18/05/2016

EXTRAO

EXTRAO

Coluna de extrao para recuperao e purificao de aditivos alimentares

2

18/05/2016

EXTRAO
Processo de separao baseado nas diferenas de
solubilidade. O soluto transferido de solvente para
outro solvente.
Conceito
a separao dos constituintes de uma soluo lquida
ou de um slido pelo contato com um outro lquido

imiscvel ou parcialmente imiscvel.

3

EXTRAO
Separao baseada nas diferenas de solubilidade.
O soluto transferido de solvente para outro solvente.

18/05/2016

EXTRAO
A Operao de Extrao uma operao de

separao/purificao muito comum na indstria.

As alimentaes so misturas slidas, ou lquidas, s

quais se pretende retirar o soluto, seja para o obter
num estado mais puro por constituir o produto objeto
do processo, seja por corresponder a uma impureza da
alimentao que necessrio eliminar.

EXTRAO
Se a alimentao for uma mistura slida o processo pode
ser designado por lixiviao (leaching), lavagem

ou

extrao slido/lquido.

A operao denominada Extrao Lquido- Lquido

empregada nos processos de separao de um ou mais
compostos de uma mistura lquida.
6

18/05/2016

EXTRAO
Extrao lquido-lquido ou extrao por solvente
Retirada de um ou mais componentes de uma mistura lquida
usando um solvente lquido.
No caso ideal, o componente desejvel a ser extrado solvel no solvente de extrao, e os
outros componentes so insolveis.

Extrao lquido-lquido
O equilbrio alcanado quando o potencial qumico do
soluto o mesmo nas duas fases.
Esta

relao

levou

definio

do

Coeficiente

de

distribuio (K)

C1 e C2 so as concentraes do soluto no equilbrio entre as duas

fases.
K expresso da preferncia relativa do soluto pelos solventes

18/05/2016

EXTRAO
A alimentao lquida misturada com o solvente da extrao e o soluto dessa
alimentao vai distribuir-se de forma desigual entre o solvente que se adicionou
e o diluente da alimentao, passando, preferencialmente, para o novo solvente
que se adicionou.

Solvente e diluente devem ser o mais imiscvel possvel

(total ou parcialmente imiscveis).

REFINADO

ALIMENTAO
UM ESTGIO

SOLVENTE

EXTRATO

EXTRAO LQUIDO - LQUIDO

A alimentao lquida (F) misturada com o solvente da
extrao (S) e o soluto dessa alimentao vai distribuirse de forma desigual entre as 2 fases (o solvente que se
adicionou e o diluente da alimentao), passando,
preferencialmente, para o novo solvente adicionado.

O grau de separao que pode ser aumentado com o uso

de estgios mltiplos.
10

18/05/2016

EXTRAO LQUIDO - LQUIDO

F, xF

E , y1

Alimentao

Extrato
(rico no solvente)

R , x1

S, ys

Soluo
/refinado

Solvente

(rico no
diluente)
11

EXTRAO LQUIDO - LQUIDO

Pode ser usada para remover componentes indesejveis
de uma mistura ou para retirar um soluto de interesse
presente em uma mistura.

Os solventes podem ser parcialmente solveis ou, nos

casos mais simples, insolveis entre si.

Nos parcialmente imiscveis, pela regra das fases F pode

ser igual a 3.

Variveis ind.: T, P e composio de 1

componente.
12

18/05/2016

EXTRAO
Geralmente extraes so melhores que destilao nos seguintes
casos:
Separao termodinamicamente difcil
a) os componentes a serem separados so pouco volteis seria
necessrio, ento, utilizar processos com temperaturas muito
altas, combinadas com presses muito baixas, com a finalidade
de conseguir a separao desejada;
b) os componentes a serem separados tm aproximadamente as
mesmas volatilidades neste caso, seria necessria a utilizao
de colunas de destilao com um nmero muito grande de
estgios de separao (pratos), consequentemente torres muito
elevadas, a fim de conseguir a separao desejada;
13

EXTRAO
c) Soluto sensvel ao calor - os componentes so susceptveis
decomposio os compostos ou componentes
a serem
separados sofrem decomposio quando atingem a temperatura
necessria para a separao;
d) Soluto em concentrao baixa -o componente menos voltil que
se quer separar est presente em quantidade muito pequena
no seria economicamente vivel, em tal situao, vaporizar
toda a mistura lquida para obter o produto desejado.

