Leccin 11.

cido fosfrico ( Va hmeda)

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El producto principal derivado de la roca fosfrica es el cido fosfrico, que se
produce masivamente por ataque directo de aquella con otro acido mas fuerte:
sulfrico, clorhdrico o ntrico, segn procesos va hmeda.
El proceso por va hmeda ms usual es el que utiliza cido sulfrico para el
ataque de la roca fosfrica, mas que los que emplean cido clorhdrico o
ntrico, pues el sulfato clcico formado es mucho mas insoluble y, por tanto,
fcil de separar que el cloruro y el nitrato.
Segn la temperatura de la reaccin de ataque, que es fuertemente exotrmica
y la concentracin del cido, el sulfato clcico puede precipitar en forma de
dihidrato (yeso), hemihidrato o anhidrita.
Ca5(PO4)3F + 5 H2SO4 3 H3PO4 + 5 CaSO4 + HF
3.1 Proceso dihidrato: El proceso convencional consta de tres secciones
principales: el ataque, donde tiene lugar la reaccin slido-lquido; la filtracin,
para separar el yeso del acido producido; y la concentracin, en la que se lleva
esta al 52-54%, con la que se almacena. El ataque se lleva a cabo en continuo
en uno o varios reactores agitados, en los que se dosifica roca fosfrica con la
granulometra adecuada (previamente debe ser molido, hasta conseguirla).

Figura 52. Proceso dihidrato obtencin cido fosfrico.

Tomado de http://www.vichemgroup.com

Tambin se dosifica el cido sulfrico, previamente diluido hasta una

concentracin conveniente. La temperatura debe mantenerse alrededor de
75C y la concentracin del cido fosfrico resultante en el 30% P 2O5, con lo
que se forma el dihidrato.

3.2 Procesos hemihidrato y anhidrita : La formacin del sulfato clcico

hemihidrato en presencia de cido dbil (del orden del 30% P 2O5) obliga a subir
la temperatura en el ataque hasta casi 100C, con graves problemas de
corrosin, eliminando el enfriamiento evaporativo (flash cooling). Al no
evaporarse agua por laminacin al vaco, debe aumentarse la concentracin
del cido sulfrico, buscando el balance de agua para conseguir la mencionada
concentracin de acido.

Si la concentracin de cido introducido en la cuba de ataque es del 98,6%

m.h. (es decir, la misma a la que se produce, sin dilucin), la concentracin del
cido fosfrico resulta del orden del 40-45% de P 2O5 y la temperatura necesaria
para que el sulfato clcico precipite como hemihidrato es del orden de 75-60C,
sin corrosiones excesivas.

Se consigue enfriar, barboteando aire a travs del acido, con lo que se elimina
gran cantidad de cido fluorhdrico, que es arrastrado.

La mejora del rendimiento del proceso hemihidrato puede conseguirse

recristalizando el sulfato clcico filtrado a temperatura mas baja en presencia
de cido sulfurico (con lo que se completa el ataque) y el hemihidrato pasa a
dihidrato. Por ello esta variante recibe el nombre de proceso hemi-di-hidrato y
tiene la particularidad de que el yeso final obtenido es mucho mas puro y apto
para su utilizacion posterior en la industria del cemento.

3.3 Proceso de horno de arco elctrico : El proceso de horno elctrico se

basa en el hecho de que la slice tiene propiedades de cido fuerte a
temperaturas elevadas. Si una mezcla de roca fosfrica, slice y carbn se
calienta a temperatura suficientemente alta, la slice puede reemplazar al
radical fosfato para formar un silicato de calcio, y el fsforo elemental puede
destilarse de la mezcla reaccionante.

En este proceso la roca fosfrica es reducida a fsforo elemental por la accin

de coque y calor en presencia de arena. Luego se oxida con aire a pentxido
de fsforo y enseguida por hidratacin se logra cido fosfrico.

En detalle, la roca fosfrica es transformada por un horno donde es nodulizada

para facilitar el escape de los vapores de fsforo en el horno elctrico y
prevenir la entrada de polvo o finos que contaminen el vapor. El material crudo
es clasificado segn tamao y los finos son retornados al horno. El coque y la
arena se unen y la mezcla es dirigida al horno elctrico. Aqu se encuentran
tres electrodos de carbono que cuelgan y que se hallan conectados a corriente
alterna trifsica. La slice reacciona con la roca a temperaturas sobre los
1200C (en general se usa 1315C) para liberar pentxido de fsforo, que es
reducido a fsforo elemental por medio del coque incandescente. La escoria
y el ferrofsforo se colectan en el fondo del horno y peridicamente se eliminan
mediante una purga. Generalmente la roca fosfrica posee impurezas, donde
cerca de un 20% de flor presente en la roca tambin reaccionar, segn la
siguiente ecuacin:
2CaF2 + 3SiO2

SiF4 + 2CaSiO3

Figura 53. Produccin de cido fosfrico por horno de arco elctrico . Tomado
de http://www.vichemgroup.com

El hierro y el aluminio presentes en la roca fosfrica sern convertidos a los

correspondientes silicatos; adems, se obtienen alrededor de 0,09 toneladas
de ferrofsforo como subproducto por tonelada de fsforo producido.

Los gases del horno, fsforo y monxido de carbono, son retirados del horno
por medio de un ventilador. Luego se oxidan ambos gases uno a pentxido de
fsforo y el otro a dixido de carbono por medio de una cmara de combustin.
Enseguida los gases pasan a una torre empacada donde reciben un roco con
agua, donde se forma una niebla de cido fosfrico y de ah pasa a un
precipitador electrosttico (en general se usan tres) de grafito (resistente a la
accin del cido fluorhdrico) para remover cualquier resto de cido fosfrico.

Los gases de escape de la torre son principalmente monxido de carbono. El

cido fosfrico crudo (85%) es generalmente purificado con arsnico por accin
de sulfuro de hidrgeno. Segn las condiciones, el cido puede ser purificado
de impurezas tales como sales de calcio por medio de adicin de cido
sulfrico quien las precipitara. El cido fluorhdrico puede ser removido por
adicin de polvos de slice. Usualmente estos pasos tienen lugar antes de
remover el arsnico. Cualquier material en suspensin, slice, sulfato de calcio
o trisulfuro de arsnico, se elimina pasando el cido por un filtro de arena. El
cido de 85% puede luego ser diluido en agua hasta un 50%.
Las reacciones que describen el proceso son:
2Ca3(PO4)2 + 6 SiO2 + 10C P4 + 10CO + 6CaSiO3
P4 + 10CO +10O2 2P2O5 +10CO2
2P2O5 + 6H2O 4H3PO4
La reaccin general es:
Ca3(PO4)2 + 3SiO2 + 5C + 5O2 + 3H2O 3CaSiO3 + 5CO2 + 2H3PO4

El rendimiento del fsforo es aproximadamente de 87 al 92% de la cantidad

presente en la roca.