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Pág.
1. INTRODUCCIÓN………………………………………………………………..……3.
2. OBJETIVOS………………………………………………….………………………..4.
3. MARCO REFERENCIAL
• HISTORIA……………………………………………………………………..5.
• HISTORIA DE LOS PLÁSTICOS……………………………..…………….6.
• CLASIFICACIÓN DE POLÍMEROS………………………………………..8.
• APLICACIONES DE POLÍMEROS………………………………………..12.
• PROPIEDADES DE LOS PLÁSTICOS…………………………………...14.
4. PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS
• PROPIEDADES FÍSICAS…………………….……………………………19.
• PROPIEDADES MECÁNICAS…………………………………………….20.
5. PROCESOS DE PRODUCCIÓN...………………………………………………..22.
• PROCESOS INDUSTRIALES…………………….……………………….23.
6. ESTRUCTURA CRISTALINA
• GRADO DE CRISTALINITA ……………………………………………....25.
• CRISTALIZACIÓN…………………………………………………….…….32.
7. DIAGRAMA DE FACES…………………………………………………………….36.
8. IMPACTO AMBIENTAL
• POLÍMEROS EN SOLUCIÓN…………………………………………….37.
• MÉTODOS DE SÍNTESIS…………………………………………………38.
• FACTORES QUE AFECTAN EL COMPORTAMIENTO DE LAS
SOLUCIONES POLIMÉRICAS EN MEDIO ACUOSO …………………45.
• FLUIDOS DE PERFORACIÓN…………………………………………….46.
9. CONCLUSIONES…………………………………………………………………...52.
10. BIBLIOGRAFÍA…………………………………………………………...………....53.
INTRODUCCIÓN
Los polímeros que abarcan materiales tan diversos como los plásticos, el caucho y
los adhesivos, son moléculas orgánicas gigantes en cadena con pesos
moleculares desde 10000 hasta 1000000 g/mol. La polimerización es el proceso
mediante el cual moléculas más pequeñas se unen para crear moléculas gigantes.
Los polímeros se dividen en polímeros termoplásticos, polímeros termoestables, y
los elastómeros. En este trabajo vamos a hacer énfasis en los polímeros plásticos,
que son los más utilizados comercialmente. Los cuales estaremos hablando más a
fondo en el trascurso del trabajo.
OBJETIVOS
HISTORIA
Los polímeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se han
empleado profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia.
Sin embargo, hasta finales del siglo XIXV no aparecieron los primeros polímeros
sintéticos, como por ejemplo el celuloide.
Los primeros polímeros que se sintetizaron se obtenían a través de
transformaciones de polímeros naturales. En 1839 Charles Goodyear realiza
el vulcanizado del caucho. El nitrato de celulosa se sintetizó accidentalmente en el
año 1846 por el químico Christian Friedrich Schönbein y en 1868, John W.
Hyatt sintetizó el celuloide a partir de nitrato de celulosa.
El primer polímero totalmente sintético se obtuvo en 1909, cuando el químico
belga Leo Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de formaldehido y fenol.
Otros polímeros importantes se sinterizaron en años siguientes, por ejemplo el
poliestireno (PS) en 1911 o el poli (cloruro de vinilo) (PVC) en 1912.
En 1922, el químico alemán Hermann Staudinger comienza a estudiar los
polímeros y en 1926 expone su hipótesis de que se trata de largas cadenas de
unidades pequeñas unidas por enlaces covalentes. Propuso las fórmulas
estructurales del poliestireno y del polioximetileno, tal como las conocemos
actualmente, como cadenas moleculares gigantes, formadas por la asociación
mediante enlace covalente de ciertos grupos atómicos llamados "unidades
estructurales". Este concepto se convirtió en "fundamento" de la química
macromolecular sólo a partir de 1930, cuando fue aceptado ampliamente.
En 1953 recibió el Premio Nobel de Química por su trabajo.
Wallace Carothers, trabajando en la empresa DuPont desde 1928, desarrolló un
gran número de nuevos polímeros: poliésteres, poliamidas, neopreno, etc.
