad Nacional Autónoma De
México
Facultad De Química
3
  En esta practica trata de
elaborar un aldehído (butiraldehído)
por medio de la oxidación del alcohol
primario (n-butanol) y de un agente
oxidante especial para oxidar el alcohol
de manera que forme el aldehído con
buen rendimiento y tratar de no formar
un acido carboxílico el cual tiende a
formarse cuando se oxida el alcohol.
I.m ntroducción
Antecedentes: oxidación de alcoholes es
una de las reacciones más valiosas ya que
produce compuestos carbonílicos. Lo
opuesto a la reducción de un compuesto
carbonílico para dar un alcohol:
Los alcoholes primarios dan aldehídos o
ácidos carboxílicos, y los alcoholes
secundarios, cetonas: pero por lo general
los alcoholes terciarios no reaccionan con
la mayor parte de los agentes oxidantes.
La oxidación de un alcohol primario o
secundario se puede llevar a cabo con
alguno de un gran número de reactivos,
que incluyen KMnO4, CrO3 y Na2Cr2O7.
El uso respectivo de un caso específico
depende de factores como costo,
conveniencia, rendimiento de la reacción y
sensibilidad del alcohol. Por ejemplo, la
oxidación en gran escala de un alcohol de
bajo costo, sencillo, como el ciclohexanol,
se podría hacer mejor con un oxidante
barato como el Na2Cr2O7. Por otro lado, la
oxidación en pequeña escala de un alcohol
delicado, polifuncional, costoso, podría
hacerse mejor con un reactivo suave de
alto rendimiento sin importar el precio.
Los alcoholes primarios se oxidan en
aldehídos o en ácidos carboxílicos,
dependiendo de los reactivos
seleccionados y de las condiciones
utilizadas.
La mayor parte de los otros agentes
oxidantes-por ejemplo, el trióxido de
cromo (CrO3) en acido acuoso-oxidan los
alcoholes primarios en ácidos carboxílicos.
Un aldehído interviene como un
intermediario en esta reacción, pero
usualmente no se puede aislar porque
luego se oxida con demasiada rapidez.
Sempuede decir que la oxidación o
reducción de un alcohol se produce,
respectivamente, aumentando o
disminuyendo el número de enlaces C-O
del átomo de carbono. Por ejemplo, en un
alcohol primario el átomo de carbono
carbinol (C-OH) tiene un enlace con el
oxigeno; con un aldehído, el carbono
carbonilito tiene dos (mas oxidado) y en un
acido tiene tres. La oxidación de un alcohol
generalmente convierte los enlaces C-H en
enlaces C-O.
Si se transforma un alcohol en un alcano, el
carbono carbinol pierde su enlace con el
oxigeno y gana otro enlace con el
hidrogeno.
Un alcohol está más oxidado que un
alcano, pero menos que los compuestos
carbonílicos como las cetonas, aldehídos o
ácidos. La oxidación de un alcohol primario
da lugar a un aldehído y la posterior
oxidación de este a un ácido. Los alcoholes
terciarios no pueden ser oxidados sin que
haya una ruptura de enlaces C-C.
La obtención de un aldehído suele ser
difícil, ya que la mayoría de los agentes
oxidantes que oxidan los alcoholes también
oxidan los aldehídos. El acido crómico
normalmente oxida a un alcohol primario
hasta acido carboxílico.
Un reactivo oxidante del alcohol a un
aldehído es el clorocromato de piridinio
(PCC), un complejo de oxido de cromo (V)
con piridina y HCl El CCP oxida la mayoría
de los alcoholes primarios a aldehídos con
excelentes rendimientos. Al contrario que
la mayoría de los oxidantes, el PCC es
soluble en disolventes no polares como el
diclorometano, que es un excelente
disolvente de la mayoría de los
compuestos orgánicos. El PCC también
puede servir como reactivo suave para
oxidar alcoholes secundarios a cetonas.
El butanal o butiraldehido puede ser
producido mediante la des hidrogenación
catalística del butan-1-ol, la hidrogenación
catalítica del crotonaldehído o la
hidroformilación del propileno.
AGENTES OXDANTES, CLASFCACON Y
PROPEDADES
1.- El ácido perclórico, HClO4, concentrado
y caliente es uno de los oxidantes más
fuertes. Se utiliza frecuentemente en la
disolución de aceros aleados; oxida al
cromo y al vanadio y sus estados de
oxidación más elevados. Su acción oxidante
puede interrumpirse por dilución y /o
enfriamiento.
2.- El peroxidisulfato, [K2S2O8 o
(NH4)2S2O8], es uno de los oxidantes más
fuertes, su acción lenta puede ser
catalizada con ion plata. Se utiliza para la
oxidación de manganeso () a
permanganato y para la oxidación del
carbono en muestras de aceros.
3.- El peryodato potásico, KO4, utilizado en
la oxidación de manganeso () a
permanganato.
4.- El bismuto sódico, NaBiO3, utilizado en
oxidación de manganeso () a
permanganato.
5.- El clorato potásico, KClO3, en disolución
ácida o en fusiones alcalinas en un
oxidante poderoso.
6.- El permanganato potásico, KMnO4,
además de utilizarse como reactivo
oxidimétrico, puede utilizarse en
oxidaciones previas. Es un poderoso
oxidante en disoluciones ácidas o neutras.
7.- El peróxido de hidrógeno, H2O2, es un
poderoso oxidante y un reductor de fuerza
media.
8.- El oxido de plata (), Ag2O2, en
disolución ácida es adecuado para oxidar el
manganeso () a permanganato, el cromo
() a dicromato y el cerio () a cerio (V) a
la temperatura ambiente.
9.- El ozono, O3, puede prepararse
haciendo circular, oxígeno gaseoso por un
tubo de vidrio entre cuyas paredes se
mantiene una descarga eléctrica.
10.- El ácido nítrico, HNO3, puede originar
diversos productos de reducción (NO2, NO,
N2O, etc...); el producto formado depende

