FACULTAD DE QUMICA,

INGENIERIA QUMICA E INGENIERA

AGROINDUSTRIAL

E.A.P QUMICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA
A II
PRCTICA DE LABORATORIO N 16

ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE
DESCOMPOSICIN CATALTICA
DEL H O
2

Profesora:
Qum. Vctor Garca Villegas
Alumno:
Abanto Chani, Luis Gustavo
09070061
Horario: Sbados 8 am 2 pm

Fecha de prctica: 22 11 14
Fecha de entrega: 25 11 14

Ciudad Universitaria, 25 de
noviembre del 2014

RESUMEN
Al estudio de las velocidades a las que tiene lugar las reacciones qumicas se
denomina cintica qumica. Este tema es importante ya que nos da a conocer
como son afectadas las velocidades de reaccin por las variaciones de
temperatura, presin y concentracin.
Por ser este tema importante, en eta prctica se plantea determinar la
constante de velocidad, el orden y la energa de activacin, para la reaccin
Para el desarrollo de la prctica se coloc en el tubo 1mL de solucin
catalizadora y se introdujo en el termostato que an no est prendido, luego de
que el tubo este 5 minutos en el termostato se toma la temperatura que es
igual a 21,5C (se realiza lo mismo para la T=33,5C)se agreg 0,5 mL de H 2O2
y se tap; se empez a tomar medidas de volumen para cada intervalo de
tiempo hasta llegar a un tiempo infinito donde el volumen de O 2(g) no cambia.
Puesto que el eudimetro est invertido, los volmenes reales obtenidos sern
la diferencia entre la medida total del eudimetro y la medida tomada. Se
efecta esta diferencia para ambas temperaturas.
Con estos datos obtenidos se procede a graficar; de la Grfica N1(T=21,5C) y
N2 (T=33,5C) se calcula la velocidad de reaccin para 4 puntos, para esto se
toma un punto y se traza la tangente a la curva, la pendiente nos determina el
valor de la Velocidad a diferentes intervalos de tiempo.
De la Grfica N3 y N4, nos indican que la reaccin es de primer orden dado
que la grfica es una recta.
Para la Grfica N5 y N6, como sabemos que la reaccin es de primer orden
graficamos log (V- Vt) vs t para el clculo de la constante de reaccin, el valor
de las constantes son las siguientes: para 21,5C es
y para 33,5C es.
Finalmente se con el valor de las constantes de velocidad a las temperaturas
absolutas se calcula la energa de activacin, este valor fue de
Podemos concluir que la relacin de la velocidad con la temperatura es
directamente proporcionales.

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
1
H 2 O2

INTRODUCCIN
Al estudiar la velocidad de las reacciones qumicas se llega a comprender
como es que los reactantes a una determinada concentracin se consumen en
un tiempo dado, estos datos permiten formular ecuaciones con los cuales se
pueden concluir las etapas por las cuales pasan las reacciones; es decir, se
elimina las etapas rpidas donde se forman los productos intermedios. Para
ello es necesario controlar la temperatura as como la presin a la que se
realizan las reacciones qumicas.
En este informe se estudia la descomposicin cataltica del perxido de
hidrgeno con el fin de determinar el grado de reaccin es decir el nmero de
etapas por las que pasa transcurre para formar el oxgeno molecular.

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
2
H 2 O2

PRINCIPIOS TERICOS
Determinacin de la ley de velocidad.
Los datos cinticos primarios son las concentraciones de las sustancias a
distintos tiempos. Hay diversos modos de obtener la ley de velocidad a partir de
estos datos.
En el mtodo de velocidades iniciales, la velocidad se mide al comienzo de la
reaccin para varias concentraciones iniciales de reactivos diferentes. Despus
el mtodo considera que la ley de velocidad para una reaccin entre A y B es
supuestamente
A = k[A]a[B]b , A =d[A]/dt

Entonces su velocidad inicial ( A ,0) est dada por los valores iniciales de las
concentraciones [A]0 y [B]0 como
A ,0 = k[A]ao [B]bo
Tomando logaritmo:
log A,0 = logk + alog[A]o + blog[B]o

(1)

Por tanto, una presentacin del logaritmo de la velocidad inicial del cambio de
la concentracin en funcin del logaritmo de la concentracin inicial de A
(manteniendo constante [B]o ) debe ser una lnea recta con pendiente a.
Igualmente , el orden con respecto a B se puede determinar representando log
A,o en funcin de log[B]o manteniendo [A]o constante.

