Sei sulla pagina 1di 9
Universidad Simón Bolívar Departamento de Termodinámica y Fenómenos de Transferencia Termodinámica II (TF-2323)

Universidad Simón Bolívar Departamento de Termodinámica y Fenómenos de Transferencia Termodinámica II (TF-2323) Profesor: Freddy Figueira

Problema de Ecuaciones Cúbicas

Se tiene el sistema cilindro pistón mostrado en la figura, que contiene inicialmente una mezcla líquido vapor de agua con una calidad de 0,6. El sistema se calienta hasta que el pistón apenas toca los topes. Luego se introduce un 1 kg de agua, momento en el cual la temperatura alcanza los 200 ºC. Determine:

1. Masa inicial de agua.

2. Temperatura del agua al finalizar el proceso de calentamiento (Estado 2)

3. Presión final del sistema.

Utilizar Ecuación de Estado de Peng-Robinson 1 m 2 Propiedades para el agua: kg kJ
Utilizar Ecuación de Estado de
Peng-Robinson
1 m 2
Propiedades para el agua:
kg
kJ
T c  647.1
K
P c  22048.32
kPa
ω  0.345
M  18.015
R U  8.31451
kmol
kmol·K
1 m
1 m

La constante específica del agua es:

Las Constantes de Antoine son:

Solución:

Estado 1

R 

R U

M

A1  6.532470

R 0.46153

A2  3985.439

A3  38.9974

P 1

100

kPa

(El sistema se encuentra a presión atmosférica)

x 1 

0.6

Estamos en saturación líquido vapor, se debe aplicar el criterio de Maxwell para determinar los volúmenes específicos de las fases líquido y vapor, además de la temperatura de saturación. Se plantea el procedimiento iterativo:

1. Suponer T sat , para lo cual se emplea la ecuación de Antoine:

ln

 

Psat

Psat

P

c

=

A1

Despejando:

A2

T A3

T =

A2

A1

ln

Psat

Pc

A3

Así, el primer estimado es:

T1



A2

A1

ln

P

1

P

c

A3

Donde T va en Kelvin

T1 373.1139

K

ó

T1 273.15 99.9639

2. Se resuelve la ecuación cúbica (Ec. Peng-Robinson):

P =

RT

a c α

Donde:

v b

v 2

2bv

b 2

a

c



0.45724

R 2

T

c

2

P

c

En forma cúbica:

a c 1.84976

v 3

Con:

c

2

v

2

c

1

v c = 0

0

b



0.07780

R

T

c

P

c

c

0

=

b

3

RT b

2

  αb

a

c

P

c 1

a c α 2bRT

=

P

3

b 2

α

=

1

0.37464 1.54226ω

Para la primera iteración:

0.26992 ω

2

 T    1     T  c  
T
1
  
T
c

2

α1

c

0





b 3

1

0.37464 1.54226ω

RT1 b

2

  α1b

a

c

P

1

0.26992 ω

2

 T1     1    T  c  
T1
1
T
c

c 1



a c α1 2bRT1

P

1

3

b 2

2

c 2

 

b

1.05385

 

RT

=

b

P

10 3

α1 1.46527

c

0

2.66498 10 5

c 1 0.02347

c

2



b

RT1

P

1

Las raíces de la ecuación cúbica son:

Coeficientes:

coef 

v f1



vv 0

c

c

0

1

c

2

1

 

v f1

vv  polyroots(coef )

1.2499

10 3

v g1



vv

2

3. Comprobamos con el criterio de Maxwell:

Psat =

1

v g

v f

v

g

v f

P

d

v

c 2  1.72099

Raíces

vv

1.2499

10 3

0.01249

1.70725

v g1 1.70725

Líquido

Gas

En este caso (Revisar Guía Relaciones termodinámicas EOS):

 v a c  α 1   Psat =  RT ln 
v
a c  α
1
 
Psat =
RT ln
 g  b
ln
 v f
  b
v
2
2b
v g
 
f
  v 1  2b   v 1  2b   
v
1  2b 
v
1  2b
g
 
f
 
v
1  2b 
v
1  2b
g
 
f
 

Comprobamos

Psat1 

1

v g1

v f1

RT1 ln

v g1 b

v f1 b

a c α1

ln

 v 1  2b   1  2b     
v
1  2b 
1  2b
  v
f1
 v 1  2b   1  2b     
v
1  2b 
1  2b
  v
f1

g1

  