  


de la fuerza del reductor, de la
concentración del ácido y de la
temperatura.
Los alcoholes primarios y secundarios
reaccionan rápidamente con ácido crómico
para dar una suspensión verdosa debido a
la formación de Cr (), mientras que los
alcoholes terciarios no la dan. La presencia
de otras funciones fácilmente oxidable
como aldehídos o fenoles pueden
interferir, ya que también reaccionan con
este reactivo.
j
 m 3 




J

11.- Halógenos. El cloro y el bromo
encuentran cierta utilización en
oxidaciones previas. El yodo es un oxidante
más bien débil; sin embargo, se utiliza
extensamente como reactivo oxidimétrico
de reductores fuertes.
Formas de identificar alcoholes aldehídos y
cetonas.
j   un precipitado rojo es indicativo de una
 m 3 



 


Reaccionan vigorosamente con cloruro de
acetilo, formando un éster y
 m ë
 
 


Ambos se identifican por la formación de
2,4-dinitrofenilhidrazonas por reacción con
2,4-fenilhidrazina, obteniéndose un
precipitado. Si el producto cristalino es
amarillo, esto es indicación de un
compuesto carbonílico saturado, si se
obtiene un precipitado naranja indica la
presencia de un sistema ɲ,ɴ - insaturado y
cetona o un aldehído aromático.
  

desprendiendo HCl que puede detectarse 
  

ß
con papel indicador. 




*
   
  *

   
 


b)m 3 
  


nCl2/HCl
conc)
b)m . Combinación bisulfítica
Los alcoholes terciarios reaccionan con
facilidad con nCl2/HCl conc. para dar Esta reacción la dan todos los aldehídos y
cloruros de alquilo insolubles en agua, la mayoría de las cetonas a excepción de
mientras que los secundarios reaccionan las impedidas estéricamente
lentamente, mientras que los primarios
permanecen prácticamente inertes. La
prueba no es válida para alcoholes arílicos
 
 

o insolubles en agua. ß



*
   
  *   
 

m  





m
 m 3 


  

 
 

