Os materiais semicondutores mais simples so formados por tomos
tetravalentes, que so aqueles que possuem quatro eltrons em sua camada de valncia. O silcio e o germnio so exemplos de tomos tetravalentes que originam os materiais semicondutores. Esses tomos possuem uma tendncia a se arranjarem ordenadamente numa configurao chamada de estrutura cristalina, onde os eltrons de valncia so compartilhados por tomos vizinhos. Esse tipo de ligao denominado de ligao covalente. O germnio e o silcio possuem uma estrutura cristalina cbica, onde cada tomo une-se a mais quatro tomos. Cada eltron de cada camada de valncia compartilhado juntamente a outro eltron de um tomo vizinho. Desse modo, dois tomos adjacentes compartilham dois eltrons. Materiais semicondutores formados por estruturas cristalinas possuem como caracterstica uma boa isolao eltrica, devido justamente s ligaes covalentes, que permitem que eltrons fiquem fortemente ligados.