El mtodo de las pendientes iniciales podra no poner de manifiesto la ley de

velocidad completa, pues en una reaccin compleja los propios productos
pueden afectar a la velocidad. Para evitar esta dificultad, la ley de velocidad se
debe ajustar a los datos obtenidos en el transcurso de la reaccin. Esto se
puede hacer, al menos en los casos sencillos, utilizando una ley de velocidad
propuesta para predecir la concentracin de cualquier componente en cualquier
instante y comparndola con los datos. Dado que las leyes de velocidad son
ecuaciones diferenciales, se deben resolver(es decir, integrarlas) para las
concentraciones como funciones del tiempo.

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
3
H 2 O2

Reacciones de primer orden

La ley de velocidad de primer orden para la desaparicin de un reactivo A es
-d[A]/dt = k[A] ..(2)
(Un ejemplo de este tipo de proceso es el decaimiento radiactivo de un
nclido). sta ecuacin diferencial se reordena a
(1/[A])d[A] = -kdt ,
que se puede integrar directamente .Dado que inicialmente ( a t= 0) la
concentracin de A es [A]o y a un tiempo posterior t es[A]t , resulta que

La solucin se puede expresar de dos formas tiles:

ln[A]t/[A]o = -kt ,
[A]t = [A]oe-kt
La ltima de estas ecuaciones indica que en una reaccin de primer orden la
concentracin de reactivo decrece exponencialmente con el tiempo, con una
velocidad determinada por k. La primera solucin indica que si se representa
ln[A]t/[A]o en funcin de t , la reaccin de primer orden dar una lnea recta. Si
la representacin es lineal, entonces la reaccin es de primer orden y el valor
de k se puede obtener a partir de la pendiente (la pendiente es k).

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
4
H 2 O2

DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES

Equipo instalado tal como se muestra en la figura, pipetas de 10 y

1ml, vasos y bagueta.

REACTIVOS

Solucin de 0,05M de FeCl3, H2O2 al 1% en volumen.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En el reactor a manera de tubo se coloc 1ml de la solucin catalizadora y se
introdujo en el termostato que an no est prendido para que esta solucin se
aclimate a la temperatura del agua en l. Despus de unos 5 minutos se sin
sacar del termostato el tubo se agreg 0,5ml de H 2O2 y se tap el tubo que est
conectado a la bureta la cual tiene agua que esta nivelada, luego se empez a
tomar las medidas de volumen cada ciertos intervalos de tiempo hasta llegar a
un tiempo infinito donde el volumen producido de O 2(g) no cambia, este es el
volumen infinito.
Este procedimiento se vuelve a repetir pero ahora el termostato se conect
llevando la temperatura del agua a 34 donde se introdujo nuevamente por
unos 5 minutos el reactor y luego se agreg el H 2O2 y se procedi de igual
manera tomando los volmenes a ciertos intervalos de tiempo segn se indica
en las tablas de datos.

TABULACIN DE DATOS
TABLA N 1, condiciones del laboratorio

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
5
H 2 O2

PRESI
N
(mmHg)

TEMPERATUR
A
(C)

% HR

756

22

94

TABLA N
O2 registrados
valores de
1 mL de
a una
de

2 Volmenes de
a diversos
tiempo al agregar
catalizador FeCl3
Temperatura
24,5C

Tiempo (t) (min)

Volumen de O2
generado (V) (mL)

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
6
H 2 O2

TABLA N 3, Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al

agregar 1 mL de catalizador FeCl3 a una Temperatura de 33,5C

Tiempo (t) (min)

Volumen de O2
generado (V) (mL)

0,5
0,75
1,0
1,25
1,5
1,75
2,0
2,25
2,5
2,75
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0

10,0
15,0
20,5
24,0
26,0
27,0
27,7
28,1
28,5
28,8
29,1
29,5
29,8
30,0
30,4
30,7
30,9
31,0
31,0
31,0
31,0
31,0

TABLA N 3 Volumen del O2 al tiempo

T (C)
21,5
33,5

(mL)

33,6
34,5

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
7
H 2 O2

TABLA N 4 para la Grfica N 1 y N5 (T=21,5C)

Tiempo (t) (min)

0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
6
7
8
9
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34

(V- Vt)

Log(V- Vt)