14

18/05/2016

EXTRAO
Aplicao da operao de extrao:

- Recuperao do cido actico de efluentes aquosos;

- Remoo do fenol na produo de policarbonato;
- Produo de essncias para o fabrico de perfumes ou
aditivos alimentares;
- Produo de piridina para fins farmacuticos, etc.
15

EXTRAO
Outros cidos carboxlicos so normalmente purificados
por extrao, utilizando-se, em alguns casos, como
solvente, o benzeno.

Na purificao de misturas aquosas de alcois tambm se

pode recorrer extrao para ultrapassar o ponto
azeotrpico.

Purificao de aminas.
Produo de perfumes e essncias.
16

18/05/2016

EXTRAO - alimentos
O processo produo e alimentos a operao de extrao
utilizada em escala industrial com emprego do dixido de
carbono ou gs carbono (CO2) supercrtico como solvente da
extrao. O dixido de carbono o mais utilizado devido a sua
baixa toxidez, no poluente, inerte e de fcil disponibilidade. A
extrao utilizada em alimentos para a separao de diferentes
compostos dos mesmos como: pigmentos (frutas e vegetais),
capsaicina da pimenta (sabor, aroma), vitamina E (tocoferis dos

tecidos de vegetais e frutas), leos essenciais (limo, mostarda,

alho, cebola), cafena, flavorizantes em geral, extrato de
beterraba, azeite de oliva, etc.

17

EXTRAO - alimentos

18

18/05/2016

Extrao lquido-lquido
Solvente (B)

Alimentao
(A + C)

mistura

Refinado

Extrato

A = diluente,

C=soluto,

B = solvente de extrao
19

Extrao lquido-lquido
Extrao lquido-lquido

- Pode ser em batelada ou contnuo em corrente cruzada ou

contracorrente,

- Consistem em tanques de agitao seguidos de tanques de

decantao ou torres de extrao.

20

10

18/05/2016

EXTRAO
Extrao em um nico estgio
Neste tipo de equipamento, os lquidos so misturados, ocorre
a extrao e os lquidos insolveis so decantados.
Esta operao poder ser contnua ou descontnua.

REFINADO

ALIMENTAO
UM ESTGIO
SOLVENTE

EXTRATO

21

EXTRAO
De mltiplos estgios
- Ao refinado produzido adiciona-se nova poro de solvente.
- Ser possvel extrair mais soluto da soluo e o refinado se
tornar ainda mais puro.
- Quanto maior o nmero de estgios, maior ser a extrao.
- Se, ao invs de ser utilizado solvente novo e puro para cada
caso, um sistema em contracorrente, for empregado, o
solvente puro entrar em contato com a carga em
contracorrente e tem-se ento um sistema de mltiplos
estgios, que formam uma sucesso de estgios simples.
22

11

18/05/2016

EXTRAO
Cada conjunto misturador-decantador corresponde a um
estgio ou andar do processo.
So equipamentos de grande porte e, como tal, o nmero
de unidades no pode ser muito elevado.

23

EXTRAO
misturador-decantador

24

12

18/05/2016

EXTRAO
Quando o nmero de estgios necessrios muito elevado a
extrao tem de ser conduzida em colunas de extrao.
Estas colunas podem ser estticas ou agitadas.

25

Coluna de extrao
liquido-lquido
26

13

18/05/2016

Coluna de extrao liquido-lquido

27

28

14

18/05/2016

29

Equilbrio lquido-lquido
Os

solventes

podem

Diagrama Ternrio

ser

parcialmente

solveis

- tringulo equiltero ou retngulo -

sistemas ternrios (C+A+B).

