QUMICA ANALTICA INTRUMENTAL (CURSO 2011/12)

PROBLEMAS TEMA 1: INTRODUCCIN AL ANLISIS INTRUMENTAL

HOJA 2
1. Para la determinacin de la especie X por un mtodo instrumental en el que P=kCx se obtuvieron
los siguientes datos de calibracin:

Cx (ppm)

2.00

6.00

10.00

14.00

18.00

Seal, P

0.031

0.173

0.422

0.702

0.956

1.248

Sabiendo que la desviacin estndar del blanco es s=0.0079. Calcular:

a) Lmite de deteccin del mtodo propuesto
b) Lmite de cuantificacin
c) Representar la curva de calibracin.
d) Cul ser la concentracin molar de X en una muestra si al medir la intensidad de la seal
analtica se obtiene un valor de 0.532.
Masa molecular de X = 63.5

2. Se pretende determinar el contenido en cadmio en un zumo de fruta comercial, eligindose

como tcnica de medida la Espectroscopa de Absorcin Atmica con un atomizador de llama a
una longitud de onda de 228.8 nm. El procedimiento seguido fue el siguiente: se homogeniz el
zumo mediante agitacin y se tomaron 5.00 ml que se filtraron para retiran la pulpa. De la
disolucin filtrada se tomaron 2.50 ml que se enrasaron a 25.0 ml en un matraz aforado con HCl
1:1 (muestra analtica).
Para la calibracin, se prepararon 5 disoluciones patrn de cadmio partiendo de una disolucin
estndar de 990 g ml-1 en cadmio tomando 20, 30, 40, 50 y 60l de dicho estndar y enrasando
a 25.0 ml con HCl 1:1. Las seales de absorbancia obtenidas se muestran en la siguiente tabla:

Vpatron Cd (l)

Absorbancia (U.A)

0.007

20

0.171

30

0.287

40

0.389

50

0.485

60

0.586

Muestra analtica

0.228

Qu concentracin de cadmio expresada en ng/ml hay en el zumo de fruta?

3. Para analizar el contenido de estao en un mineral, se fundi una muestra de 0.3000g del
mineral, se disolvi y se llev a 250.0 ml. De esta disolucin se tomaron 25.0 mL para un anlisis
polarogrfico y se observ una intensidad de corriente de 24.9 A. A continuacin se agregaron
5.00 ml de una disolucin patrn de estao 6.01 x 10-3M y la intensidad de corriente aument
hasta 28.3 A. Calcular el porcentaje de estao en el mineral.

4. Para la determinacin de Cd en un sedimento por Absorcin Atmica, se sigue el siguiente

procedimiento: 0.5823 g de sedimento se tratan adecuadamente hasta obtener una disolucin
final de 100.0 ml. Se utiliza un patrn de Cd de 20.0 g/ml para realizar las siguientes adiciones
sobre la muestra enrasando siempre a un volumen final de 25.00 ml con agua ultrapura, y
obtenindose los correspondientes valores de absorbancia:

Volumen de muestra (ml)

5.00

5.00

5.00

5.00

5.00

Volumen aadido de patrn de Cd (l)

0.0

100

200

300

400

0.030

0.065

0.098

0.125

0.160

Absorbancia

Calcular el contenido de Cd en la muestra expresado en g/g.

5. El cloroformo se usa como patrn interno en la determinacin del pesticida DDT en un anlisis
polarogrfico, basado en la reduccin de ambos compuestos en la superficie del electrodo. Una
mezcla que contiene cloroformo 0.500 mM y DDT 0.800 mM dio una seal de 15.3 A en el caso
del cloroformo, y 10.1 A en el de DDT. En un matraz volumtrico de 100 mL se introdujo 10.0
mL de una disolucin problema, que contena DDT. Se aadi 10.2 l de cloroformo
(MF=119.39, densidad 1.484 g/ml), y se diluy la mezcla hasta el enrase con un disolvente
adecuado. Las seales polarogrficas observadas para el cloroformo y el DDT fueron 29.4 y 8.7
A, respectivamente. Hallar la concentracin de DDT en el problema.