30.6
29
27.3
25.6
24.2
23
21.9
20.8
19.6
18.6
16.7
15.1
13.7
12.5
11.5
10.6
9
7.8
7
6.1
5.6
5.2
5
4.9
4.7
4.5
4.4

1.4857
1.4624
1.4362
1.4082
1.3838
1.3617
1.3404
1.3181
1.2923
1.2695
1.2227
1.1790
1.1367
1.0969
1.0607
1.0253
0.9542
0.8921
0.8451
0.7853
0.7482
0.7160
0.6990
0.6902
0.6721
0.6532
0.6435

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
8
H 2 O2

TABLA N 5 para la Grfica N 2 y N6 (T=33,5C)

Tiempo (t)
(min)

(V- Vt)

Log(V- Vt)

0,5
0,75
1,0
1,25
1,5
1,75
2,0
2,25
2,5
2,75
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0

24.5
19.5
14
10.5
8.5
7.5
6.8
6.4
6
5.7
5.4
5
4.7
4.5
4.1
3.8
3.6
3.5
3.5
3.5
3.5
3.5

1.389
1.290
1.146
1.021
0.929
0.875
0.833
0.806
0.778
0.756
0.732
0.699
0.672
0.653
0.613
0.580
0.556
0.544
0.544
0.544
0.544
0.544

1. CLCULOS Y GRFICOS
V
a. Grafique ( - Vt) vs t, para cada temperatura.
T= 21,5C

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
9
H 2 O2

Grfica N1 (V- Vt) vs t

35
30
25
20
(V- Vt) mL 15
10
5
0
0

10

15

20

25

30

35

40

t(min)

T=33,5C

Grfica N2 (V- Vt) vs t

30
25
20
(V- Vt) mL

(V- Vt) mL 15
10
5
0
0

10

12

14

t(min)

b. Grafique el log de la velocidad de la reaccin para diferentes

V
intervalos de tiempo en funcin del log(
- Vt), y halle el orden
de la reaccin.
T= 21,5C

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
10
H 2 O2

Grfica N3
log(V- Vt) vs log (Vrxn)
0.6
0.5
0.4
log velocidad

0.3
log (Vrxn)

Linear (log velocidad)

0.2
0.1
0
0.40000
1.20000
-0.1
0.00000
0.80000
1.60000
-0.2
log(V- Vt)

T= 33,5C

Grfica N4
log (Vrxn) vs log(V- Vt)
1.5000
1.0000
log (Vrxn)

Linear ()

0.5000
0.0000
0.6000
-0.5000

0.8000

1.0000

1.2000

log(V- Vt)

Se tomaron 4 puntos tangentes a la curvas de los grficos anteriores con el objetivo de

calcular la pendiente que nos dar el valor de la velocidad de reaccin. Los puntos
obtenidos se detallan en la tabla de resultados.

Reaccin de primer orden, ya que las grficas son rectas.

c. Grafique el log (

- Vt) 1/(

- Vt) vs t, de acuerdo al orden

obtenido en b) y halle las constantes de velocidad de reaccin.

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
11
H 2 O2

Para orden N 1, tenemos las siguientes grficas:

T=21,5C +273,2K=294,7K

Grfico N 5
log(V- Vt) vs t
1.6000
1.4000

f(x) = - 0.03x + 1.4

1.2000

log(V- Vt)

1.0000

log(V- Vt)

0.8000

Linear (log(V- Vt))

0.6000
0.4000
0.2000
0.0000
0 5 10 15 20 25 30 35 40
t(min)

pendiente=

K
=0,0266 min1
2,303

k 1=6,126 1 02 mi n1

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
12
H 2 O2

T=33,5C+273.2=306,7K

Grfico N6
log(V- Vt) vs t

log(V- Vt)
Linear (log(V- Vt) )

log(V- Vt)
f(x) = - 0.06x + 1.03

0.9

1.8

2.7

3.6

4.5

t (min)

pendiente=

k
1
=0,0555 mi n
2,303

k 2=1,27821 01 mi n1
d. Calcule la energa de activacin de la reaccin.
Ea

La energa de activacin (
log

k2
Ea
T 2T 1
=
k 1 2,303 R T 2 T 1

( )

Ea =log
Ea =log

k2
T 2 T 1
2,303 R
k1
T 2T 1

( )
(

) se obtiene de la siguiente ecuacin:

1,2782 10 mi n
8,314 J 306,7 K 294,7 K
2,303

2
1
molK
306,7 K 294,7 K
6,126 1 0 mi n

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
13
H 2 O2

Ea =46,

066 kJ
mol

2. TABLA DE RESULTADOS
TABLA N6 para los 4 puntos tangentes a la curva a diferentes
temperaturas
T=21,5C
(V- Vt)
25.6
18.6
15.2
11.4

VRxn
3.10
2.30
1.51
0.80

log(V- Vt)
1.4082
1.2695
1.1818
1.0569

log VRxn
0.4914
0.3617
0.1790
-0.0969

T=33,5C
(V- Vt)
10.6
7.5
6.4
5

VRxn
12
3.2
1.56
0.75

log(V- Vt)
1.0253
0.8751
0.8062
0.6990

log VRxn
1.0792
0.5051
0.1931
-0.1249

TABLA N 7 constantes de velocidad a diferentes temperaturas

TK

k (min-1)

294,7

0,06126

306,7

0,12782

TABLA N 8 energa de activacin (Ea)

Ea (kJ/mol)
46,066

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
14
H 2 O2

3. CONCLUSIONES

El desprendimiento de O2 con la ayuda de un catalizador se lleva a

cabo de manera ms rpida y eficiente, siendo un factor importante
la temperatura, ya que a mayor temperatura existe una mayor
velocidad de reaccin de catlisis por tanto una disminucin lineal de
pendiente negativa de la K (cte. de velocidad).

La funcin general de un catalizador consiste simplemente en

suministrar un mecanismo adicional por medio del cual los reactivos
puedan transformarse en productos. Este

mecanismo alterno tiene

una energa de activacin menor que la energa de activacin del

mecanismo en ausencia de un catalizador, de manera que la
reaccin catalizada es ms rpida.

El catalizador tiene que acelerar la reaccin inversa tanto como la

directa de modo que la constante de equilibrio no se vea afectada,
ya que la posicin del equilibrio qumico es independiente del
mecanismo.

El catalizador no inicia una reaccin, sino que solo acelera una

transformacin

que

se

produce

por

si

misma

en

forma

extraordinariamente lenta.

El catalizador provoca una disminucin de la energa de activacin,

aumentando la velocidad de reaccin.

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
15
H 2 O2

4. RECOMENDACIONES

Se recomienda mantener constante la temperatura, para obtener una

curva que contenga al mayor nmero de puntos y de esta manera
hallar la

velocidad de la reaccin, el orden y

la constante de

velocidad.

Evitar fuga de oxgeno, debido al volumen final debe ser mayor al

obtenido en cada segundo.

Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene en la

posicin ms alta posible.

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
16
H 2 O2

5. BIBLIOGRAFA

Maron y Prutton Fundamentos de Fisicoqumica, 1ra. edicin,

Edit. Limusa, Mxico, 1978, pginas: 834-837

Atkins P.N. Fisicoqumica 2da Edicin. Edit Addison Wesley,

Mxico, 1928, Iberoamericana, Mxico 1988

Ponz Muzzo. Fisicoqumica, 1era. edicin,

Iberoamericana, Mxico, 1988, pginas: 515-518

Castellan G. Fisicoqumica, 2da. edicin, Edit. Addison Wesley

Iberoamericana, Mxico, 1987, pginas: 841-848

Maron, Land J. Fisicoqumica Fundamental, 1ra. edicin, Edit.

Limusa, Mxico, 1978, pginas: 890-894

Edit.