2 2b
2
2b

g1

Psat1 95.77063

diferente de

P 1 100

Suponiendo una nueva temperatura (debe ser mayor, puesto quedamos por debajo de la presión)

T2  101 273.15

 α2   1    c  b 0  
α2

1
c

b
0

3

0.37464 1.54226ω

RT2 b

2

  α2b

a

c

P 1

0.26992 ω

2

 T2     1    T  c  
T2
1
T
c

2

α2 1.46304

c

0

2.6601 10 5

 c   1   b
c

1

b

a c α2 2bRT2

P

1

RT2

P

1

3

b 2

Recalculemos las raíces del polinomio cúbico:

Coeficientes:

coef 

v f2



vv 0

c

c

0

1

c

2

1

 

v f2

vv  polyroots(coef )

     v f2  vv  polyroots(coef ) 1.25109  10 

1.25109

10 3

v g2



c 1 0.02342

c 2  1.72577

Raíces

vv

vv

10 3

1.25109

0.01242

1.7121

2 v g2 1.7121

Líquido

Gas

Comprobemos:

Psat2 

1 g2 b

RT2 ln

v

v

f2 b



v g2

v f2

a c α2

ln

v

  v     v

 

v

f2

1 2b

f2   1  2   b  

  

v

  v     v

 

v

f2

1 2b

f2   1  2   b  

  

  1 2b

  1 2b

g2

g2

2 2b
2
2b

Psat2 99.56147

El error es esá por debajo del 1%, podríamos quedarnos con este valor, sin embargo, realicemos una iteración adicional:

Extrapolemos a P=100

T3



linterp

Psat1

Psat2

 

 



T1

T2

100

Comprobemos nuevamente:

α3      1    c  b 3 
α3
 

1
c

b 3
0

0.37464 1.54226ω

RT3 b

2

  α3b

a

c

P 1

T3  374.26986 2   T3   0.26992 ω    1
T3  374.26986
2 
T3
0.26992 ω
1
T
c

K

2

ó

T3 273.15 101.11986

α2 1.46304

c

0

2.65954 10 5

 c   1 
c

1



c 2
c
2

b

a c α3 2bRT3

P

1

2

3 b

RT3

P 1

c 1 0.02341

c 2  1.72632

Recalculemos las raíces del polinomio cúbico:

Coeficientes: Raíces  c 0       Líquido   
Coeficientes:
Raíces
c
0
 
  
Líquido
1.25123
10  3
c
1
coef 
vv  polyroots(coef )
vv 
0.01241
c
2
  
1.71266
Gas
1
 

vv 0
1.25123 
10  3

vv
v g3  1.71266
v f3
v f3
v g3
2
Comprobemos:
v
 a c  α3
v
1  2b 
v
1  2b
  
1
g3  b
g3
 
f3
Psat3 
RT2 ln
 
ln
v
2
2b
1  2b 
v
v
1  2b
v g3
 v f3
f3  b
 
g3
 
f3
  
Psat3  99.70522
Nos quedamos con esta temperatura.
Así:
T 1  T3
T 1  374.26986

El volumen específico de la mezcla es:

v 1



v

f3

x

1

v

g3

v

f3

v 1 1.0281

La masa viene dada por:

El volumen total en el estado 1 es:

m 1



V 1

v 1

La masa viene dada por: El volumen total en el estado 1 es: m 1 

kg

V 1 1

m 3

Estado 2

El sistema se expande hasta tocar solo los topes:

1 m 2 2 m
1 m 2
2 m

La presión es:

P 2 100

La mas es la misma:

m 2



kPa

m 1

El nuevo volumen del sistema es:

El volumen específico es:

v 2 2.05619

m 3

kg

v 2



V 2 2

V 2

m 2

m 3

Como la presión es la misma, los volumenes de líquido saturado y vapor saturado son los mismos que se calcularon para el edo. 1. En este caso se tiene que el estado es vapor sobrecalentado ya que:

v 2

v g

Debemos calcular la temperatura en este estado, lamentablemente, para la Ec. de Peng-Robinson, el cálculo no es directo puesto que la Temperatura no es despejable. Debemos realizar un procedimiento iterativo.