6. Para la determinacin de amoniaco (NH3), se utiliza un sensor potenciomtrico, en el que la

propiedad medida (potencial E) responde a la ecuacin:

E (mV ) = cte + m log C NH 3

Los datos obtenidos al calibrar el sensor son:
E, mV
NH3; M

-268
1.0 x 10

-310
-5

5.0 x 10

-327
-5

1.0 x 10

a) Representar la curva de calibracin

-368
-4

5.0 x 10

-386
-4

1.0 x 10

-428
-3

5.0 x10-3

b) Una muestra de 0.3124 g de alimento deshidratado, se digiere por el mtodo KJENDALL

y tras varias manipulaciones se transforma todo el nitrgeno orgnico en amoniaco,
siendo el volumen final de la disolucin de 100 ml. Al introducir el sensor en esta
disolucin obtenemos una seal analtica de -339 mV. Calcular el porcentaje de nitrgeno
en el alimento.
Masas atmicas: N= 14, H=1

7. Se realizaron las siguientes medidas de Na mediante espectroscopa de emisin atmica. Todas

las medidas se realizaron ajustando el instrumento con un reactivo blanco.
Calcular los siguientes valores:
a) El valor medio de las seales de los patrones y la muestra.
b) La desviacin estndar de las mismas
c) La sensibilidad del mtodo
d) El lmite de deteccin del mtodo
e) La concentracin de sodio en la muestra

CNa ng/ml

Sa

0,0

-0.01

0,0

-0.01

0,0

0.00

0,0

0.01

0,0

0.01

5,0

0.49

5,0

0.52

5,0

0.51

10,0

1.02

10,0

1.00

10,0

0.99

Muestra

0.51

Muestra

0.47

Muestra

0.48

8. En la determinacin de vitamina C en un refresco mediante HPLC, se us cafena como patrn

interno. El procedimiento usado fue el siguiente:
a) se prepar una solucin patrn de todos los compuestos que contena vitamina C 250
g/ml y cafena 150 g/ml.
b) Por otro lado, se pipetearon 20.0 ml de refresco a un matraz aforado de 100.0 ml y se le
aadieron 5.00 mg de cafena pura. Se disolvi el compuesto y se llev a enrase.
Porciones iguales de estas dos disoluciones se inyectaron dentro del cromatgrafo, se
registr sus cromatogramas y se midieron las seales obteniendo los siguientes
resultados:

Altura de pico, cm
Compuesto

Patrn

Muestra

Vitamina C

15.15

6.95

Cafena

12.25

8.30

9. El contenido en etanol de una cerveza comercial se determin usando cromatografa de gases y

1-propanol como patrn interno. Para ello se utiliz el siguiente procedimiento: a cada uno de
una serie de seis matraces aforados de 100.0 ml se aadi 3.00 ml de 1-propanol. A cinco de
dichos matraces se les aadi, respectivamente 1.00, 2.00, 3.00, 4.00 y 5.00 ml de etanol puro,
llevndose la solucin a 100.0 ml con agua destilada. El propanol del ltimo matraz se llev a
100.0 ml con la muestra de cerveza bajo anlisis. Las seis disoluciones fueron analizadas,
midindose las reas de los correspondientes picos cromatogrficos. Calcular el porcentaje en
volumen de alcohol en la muestra de cerveza.
ml etanol

rea de pico de
etanol, mm

rea de pico de 1propanol, mm2

1.00

1500

4685

2.00

2817

4410

3.00

4715

4900

4.00

6020

4700

5.00

7000

4350

muestra

5516

4500

10. En cul de las siguientes mediciones se ha alcanzado el lmite de deteccin? Aportar los
clculos que justifiquen la respuesta.

medicin

Seal patrn analito

Seal blanco

1.520.05

1.380.07

0.940.03

0.810.02

11. La determinacin de metacrilato de metilo en una muestra se realiz mediante una

tcnica instrumental en la cual P=KC, segn el siguiente procedimiento: Se disolvieron
0.50000 g de la muestra en 25.0 ml de una mezcla alcohol-benceno. Esta disolucin dio
una seal analtica cuyo valor fue 3.1. A continuacin se agregaron 5.00 ml de una
disolucin patrn de metacrilato de metido 4.00 x 10-4 M obtenindose una nueva seal
cuyo valor fue 5.5. Calclese el % de compuesto en la muestra.
Datos: Metacrilato de Metilo CH2=C(CH3)-COOCH3 masa molecular = 100