INSTITUTO POLITECNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
ACADEMIA DE QUMICA ANALTICA Y ANLISIS INSTRUMENTAL

LABORATORIO DE PRINCIPIOS DE ANLISIS CUANTITATIVO

PRCTICA NO. 5 DETERMINACIN DE CLORUROS POR EL

MTODO DE VOLHARD

PROFESORA:

MARMOL SALAZAR ANDREA

ALUMNO:

MUOZ ESPINO DAVID

GRUPO: 2IM44
GAVETA: 10-B

INTRODUCCIN.
En 1874 el qumico alemn Jacob Volhard describi por primera vez el mtodo
que lleva su nombre. Se distinguen dos variantes de este mtodo: el mtodo
directo y el indirecto.
Mtodo directo: Los iones plata se valoran con una disolucin patrn de in
tiocianato segn la reaccin qumica:
Ag+ + SCN- AgSCN(s)
Como indicador se usa una disolucin cida de sulfato ferroso amnico (alumbre
frrico), que al reaccionar con el valorante torna roja la disolucin de valoracin
segn la reaccin:
Fe3+ + SCN- FeSCN2+ (complejo rojo fuerte)
Es importante que la valoracin se efecte en medio cido para evitar la formacin
de las especies FeOH2+ y Fe(OH)2+ de color anaranjado y pardo, respectivamente,
y que enmascaran la primera aparicin del color rojo esperado. Por otro lado, la
concentracin del indicador no es crtica en la valoracin de Volhard.
La determinacin indirecta de halogenuros es la aplicacin ms importante del
mtodo de Volhard. Para valorar Cl- es preciso hacer una valoracin por retroceso.
Primero se precipita el Cl- con una cantidad perfectamente conocida en exceso de
AgNO3 estndar.
El AgCl(s) se asla y el exceso de Ag + se valora con KSCN en presencia de Fe 3+.
Sabiendo cuanto SCN se ha gastado en la valoracin por retroceso, se sabe la
cantidad de catin Ag+ que se us en exceso, respecto a la necesaria para
reaccionar con el Cl- presente en la muestra. Como la cantidad de Ag + total es
conocida, la cantidad consumida por el Cl- se calcula por diferencia.
Si comparamos los productos de solubilidad de AgCl y AgSCN, vemos que AgCl
es ms soluble que AgSCN. Por tanto podra ocurrir la reaccin de
desplazamiento:
AgCl(s) + SCN- AgSCN(s) + ClEl AgCl se va disolviendo lentamente. Para evitar esta reaccin secundaria, se
recomienda filtrar el AgCl y valorar la Ag+ en exceso en el filtrado.

Diagrama de bloques (experimentacin).

1. Recibir la solucin por analizar en un matraz

volumtrico de 100 ml perfectamente lavado y
enjuagado con agua destilada
2. Aforar con agua destilada agitando perfectamente.

3. Efectuar por duplicado los siguientes pasos:

a) Tomar una alcuota de 10 o 25 ml en un matraz Erlenmeyer.
b) Agregar de 25 a 50 ml de agua destilada y 5 ml de HCl.
c) Adicionar a la solucin valorada de AgNO 3, hasta que haya un
exceso.
d) Agregar 3 ml de nitrobenceno agitando vigorosamente
durante 30 segundos y dejar reposar 1 o 2 minutos.
e) Si hubiera precipitado agregar ms solucin de AgNO 3 ml a
ml.
f) Anotar el volumen total de AgNO3 utilizado.
g) Adicionar 2 ml de alumbre frrico (indicador).
h) Titular el exceso de AgNO 3 agregando solucin valorada de
KSCN hasta el primer vire rojizo que persista de 40 a 60
segundos.
i) Anotar el volumen gastado de KSCN.

Valoracin de las soluciones.

R=

V AgNO 3
V KSCN

N KSCN =R promedioN AgNO 3

R1=

R2=

Para R1
5 ml
=0.9259
5.4 ml
Para R2
5 ml
=0.9803
5.1 ml
Para R3

R3=

5 ml
=0.9615
5.2 ml

Para Rpromedio

R promedio =

0.9259+0.9803+0.9615
=0.9559
3

Para la normalidad del KSCN.

N KSCN =0.95590.02 N

= 0.019 N

CLCULOS.
Tabla de datos.
V AgNO

16 ml
6 ml

V KSCN

5.3 ml
5.3 ml

NKSCN

N AgNO

0.019
0.019

0.02
0.02

Cl
E

35.5
35.5

FD =

V aforo
V alicuota
10 ml
10 ml

Para volumen 1

aCl=[ (VN ) AgNO 3(VN )KSCN ] E Cl

aCl=[ ( 16 ml )( 0.02 N )(5.3 ml)(0.019) ]35.5
aCl=7.7851 mg

ACl=

aClV aforo
V alicuota

ACl=7.7851

mg100 ml
=77.851 mg
10 ml

%Cl=

ACl
100
b

%Cl=

77.851mg
100=25.49
305.4 mg

ANaCl=

AClPM NaCl
PM Cl

ANaCl=

77.85158.44
=128.1581 mg
35.5

%NaCl=

ANaCl
100
b

%NaCl=

128.1581 mg
100=41.96
305.4 mg

AKCl=ANaCl
AKCl=128.1581mg

%KCl=

AKCl
100
b

%KCl=

128.1581 mg
100=41.96
305.4 mg

Para volumen 2.

aCl=[ (VN ) AgNO 3(VN )KSCN ] E Cl

aCl=[ ( 6 ml )( 0.02 N )(5.3 ml)(0.019) ]35.5
aCl=0.6851 mg

ACl=

aClV aforo
V alicuota

ACl=0.6851

mg100 ml
=6.851 mg
10 ml

%Cl=

ACl
100
b

%Cl=

6.851 mg
100=2.25
305.4 mg

ANaCl=AC

ANaCl=

lPM NaCl
PM Cl

6.85158.44
=11.278 mg
35.5

%NaCl=

ANaCl
100
b

%NaCl=

11.278 mg
100=3.69
305.4 mg

AKCl=ANaCl

AKCl=11.278 mg
%KCl=

AKCl
100
b

%KCl=

11.278 mg
100=3.69
305.4 mg

Tabla de resultados.
NAgNO3
VAgNO3
16 ml
0.02 N
6 ml
0.02 N

NKSCN
VKSCN
5.3 ml
0.019
5.3 ml
0.019

% Cl

%NaCl

%KCl

25.49

41.96

41.96

2.25

3.69

3.69

CONCLUSIN.
El mtodo argentomtrico que determin ms cantidad de cloruros fue el de
Volhard, porque es una titulacin por retroceso que nos garantiza que toda la
muestra de cloruro reacciona totalmente con el nitrato de plata.
El punto de equivalencia (cantidad de titulante equivalente a la del analito), se
logra despus de aadir 1 mol de AgNO 3 por cada mol de Cl-.
El nitrato de plata no puede considerarse patrn primario ya que reacciona con
partculas orgnicas y posteriormente se convierte en plata metlica, lo que se
muestra en la aparicin de un color rosa plido en la superficie de los cristales, o

puede notarse en partes grises como lo observamos en la filtracin de la titulacin

de Volhard.

EVIDENCIA EXPERIMENTAL.