1. Suponer una temperatura:

T1  400 K
T1  400
K

2. Calcular la presión mediante la cúbica:

P1



RT1

v 2 b

3. Verificar

P1 89.21409

Segunda iteración

2   2   T1   a   1  0.37464
2
2
T1
a
1
0.37464  1.54226 ω
0.26992 ω
1
c
T
c
2
2b v
 b 2
v 2
2
diferente de:
P 2  100

T2  450

c   T   c   2  2b v   b

P2 

RT2

v 2 b

P2 100.48534

Interpolando:

2   2   T2   a   1  0.37464
2
2
T2
a
1
0.37464  1.54226 ω
0.26992 ω
c
1
T
c
2
2b v
 b 2
v 2
2

El error está por debajo del 1%, sin embargo hagamos una iteración más.

  P1   T1   T3  linterp  100 T3 
P1
 
T1
T3

linterp

100
T3  447.84701
K
ó
T3  273.15  174.69701 ºC
P2
 
T2
2
2
T3
a
1
0.37464  1.54226 ω
0.26992 ω
1
c
T
RT3
c
P3 
v 2  b
2  2b v
 b 2
v 2
2

P3 100.00008

Así:

T 2  T3

Estado 3

Nos quedamos con este valor

T 2  T3 Estado 3 Nos quedamos con este valor K ó T 2 

K

ó
ó

T 2 273.15 174.69701

ºC

Ahora cambia la masa del sistema y por ende su volumen específico.

v 3



V

2

m 2 1

Se sabe:

v 3 1.01385

m 3

kg

T 3  200 273.15

T 3 473.15

K

Nuevamente deberíamos aplicar el criterio de Maxwell para comprobar el estado del sistema.

1. Estimado de presión de saturación por Antoine

ln

Psat

P

c

=

Psat 3 

P

c

A1

A2

T A3

exp A1

A2

T 3 A3

  Psat 3 1561.88743

kPa

2. Se resuelve la ecuación cúbica (Ec. Peng-Robinson):

En forma cúbica:

v 3

Con:

c

2

v

c

0

=

b

3

2

c

1

v c = 0

0

RT b

2

  αb

a

c

P

Para la primera iteración:

c

1

a c α 2bRT

=

P

3

b 2

Ahora el valor de α será constante:

c 2 =

b

RT

P

α 3



1

b

3

0.37464 1.54226ω

R T

3

b

2

a

c

α

3

b

Psat 3


a

c

α

3

2bR

T

3

Psat 3

3


b 2

b

R

T

3

Psat

3

0.26992 ω

 T  2   3     1   T
T
2
3
 
1
T
c
 

2

Las raíces de la ecuación cúbica son:

α 3 1.26953

c 0

c 1

1.42803 10 6

1.2055

10 3

c 2  0.13876

Coeficientes:

coef 

c

c

0

1

c

2

1

 

    c c 0 1 c 2 1     

 polyroots(coef )

Raíces

vv

1.41164

10 3

7.80933

10 3

0.12954

Líquido

Gas



v f3
v
f3

vv 0



v g3
v g3

vv 2

3. Comprobamos con el criterio de Maxwell:

v 1 g Psat =    P d v  v f 
v
1 g
Psat =
P
d
v
 v f
v g
v f
Comprobamos
v
1
 g3  b
a c α 3

R T
ln
Psat 3calc
3
 v
2
2b
v g3
 v f3
f3  b

ln

v

g3

 v  g3     v f3   1  2 

 

v

f3

1 2b

f3   1  2   b  

  

v

g3

  v g3     v f3   1  2 

 

v

f3

1 2b

f3   1  2   b  

  

  1 2b

  1 2b

 1.55732  10 3 Psat 3calc El error viene dado por:  Psat 3
1.55732
10 3
Psat 3calc
El error viene dado por:
 Psat 3
Psat 3calc
100  0.29358
Menor al 2%, no es necesario realizar una nueva iteración, ya
tenemos los volúmenes
Psat 3calc
v g3  0.12954
1.41164 
10  3
v f3
v 3  1.01385
como v 3
tenemos vapor sobrecalentado, podemos calcular la presión del
 v g3

sistema evaluando directamente P de la ecuación de estado:

2   T    2   3    a
2
T
2
3
 
a
1
0.37464  1.54226 ω
0.26992 ω
1
c
R 
T
T 3
c
 
P

3
v 3  b
2
2b v
 b 2
v 3
3
kPa