30

15

18/05/2016

Equilbrio lquido-lquido
h = a+b+c
a/h = x1
b/h = x2
c/h = x3

31

Equilbrio lquido-lquido
Este um diagrama ternrio a curva de equilbrio
lquido/lquido (Curva de Solubilidade ou Binodal) que o
locus de todas as correntes de extrato (zona direita da
curva) e de refinado ou resduo (zona esquerda da curva)
em equilbrio.

Os vrtices do tringulo correspondem aos

componentes puros (A, B, C),
e os lados s misturas binrias.

32

16

18/05/2016

Equilbrio lquido-lquido
No diagrama triangular as composies so normalmente

dadas em fraes mssicas.

O ponto P designado por Ponto

Crtico ou Plait Point: extrato e
resduo em equilbrio com a
mesma composio o que
implica

que,

condies,

para

estas

extrao

impossvel.

Figura 1: Diagrama triangular

33
(curva binodal e tie-lines).

Equilbrio lquido-lquido
No diagrama triangular esto tambm representadas as

linhas que unem os extratos e os resduos em equilbrio, as

quais se designam por Tie-Lines.

A curva de equilbrio e as
respectivas tie-lines
traam-se, normalmente,
com base em resultados
experimentais.
Figura 1: Diagrama triangular
34
(curva binodal e tie-lines).

17

18/05/2016

Equilbrio lquido-lquido
A: diluente
B: solvente
C: soluto

Diagrama triangular
35
(curva binodal e tie-lines).

Equilbrio lquido-lquido
A: MIK
B: H2O
C: acetona

36

18

18/05/2016

Equilbrio lquido-lquido
Separao do cido actico da gua usando o de acetato de etila como
solvente (o cido actico com elevado grau de pureza usa-se na
produo de steres ou de acetato de celulose).

Figura 4: Diagramas de equilbrio para o cido actico.

37

Equilbrio lquido-lquido

Diagrama triangular (curva binodal e tie-lines).

38

19

18/05/2016

Equilbrio lquido-lquido
Sistemas com duas ou trs zonas de
miscibilidade parcial. Os pares 1-3 e 1-2
so parcialmente imiscveis.

39

Equilbrio lquido-lquido

40

20

18/05/2016

Equilbrio lquido-lquido
A medida que aumenta a temperatura a
solubilidade mtua dos componentes
aumenta

(geralmente)

devido

agitao molecular.

41

DIAGRAMAS

42

21

18/05/2016

DIAGRAMAS

43

Equilbrio lquido-lquido
Como

obter

experimentalmente

curva

binodal

respectivas tie-lines?
Preparar uma soluo de A+C e juntar lentamente B at
surgir turvamento. A composio

da mistura

nesse

momento fornece um ponto da binodal.

Para traar as tie-lines necessrio preparar misturas
ternrias na zona de miscibilidade parcial, deix-las
repousar para que ocorra a separao das duas fases em
equilbrio, recolher amostras de cada fase e efetuar a sua
anlise qumica.
44

22

18/05/2016

Equilbrio lquido-lquido

Outra forma de representar o equilbrio lquido/lquido

traar a Curva de Distribuio onde se representa a frao
mssica de soluto no extrato em funo da frao mssica

de soluto no resduo.

A curva de distribuio pode obter-se diretamente a partir

do diagrama ternrio.

45

Equilbrio lquido-lquido

Figura 3: Curva de distribuio

(construo a partir do diagrama ternrio).

46

23

18/05/2016

Equilbrio lquido-lquido

47

Equilbrio lquido-lquido

48

24

18/05/2016

EXTRAO
PROJETO DE COLUNAS DE EXTRAO
Definio do solvente
Determinar do nmero de estgios de equilbrio, e as condies
de operao (presso e temperatura),
Determinar a altura e do dimetro da coluna ou das
caractersticas do sistema misturador/decantador.

