Sei sulla pagina 1di 8

SERVIO PBLICO FEDERAL

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA


CAMPUS BLUMENAU
Rua Pomerode, 710, Salto do Norte, Blumenau SC
www.blumenau.ufsc.br/blumenau@contato.ufsc.br

DIAGRAMAS DE ELLINGHAM
Relatrio de BLU2302
Turma 03753 (20151)

Camila Cristina Stapait


Francielen Pujol Nobre
Marion Isari Buse
Thiago Takeo

Prof. Dr. Joo Batista Rodrigues Neto


Termodinmica para Engenharia de Materiais

Blumenau
Junho, 2015

1. Introduo
Os diagramas de Ellingham, que representam graficamente as mudanas nos padres de
energias livres de Gibbs (G) em funo das temperaturas, foram introduzidas por H. J. T.
Ellingham em 1944 para os estudos de processos metalrgicos envolvendo xidos e
sulfetos.

2. Diagramas de Ellingham
A energia livre de Gibbs de uma reao pode ser definida como a medida da
energia total envolvida em um sistema termodinmico para a execuo de uma reao.
Assim como ocorre para os demais potnciais termodinmicos, no so os
valores absolutos de energia livre de Gibbs em si, mas as variaes na referida energia
que retm importncias significativas tanto em questes prticas como tericas.
Deste modo, a variao de energia livre de Gibbs determinada pela diferena
entre as energias associadas respectivamente ao estado final e inicial do sistema. Logo, a
equao para a variao da energia livre de Gibbs (G) pode ser expressa como:

G = H T S
Onde, a variao de entalpia (H) a uma funo de estado que informa a
variao de energia da reao a presso constante, ela mede a energia liberada quando
a reao ocorre. Assim, se ela for negativa significa que a reao fornece energia,
enquanto que, se ela for positiva significa que a reao requer energia.
A temperatura (T) uma grandeza fsica intensiva que influenciada ou sofre
influncia das variaes energticas durante a movimentao das partculas.
J a variao de entropia (S) uma funo de estado que informa a variao
de energia em funo do grau de agitao da molculas envolvidas na reao. Por
exemplo, se um slido (estado ordenado), reage com um lquido (estado menos
ordenado) para formar um gs (estado desordenado), existe uma grande mudana
positiva de entropia para a reao.
Sendo assim, um valor negativo para G indica que a reao pode ocorrer
espontaneamente, sem influencias externas como, por exemplo, uma reao exotrmica
que apresenta um alto valor negativo de entalpia, onde a entalpia decisiva na
determinao da energia livre, o que por sua vez favorecido por um valor pequeno e
positivo de (TS). Enquanto que um valor positivo para G, indica que a reao no
pode ocorrer espontaneamente. J se o valor de G igual a zero, o sistema est em
equilbrio, que a tendncia de toda reao qumica.
Os diagramas de Ellingham, determinados experimentalmente por Harold
Ellingham em 1944, relacionam graficamente as mudanas nos padres de energia livre
padro em funo da temperatura para reaes como a formao de xidos, sulfetos e
cloretos de vrios elementos. Uma vez que Entalpia(H) e Entropia(S) so constantes

com a temperatura(T) a menos que ocorra uma mudana de fase, o diagrama da energia
livre pela temperatura pode ser graficado por uma srie de linhas retas, onde S a
inclinao (coeficiente angular) e H corresponde a intercepo do eixo y (coeficiente
linear). Os coeficientes angulares das linhas traadas mudam quando qualquer um dos
materiais envolvidos fundem ou vaporizam, isto exemplificado no grfico por um ponto
de inflexo.
Quando ocorre uma inflexo abrupta nas linhas do diagrama de Ellingham, isto
corresponde a uma mudana de estado quer seja do metal, quer seja do composto. Tais
modificaes de estado sempre implicam numa mudana de entropia da referida
substncia, logo tambm correspondem a uma mudana de S da reao e, por
conseguinte, da inclinao da linha que vale S. Medindo-se a variao de S numa
inflexo, pode-se estimar a variao de entropia da transformao (fuso, vaporizao,
por exemplo). Se houver uma transformao no metal, a inclinao aumentar (inflexo
no sentido anti-horrio), se ao contrrio, for no composto, a inclinao diminuir, isto ,
haver uma inflexo no sentido horrio. Como exemplo, tm-se o diagrama demonstrado
abaixo:

A energia livre de formao negativa para a maioria dos xidos metlicos, o


que significa que a reao pode continuar sem influncia. Portanto, o diagrama
desenhado com G = 0 na parte superior do diagrama, sendo que os valores de G
indicados so todos nmeros negativos. As temperaturas onde os xidos de metal se
fundem ou vaporizam esto marcados no diagrama. A maioria das curvas para metais tem
inclinao para cima porque tanto o metal quanto o xido existem como fases
condensadas, slidas ou lquidas.
Na figura abaixo, tm-se o Diagrama de Ellingham para a seguinte reao de
oxidao:
4 A g (s )+O 2 (g )=2 A g 2 O(s )

Representa-se H como a interseco da linha com o eixo T = 0, S como o


declive da linha. Como S possui sinal negativo, a linha possui inclinao positva. A

temperatura de 462K o G da reao zero, ou seja, a essa temperatura a prata pura


(slida) e o oxignio (gs) a 1 atm esto em equilibrio. Na T1 o G para a reao
negativo e o xido mais estvel, na T2 o G para a oxidao positivo e portanto a
Prata (Ag) e o Oxignio so mais estveis.
Podemos usar o diagrama para determinar a relativa facilidade atravs do qual
o metal pode ser oxidado ou um xido pode ser reduzido. Metais plotados no alto do
diagrama so mais fceis de serem reduzidos (metais nobres) do que os traados mais
baixo no diagrama, que naturalmente tendem a existir na forma de xido muito estvel.
O diagrama tambm pode ser usado para determinar a proporo de
hidrognio para gua que pode reduzir um xido de metal para metal ou prevenir que um
metal oxide a uma dada temperatura, proporo de CO para CO2 que pode reduzir um
xido de metal para metal ou prevenir que um metal oxide e a presso parcial de oxignio
que vai estar em equilbrio com um xido de metal.

3. Concluso

4. Bibliografia
1. Diagramas de Ellingham. http://www.ufrgs.br/termodinamica2/crbst_9.html
[online]. Acessado em: 25/06/2015.
2.

Thermodynamic:

Ellingham

http://web.mit.edu/2.813/www/readings/Ellingham_diagrams.pdf

Diagrams.
[online].

Acessado:

25/06/2015.
3. Simoni A., Jos . Diagramas de Ellingham e de Van't Hoff . Quim. Nova,
Vol. 30, No. 2, 501-504, 2007. http://www.scielo.br/pdf/qn/v30n2/46.pdf [online]. Acessado:
25/06/2015.
4. Utilizando o Diagrama de Ellingham na Soluo de Problemas em
Tratamento Trmico. http://www.revistaih.com.br/artigo-tecnico/utilizando-o-diagrama-deellingham-na-solucao-de-problemas-em-tt/2588 [online]. Acessado: 25/06/2015.

Potrebbero piacerti anche