La Segunda Guerra Mundial contribuyó al avance en la investigación de
polímeros. Por ejemplo, fue muy importante la sustitución del caucho
natural por caucho sintético.
En los años 1950 el alemán Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron
los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio Nobel de Química
en 1963.
Otro Premio Nobel de Química fue concedido por sus estudios de polímeros
a Paul J. Flory en 1974.
En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos métodos de obtención,
polímeros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores metalocénicos, fibras de alta
resistencia, polímeros conductores(en 2000 Alan J. Heeger, Alan G.
MacDiarmid y Hideki Shirakawa recibieron el Premio Nobel de Química por el
desarrollo de estos polímeros), estructuras complejas de polímeros, polímeros
cristales líquidos, etc.
CLASIFICACIÓN DE POLÍMEROS:
SEGÚN SU ORIGEN:
Polímeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polímeros y
las biomoléculas que forman los seres vivos son macromoléculas poliméricas.
Por ejemplo, las proteínas, los ácidos nucleicos, los polisacáridos (como
la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
Polímeros semisintéticos. Se obtienen por transformación de polímeros
naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se obtienen industrialmente a partir
de los monómeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el cloruro de
polivinilo (PVC), el polietileno, etc.
Para clasificar polímeros, una de las formas empíricas más sencillas consiste en
calentarlos por encima de cierta temperatura. Según si el material funde y fluye o
por el contrario no lo hace se diferencian dos tipos de polímeros:
Termoplásticos, que fluyen (pasan al estado líquido) al calentarlos y se
vuelven a endurecer (vuelven al estado sólido) al enfriarlos. Su estructura
molecular presenta pocos (o ningún) entrecruzamientos.
Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.
Termoestables, que no fluyen, y lo único que conseguimos al calentarlos es
que se descompongan químicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se
debe a una estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los
desplazamientos relativos de las moléculas.
Elastómero, plásticos con un comportamiento elástico que pueden ser
deformados fácilmente sin que se rompan sus enlaces no modifique su
estructura.
La clasificación termoplásticos / termoestables es independiente de la clasificación
elastómeros / plásticos / fibras. Existen plásticos que presentan un
comportamiento termoplástico y otros que se comportan como termoestables. Esto
constituye de hecho la principal subdivisión del grupo de los plásticos y hace que a
menudo cuando se habla de "los termoestables" en realidad se haga referencia
sólo a "los plásticos termoestables". Pero ello no debe hacer olvidar que los
elastómeros también se dividen en termoestables (la gran mayoría) y
termoplásticos (una minoría pero con aplicaciones muy interesantes).
APLICACIONES
COMPORTAMIENTO PLÁSTICO.
Productos Industriales
Piezas > Extrusión, Moldeo por compresión, Moldeo por inyección, Termoformado,
Caldrado, Hilado, Colado, Moldeo por transferencia, Espumas, Mecanizado.
ESTRUCTURA CRISTALINA
1) Regularidad estructural.
b) Número par vs. Número non de átomos de carbono entre grupos funcionales:
en el caso de las poliamidas y de los poliésteres, cristalizan mejor los materiales
con número par de carbonos entre grupon amídicos o grupos éster
respectivamente y cuanto mayor es la cristalinidad, más alto es el punto de fusión.
d) Configuración CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen
del isopreno.
densidad
• Propileno;
• 1 buteno;
• 4 metil 1 penteno;
• 1 octeno.
El polietileno lineal de baja densidad tiene ramificaciones del mismo tamaño y esto
le imparte suficiente regularidad estructural para un grado de cristalinidad bastante
alto, pero con baja densidad.
También tienen mayor movilidad, puesto que estan unidos a la cadena de un solo
lado.
Por otra parte, los polímeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para
cristalizar, debido a que las cadenas muy largas se enmarañan más.
Una sola macromolécula no cabrá en uno de esos cristalitos, así que se dobla
sobre ella misma y a demás puede extenderse a lo largo de varios cristalitos.
Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas
dobladas varias veces en zigzag están alineadas formando las agrupaciones
llamadas cristalitos; y otras regiones amorfas, en la que las cadenas se
enmarañan en un completo desorden.
En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es
cristalina, aunque con muchos defectos.
2. Condiciones de la cristalización.
Para que un polímero cristalice, sus moléculas deben tener suficiente elasticidad,
es decir, la movilidad necesaria para colocarse en posiciones ´recisas durante el
proceso de cristalización.
• Enlaces dobles;
• Grupos aromáticos;
• Heteroátomos en el esqueleto;
• Grupos alquílicos.
a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero
en cambio los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad,
precisamente porque los carbonos del doble enlace tienen un sustituyente menos,
que si se trata de enlaces sencillos.
Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que
tienen dobles enlaces en sus cadenas.
Las cadenas son muy flexibles, porque los heteroátomos no tienen sustituyentes
que obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen.
El enlace más flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en
polímeros, es el de silicio oxígeno.
Si O Si.
por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a
temperaturas hasta 100 °C bajo cero.
d) Grupos alquilos. Los grupos metílicos del propileno, estorban mucho para el
giro de los segmentos y obligan a la molécula a tomar una forma helicoidal, en la
que se minimizan las interacciones de estos grupos metilos con otros átomos de la
molécula de polipropileno.
Sin embargo, esto no impide la cristalización del polipropileno cuando de trata del
isotáctico o del sindotáctico. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por
el espacio libre que queda dentro de la hélice.
2. Condiciones de la recristianización.
DIAGRAMA DE FASES
Viscosidad relativa
Viscosidad específica
Viscosidad reducida
Viscosidad inherente
Aun en soluciones muy diluidas las moléculas de polímero son capaces de
interacciones intermoleculares. Las dos contribuciones a la viscosidad reducida
son el movimiento de las moléculas aisladas en el disolvente y la interacción entre
las moléculas del polímero y la solución. Para eliminar las interacciones es
necesario extrapolar a concentración cero para obtener las viscosidades inherente
y reducida comúnmente conocidas como viscosidad intrínseca.
Otras maneras de determinar el peso molecular. Otras técnicas que suelen ser
usadas para determinar el peso molecular son dispersión de luz, cromatografía de
exclusión molecular y osmometría de membrana. La dispersión de luz puede dar
información, no sólo del peso molecular absoluto, sino también del radio de giro y
del segundo coeficiente virial de los polímeros en un disolvente dado.
Influencia de la temperatura. En relación con este aspecto, hay dos factores que
deben ser considerados (a) la temperatura a la que se somete el polímero, y (b) el
período de tiempo que se mantenga esta condición. En general, las soluciones
poliméricas pierden viscosidad con el incremento de la temperatura; por otro lado,
cuando las soluciones de polímeros pasan períodos de tiempo prolongados a
elevadas temperaturas, ocurre degradación de las cadenas poliméricas, lo cual
también afecta la viscosidad de la solución.
Aplicaciones de los polímeros en solución en la industria petrolera. Los
polímeros solubles en agua, tales como carboximetilcelulosa, goma xantano,
poliacrilamidas y poliacrilamidas modificadas, son utilizados como aditivos en
muchas etapas del proceso de perforación, producción, transporte y
procesamiento de crudo. En particular, se usan en la recuperación mejorada de
crudos en mezclas para el arrastre de crudo y como geles para control del perfil de
inyección. Estos mismos geles también se utilizan para el control de la producción
de agua y gas durante las operaciones de producción de crudo. Otras aplicaciones
son como aditivos para lodos de perforación, en sistemas para pérdida de
circulación y durante tratamientos de estimulación en geles de fracturamiento
hidráulico. Adicionalmente, también existen aditivos poliméricos para el control de
la deposición de escamas y de parafinas y asfaltenos. A continuación, se
mencionan los ejemplos de su aplicación en lodos de perforación y como mezclas
para el arrastre de crudo en recuperación mejorada.
• http://www.ehu.es/reviberpol/pdf/publicados/fernandez.pdf
• www.google.com/políeros