Esame Fondamenti di Chimica Analitica 4 Aprile 2013

1) Indicatori acido-base: che tipo di molecole sono e come e perch funzionano? Ricavare e
commentare lequazione che porta a definire numericamente quello che chiamato intervallo
di viraggio di un indicatore acido base. Su quali basi e con quale ragionamento scelgo un certo
indicatore acido-base piuttosto che un altro? La questione della scelta di un opportuno
indicatore visuale presenta le stesse criticit sia nel caso di titolazioni di acidi(basi) forti sia per
acidi(basi) deboli? Rispondere argomentando, con grafici qualitativi ed esempi. Indicatori
metallocromici: che tipo di molecole sono e come e perch funzionano? Quali condizioni
devono soddisfare per poter essere utilizzati?
2) Distribuzione di fase. Definire cosa sintende per distribuzione di fase, costante di ripartizione
complessiva (D) e costante di ripartizione individuale (K). Supponiamo di avere a che fare con
un sistema in cui sono presenti una fase acquosa ed una fase organica apolare, immiscibili tra
loro. Nella fase acquosa presente un acido debole HA, con costante di dissociazione acida in
acqua KA. Ricavare, con tutti i passaggi e commentando le eventuali approssimazioni,
lespressione che lega D a KA, [H+] e K, dove K riguarda lacido indissociato. Sono forniti i
seguenti dati:
pH
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0
log D 3.0 3.0 3.0 3.0 2.7 2.0 1.0 0.0 -1.0 -2.0 -3.0 -4.0 -5.0 -6.0 -7.0

Costruire il grafico logD contro pH (con i quadretti del foglio). Commentarne landamento sulla
base dellespressione prima ottenuta. Valutare dal grafico il valore numerico di logK e logKA
spiegando ragionamento e procedura.
3) Formazione di complessi. Supposto che intenda NON far avvenire la reazione tra M ed L e che
L sia coinvolto anche in altri equilibri come secondo schema seguente (cariche omesse per
semplicit):
A) definire cosa si intende per reazione apparente (a parole e

M+L
KA1 + H+

ML

scrivendo il relativo equilibrio chimico) e per la relativa

costante di equilibrio (Kapp)
B) ricavare, passaggio per passaggio, lespressione di Kapp in

HL
KA2 + H+

funzione del pH
C) calcolare Kapp per pH 2 - 4 e 8 ed indicare il pH migliore tra
questi per lo scopo. Quale forma di L prevale a ciascun pH?

H2L

Dati:
costante di formazione di ML = K = [ML]/[M][L] = 107 M-1
costanti di dissociazione acida KA2 = [H][L]/[HL] = 10 7 M; KA1 = [H][HL]/[H2L] = 10 4 M