49

EXTRAO
Extrao em estgio nico
F (alimentao)
xF

R (refinado)
x1

E (extrato)
y1

S (solvente)
ys
50

25

18/05/2016

EXTRAO
Extrao em estgio nico
F (alimentao) soluo da qual os diversos solutos so
extrados.
Solvente lquido que misturado alimentao com o
objetivo de extrair o soluto.
Extrato solvente carregado (rico) no(s) soluto de interesse

Refinado lquido residual da extrao do qual o(s)

soluto(s) foi(ram) removido(s)

51

EXTRAO
Notao
Se A for imiscvel em B
F alimentao = massa de (A+C)
S solvente = massa de (B) ou massa de (B+C)
E extrato = massa de (B+C)
R refinado = soluo efluente = massa de (A+C)
x frao mssica de C no efluente R (refinado) ou no afluente F (alimentao)
y frao mssica de C no efluente E (extrato) ou no S (solvente).

X razo mssica de C no diluente A

Y razo mssica de C no B (ou S - solvente).
Se A for parcialmente miscvel em B
Em todos os fluxos - F, S, R e E - pode-se conter (A+B+C).

26

18/05/2016

EXTRAO
EXTRAO EM MLTIPLOS ESTGIOS
CORRENTE CRUZADA
Neste modo de operao existe uma corrente de
solvente fresco que entra em cada estgio.

53

EXTRAO

F e Si so os caudais mssicos das correntes de

alimentao e de solvente, respectivamente.
Ei e Ri os caudais mssicos de extrato e resduo.
54

27

18/05/2016

EXTRAO
.
EXTRAO EM MLTIPLOS ESTGIOS
CONTRA -CORRENTE

55

EXTRAO
Para uma operao em contra-corrente representa-se
na o balano mssico global ao extrator. Os balanos
mssicos globais so representados por linhas retas
que unem as correntes.

56

28

18/05/2016

EXTRAO
Fatores que influenciam a Extrao
a) Relao quantitativa solvente-alimentao
Existe uma relao mnima solvente/carga, abaixo da qual no
possvel efetuar a extrao desejada.

Quanto maior a relao solvente/carga, melhor ser a extrao,

pois uma concentrao maior de solvente na mistura aumentar
o potencial de transferncia de massa do soluto para a fase
lquida do solvente, com a consequente formao do extrato.
Em compensao, quanto menor for esta quantidade, melhor
ser a extrao em termos de processo e de custo.
57

EXTRAO
Fatores que influenciam a Extrao
B) Qualidade do solvente
Nos casos em que o solvente recuperado, aps a extrao,
quanto mais isento de soluto ele retornar para a torre de
extrao, melhor ser a extrao, pois sua composio estar
mais afastada da composio de equilbrio com a carga e maior
ser a transferncia de soluto da fase da soluo (carga) para a
fase solvente.

58

29

18/05/2016

EXTRAO
Fatores que influenciam a Extrao
C) Influncia da temperatura
Embora seja adequado que o solvente seja insoluvel no diluente
da alimentao, isto na prtica no ocorre, pois sempre existe,
ainda que muito pequena, uma solubilidade mtua entre as
fases. Esta solubilidade aumenta com a elevao da
temperatura.
.

59

EXTRAO
Influncia da temperatura
A composio das duas fases em equilbrio muda, ento, com a
alterao da temperatura, o que pode influenciar de forma
negativa na extrao desejada.
No se deve operar com temperaturas acima das recomendadas
para um certo processo de extrao, pois poder ocorrer a
dissoluo de parte ou at mesmo de todo o solvente na carga
ou vice-versa, impedindo a separao das duas fases lquidas.
Caso haja uma certa dissoluo de solvente na carga ou vice-versa,
o equipamento no ter uma operao satisfatria com
consequente queda de eficincia no processo de extrao.
60

30

18/05/2016

EXTRAO
D) Caractersticas solvente
Solubilidade - o solvente ao ser adicionado carga deve provocar
a formao de duas fases. Solvente e soluto devem ser miscveis,
enquanto que solvente e diluente devem ser praticamente
imiscveis.
Densidade - a densidade do solvente deve ser bem diferente da
densidade do diluente para que seja possvel a separao das
fases formadas, at mesmo por decantao (eliminando o uso de
outros dispositivos de separao).