 Ñm 3 


  

 
a)m Reactivo de Tollens
El reactivo es una disolución amoniacal de
AgOH que se prepara en el momento de su
utilización. Las cetonas no dan esta
reacción, excepto las hidroxicetonas y las
dicetonas
1 -2, que son reductoras y algunos
compuestos nitrogenados como las
hidrazinas, hidroxilaminas, aminofenoles,
que no están comprendidos en este grupo,
por lo que no interfieren.
Las cetonas no dan esta reacción, excepto
las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2, que
son reductoras y algunos compuestos
nitrogenados como las hidrazinas,
hidroxilaminas, aminofenoles, que no están
comprendidos en este grupo, por lo que no
interfieren.
b)m Reactivo de Fehling
Se prepara en el momento de su utilización
mezclando Fehling A (solución cúprico) con
Fehling B (solución alcalina de tartrato
sódico-potásico) en partes iguales. Se
forma un complejo con el ión cúprico que
es reducido por los mismos compuestos
que reducían al reactivo de Tollens. Si la
reacción es positiva se forma un
precipitado rojo de Cu2O.


 
 
 




Consiste en la ruptura del compuesto
carbonilo por el enlace metil-carbonilo y la
oxidación posterior a ácido carboxílico.
Objetivos: obtener un enlace doble entre
un carbón oxigeno C=O a partir de un
enlace carbón y el ion hidróxido C-OH.
Hipótesis: por medio de un buen agente
oxidante de cromo (K2CrO7) para que se
reduzca y oxide el alcohol formando un
aldehído y no un acido carboxílico por
efecto este agente.
II.m Métodos
En un matraz de 2 bocas se le adapta, en la
boca lateral un embudo de adicción con la
llave cerrada y por la otra boca un sistema
de destilación fraccionada con la columna
vigreaux en posición vertical.
En un vaso de precipitados de 125mL se
disolvieron 3.829g de dicromato de potasio
dihidratado en 12.5mL de agua, después se
le agrego 2.6mL de acido sulfúrico
concentrado este se pone a agitación,
hasta que e disuelva todo el dicromato
como pasaron alrededor de 10minutos y
no se disolvió todo, se calentó un poco
para que se disolviera todo. En el matraz
de bola se le agrego 3.2mL de n-butanol
junto con unas piedras de ebullición.
 # moles 0.035 0.0255
Peb 117.7OC 118OC

n-butanol
   
ð
   

  

 

  ð
Ya que se solubilizo el dicromato de
potasio se coloco en el embudo de Butiraldehído
separación. Antes de empezar a calentar el
  
matraz se coloca en la columna de
ð       
 

destilación fibra da vidrio para mejorar el
rendimiento, una vez hecho esto se   

calienta el n-butanol hasta ebullición hasta
que los vapores del alcohol lleguen a la Rendimiento:
columna de fraccionamiento. Cuando pasa  

esto se agrego gota a gota la solución de   

 ð 
dicromato de potasio-acido sulfúrico
durante 8 minutos, una vez agregado toda
la solución se calentó durante 13minutos,
IV.m Conclusión:
evitando que la temperatura sobrepase los
90OC.

Una vez que se obtuvo el producto de la La conclusión es que el agente oxidante

destilación se decanta la fase acuosa y se
mide el volumen del butiraldehído para los
resultados. Después se toma una pequeña
muestra de butiraldehído (3 gotas) se
coloco en un tubo de ensayo junto con
0.5mL de 2,4-dinitrofenilhidrazina en un
tubo de ensayo y se agita vigorosamente;
al dejar reposar precipita el derivado del
aldehído el cual se purifico por agregando
una solución de alcohol-agua. El punto de
fusión reportado para 2,4-
dinitrofenilhidrazona es de butiraldehído
es de 122OC.
III.m Resultados
K2CrO7, es bueno a la hora de oxidar a
el alcohol y forma aldehídos con gran
rendimiento, a pesar de que el alcohol
al oxidarse tiende a formar ácidos
carboxílicos.
V.m Bibliografía:
José Gustavo Ávila árraga. Química
orgánica con un enfoque ecológico .
UNAM. 1ra edición. 2001
John McMurry. Química Orgánica.
Thompson Editores. 5 ta edición. 2001

n-butanol butiraldehído
volumen 3.2mL 2.8mL
densidad 0.810g/mL 0.800g/mL
masa 2.592g 1.84g
Masa
74.12g/mol 72.11g/mol
molar