Universo,

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
17
H 2 O2

6. ANEXO
6.1.

CUESTIONARIO

1 Explique el fenmeno de catlisis.

Fenmeno segn el cual la velocidad de algunas reacciones qumicas es
fuertemente influida por la presencia, en la reaccin, de algunas
sustancias (catalizadores) que, al final de dicha reaccin, se hallan
inalteradas y, por tanto, parecen no tomar parte en la reaccin. Sin
embargo, esto no significa que el catalizador no participe en la reaccin,
sino que, si una reaccin parcial consume una cierta cantidad del
catalizador, otra reaccin parcial lo regenera. Ello explica el que, con
frecuencia, sean necesarias solamente pequesimas cantidades de
catalizador para obtener la transformacin de grandes cantidades de
sustancia en reaccin. Los catalizadores pueden actuar en el sentido de
aumentar o bien de disminuir la velocidad de reaccin; en el segundo
caso se llaman inhibidores; el ejemplo ms comn de este tipo de accin
se encuentra en los antidetonantes. El hecho de que el catalizador
permanezca invariable al trmino de la reaccin indica, de acuerdo con
la termodinmica, que ste no proporciona energa al sistema y , por
tanto, no puede infuir sobre la posicin de equilibrio de una determinada
reaccin. En otras palabras, si de una determinada reaccin no
catalizada se obtiene un determinado rendimiento para un producto,
cuando dicha reaccin tenga lugar en presencia de un catalizador se
obtendr el mismo rendimiento, pero en un tiempo muy inferior. El hecho
de que los catalizadores influyan solamente sobre la velocidad de las
reacciones puede parecer, a primera vista, contradictorio con la
comprobacin experimental de que un determinado sistema de
sustancias en reaccin producen productos diferentes segn la
sustancia que se usa como catalizador. La contradiccin es slo
aparente, en efecto; supongamos que participamos de un sistema
qumico que puede transformarse de maneras diferentes; sea A nuestro
sistema y B, C, D, los productos que se obtienen de la transformacin
qumica de A. Si la reaccin, en condiciones normales, produce B, ello
significa que la velocidad de la reaccin A --> B prevalece sobre la
velocidad de las otras dos posibles reacciones. Al introducir un
catalizador puede modificarse la velocidad de las reacciones de modo tal
que la velocidad de reaccin ms elevada sea la de la reaccin A --> C;
en consecuencia, nuestro sistema, que conduca invariablemente a B en
ausencia del catalizador, conduce ahora a C. Otro catalizador puede
favorecer la velocidad de formacin de D, y as sucesivamente.

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
18
H 2 O2

2 Diferencie la catlisis homognea de la heterognea.

En la catlisis homognea se limita a los sistemas gaseosos o lquidos, y
el proceso en dichos sistemas se logra en la mayor parte de los casos,
por formacin de compuestos intermediarios. Consiste en la formacin
de un nuevo compuesto, con menor consumo de energa de activacin;
tambin se dice que la catarsis homognea es donde el catalizador est
en la misma fase que las sustancias reaccionantes.
En la catlisis heterognea, que es cuando el catalizador esta en un
estado fsico diferente del estado de los materiales reaccionantes, la
efectividad para muchos catalizadores heterogneos es proporcional a
su superficie expuesto y no al peso del catalizador; tambin se dice que
la catlisis heterognea es en la cual el catalizador est en fase distinta
que las sustancias reaccionantes.

3 Indagar sobre los mecanismos de reaccin en la catlisis de cidoBase.

Como la catlisis cida depende de la tendencia del cido a ceder un
protn, y la catlisis bsica de la tendencia de la base a ganar un protn,
parece que la adicin y eliminacin de protones deber ser parte
esencial del mecanismo de las reacciones catalizadas que
consideramos. La mutarrotacin de la glucosa implica probablemente la
adicin de un protn a la molcula de -glucosa en un punto, seguida, o
acompaada por su eliminacin en otro punto; as si GH representa la glucosa y HG es la -glucosa isomera, el cambio catalizado vendr
representado por:

H+ + GH

HG+H

HG + H+

Siendo suministrado el primer protn por un cido, mientras que el

descartado es eliminado por la base. Segn esta idea, el proceso de la
mutarrotacin requiere la presencia de un cido y una base, en armona
con las observaciones de que, en ausencia de agua, la base piridina es
un mal catalizador. El otro cambio isomrico catalizado por cido-base
es la enolizacin de la acetona de una manera similar.
En una reaccin similar, tal como es la descomposicin de la nitramida,
que es catalizada casi exclusivamente por bases, el mecanismo deber

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
19
H 2 O2

ser algo diferente; lo mismo se aplica a la hidrlisis de acetales, donde

solo los cidos son catalticamente activos. Es probable que la adicin y
eliminacin de un protn tenga lugar en dos etapas, pero que solo una
de ellas sea la que determine la velocidad, transcurriendo la otra muy
rpidamente en comparacin.
Hay muchas reacciones qumicas que son catalizadas por cidos
bases o por ambos, el catalizador cido ms comn en solucin acuosa
es el ion hidronio y el bsico ms comn es el ion hidroxilo, no obstante,
ciertas reacciones son catalizadas por cualquier cido o base, si
cualquier cido cataliza la reaccin, se dice esta es objeto de una
catlisis cido general.

Estudio
de la velocidad de descomposicin cataltica del
20
H 2 O2