61

EXTRAO
D) Caractersticas solvente
Tenso interfacial - as fases formadas pela adio do solvente se
apresentam sob a forma contnua e dispersa. A fase dispersa,
seja ela refinado ou extrato, deve apresentar elevada tenso
interfacial, de forma a provocar o rpido coalescimento das gotas
formadas.
Estabilidade e reatividade qumica - o solvente no deve reagir
com as outras substncias do sistema, nem deve ser
quimicamente instvel.
Viscosidade - a transferncia de matria favorecida por baixas
viscosidades (bombeamento turbulento).
62

31

18/05/2016

EXTRAO
D) Caractersticas solvente
Outros critrios que afetam a escolha do solvente por
influenciarem no custo do processo e na operao:
Corrosividade - quanto menor for a corroso provocada pelo
solvente, menor ser o custo operacional.
Presso De Vapor - quanto menor for a presso de vapor, menor
ser a presso de operao e menores sero as perdas de
produto.

63

EXTRAO
D) Caractersticas solvente
Inflamabilidade e toxicidade - quanto menos inflamvel e txico
for o solvente, menores sero os riscos associados sua
utilizao.
Recuperabilidade - aps extrair o soluto da carga, o solvente deve
ser facilmente separado do extrato para ser reutilizado. Esta
separao normalmente feita por destilao (flash ou
fracionada), exigindo volatilidade relativa adequada.
Custo e disponibilidade - fatores decisivos para a escolha de um
solvente quando ocorrer mais de uma possibilidade de uso.

64

32

18/05/2016

EXTRAO
E) Performance do solvente
Considerando-se como performance a capacidade do solvente de
extrair o soluto da alimentao, trs fatores adquirem
importncia:
coeficiente de distribuio do soluto nas duas fases KC = (YC/XC) definido como a relao da concentrao do soluto na fase
extrato para a da fase refinado, este coeficiente indica a
tendncia de distribuio do soluto nestas fases.
Se a relao for superior a 1, melhor ser a recuperao do soluto pelo
solvente

65

EXTRAO
E) Performance do solvente
Seletividade bca = (KC/KA)
Traduz a capacidade do solvente extrair o soluto sem extrair o
diluente, sendo expressa pela relao entre os coeficientes de
distribuio do soluto e do diluente.
Se a relao for superior a 1, maior ser a eficcia do solvente
para a extrao do soluto.

66

33

18/05/2016

EXTRAO
E) Performance do solvente
Seletividade bca = (KC/KA)
Traduz a capacidade do solvente extrair o soluto sem extrair o
diluente, sendo expressa pela relao entre os coeficientes de
distribuio do soluto e do diluente.
Se a relao for superior a 1, maior ser a eficcia do solvente
para a extrao do soluto.

67

1. Num processo de extrao em um nico estgio, um tanque foi

alimentado com 1800 kg de uma mistura de A e C contendo 30%
de C. Esta mistura recebe 2000 kg do solvente B puro para
extrao de C. Determine as quantidades do extrato e do refinado
sabendo que o refinado sair com 12% de C. Considere A e B
parcialmente solveis. Considere K igual a 1,5 (K = y*c / xc).

2. Num processo de extrao em um nico estgio, um tanque foi

alimentado com 1800 kg de uma mistura de A e C contendo 30% de
C. Esta mistura recebe 2000 kg do solvente B puro para extrao de
C. Determine as quantidades do extrato e do refinado sabendo que o
refinado sair com 12% de C. Considere A e B insolveis.

68

34