Valoracin cido dbil-base fuerte.

Autor: estudiante Omar Mndez.

Valoracin cido dbil-base fuerte.

En el texto presente, se analizar la manera en que debe llevarse a cabo una valoracin de la
naturaleza ya referida; se har esto especficamente mediante un ejemplo: se determinar la
concentracin de cido ctrico (cuyo nombre sistemtico es cido 2-hidroxipropan-1,2,3tricarboxlico, y es usualmente llamado cido tricarboxlico) en algn jugo de frutas. Se
abordar, en parte, una descripcin acerca del procedimiento que ha de seguirse en
laboratorio, as como de los pasos que tericamente habra de seguirse.
En los jugos de frutas, generalmente, existen varios cidos prticos (es decir, cidos de
Brnsted-Lowry); de todos stos, el que se encuentra en mayor concentracin es el cido
tricarboxlico; incluso, es bastante usual que se considere que 90% de la acidez de un jugo
de frutas corresponde plenamente al cido tricarboxlico presente en el mismo.
El cido tricarboxlico es una especie cuya disociacin cida, a ~298K, queda descrita por las
siguientes funciones.
1 7.45104, que corresponde al equilibrio cido-base siguiente:
HO2 C(OH)C(CO2 H)2 O OC(OH)C(CO2 H)2 .
2 1.7105 , que, anlogamente, corresponde al equilibrio cido-base siguiente:
O OC(OH)C(CO2 H)2 O OC(OH)C(CO2 H)(COO ).
3 4.07107, que corresponde al equilibrio cido base siguiente:
O OC(OH)C(CO2 H)(COO ) O OC(OH)C(COO )2 .
Por supuesto, todas las especies con carga elctrica negativa tienen sus respectivos
contraiones, esto es: existe una especie con carga elctrica positiva de manera contigua a
stas, y existe en una proporcin tal que cada parte del sistema tienda a la neutralidad
elctrica.
Si se titula, con una solucin de hidrxido de sodio (NaOH) cuya concentracin sea 0.1N y
en presencia de biftalato de potasio, a 5mL de jugo diluidos en 10mL de agua (que puede
concebirse simplemente como un sistema disperso que contiene al cido tricarboxlico), el
viraje se observar cuando el potencial de Hidrgeno en el medio se encuentre en el
intervalo [8.3, 10] (esto es: cuando 8.3 pH 10).
La experiencia indica que el viraje sucede cuando se alcanza el tercer punto de equivalencia;
en ste, sucede NaOH NaOH = 3H3A , donde NaOH es la concentracin de hidrxido de
sodio en la solucin valorante; NaOH es el volumen aadido de la solucin susodicha (a la
solucin valorada), y H3 A es la cantidad de cido tricarboxlico que haba inicialmente en
el jugo.

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Autor: estudiante Omar Mndez.

La concentracin de los aniones HO que hay en el medio (que es la misma) se obtiene

1

H3 A

mediante la siguiente ecuacin [HO ] (2) ( + 4

3

), la cual puede

deducirse desde las siguientes consideraciones.

En cada momento de la valoracin, se cumple = H3 A + NaOH (esto es: el volumen
total del sistema se iguala a la suma del volumen inicial de la solucin valorada y el volumen
aadido de la solucin valorante).
En el tercer punto de equivalencia, la cantidad de la base A3 (A3 ) en el medio es
equivalente a la siguiente diferencia H3 A [HA2 ] .
Adems de lo anterior, en el tercer punto de equivalencia se cumple [HO ] = [HA2 ] (esto
es: la concentracin de la base fuerte cuando se ha alcanzado nuevamente el equilibrio se
iguala a la concentracin del cido prtico HA2 ), y, adems, el sistema es bsico.
La constante de equilibrio de la formacin del cido conjugado de A3 en medio bsico es
[HA2 ][HO ]
[A3 ]

[HA2 ]

reconsiderando que en el tercer punto de equivalencia se cumple [HO ] =

,
3
3
[HA2 ],

[HO ]2
[A3 ]

, resulta

equivalente a la funcin
=

.
3

Posteriormente, reconsiderando que A3 = H3 A

evidente que [A3 ] =

H3A

[HA2 ]

luego,
resulta

[HA2 ]. Lo anterior, por supuesto, implica la igualdad

[HO ]2

= , luego
H A
3 [HA2 ]
3

siguiente

= ([H + ][HO ]) ([A3][H+]) = =

es evidentemente que se cumple tambin la igualdad

siguiente. [HO ]2 + ( /3 ) [HO ] ( /3 ) H3 A (1/ ) = 0, que es una ecuacin

1
2

cuadrtica cuya solucin es [HO ] ( )

+4

H3A

Pero, bien, esta ecuacin es auxiliar para determinar con exactitud al pH del sistema en el
tercer punto de equivalencia; debe considerarse que, a ~298K, pH = 14 + log([HO ]).
Supongamos que la acidez del medio fuera perfectamente conocida, y que la incgnita de
inters fuera la concentracin (inicial) del cido tricarboxlico en el jugo (H3 A). Bien, en
este caso, convendra reconsiderar
[HO ]2 + ( /3 ) [HO ] ( /3 ) H3 A (1/ ) = 0, a modo que resulta, por

supuesto, H3 A = ( ) (3 / ) [[HO ]2 + ( ) [HO ]].

3

Posteriormente, es evidentemente posible obtener la ecuacin que se expone a continuacin.

H3A

H3 A =

H3 A

= ( ) (3 ) [[HO ]2 + ( ) [HO ]].

H3 A

Posteriormente, es posible emplear este valor en muchas otras ecuaciones de la valoracin.

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Ecuaciones para una valoracin cido dbil-base fuerte.

Indudablemente, para la valoracin de un cido dbil con una base fuerte, se obtienen
mltiples zonas de vital importancia en la curva de titulacin; debe recordarse, tan slo, que
existen tres puntos de equivalencia. A continuacin, se mencionarn algunos de stos, as
como las respectivas ecuaciones que describen al sistema en tales momentos.
0) En el punto inicial, se cumple 1 = [H

[H+ ]2
3 A]0 [H

+]

(nota: aqu se denota [H3 A]0 a la

concentracin inicial del cido considerando ya la dilucin que hay del sistema disperso al
que perteneca originalmente; se denota H3 A a la concentracin del compuesto susodicho
en el sistema disperso sin dilucin).
I) Posteriormente, el sistema puede ser descrito por la ecuacin [H3 A] =

H3A NaOH NaOH

II) En el primer punto de equivalencia, el sistema es cido todava, y se cumple la igualdad

NaOH NaOH = H3 A; adems, la cantidad del cido que ya ha reaccionado con la base se
relaciona as con la cantidad de la base aadida al medio: H2 A = NaOH NaOH. La
significacin de esto es simple: la base fuerte, casi en su totalidad, ha reaccionado con el
cido tricarboxlico, y ha desprotonado al mismo.
2 [H2 A ]

En ese mismo punto, sucede [H + ] =

[H A ]
1+ 2
1

, sea [H2 A ] =

H2 A

III) Antes del segundo punto de equivalencia, se cumple [H2 A ] =

donde eq es el punto de equivalencia. Anlogamente, [HA2 ] =
se cumple 2 =

H3A NaOH (NaOH eq )

[HA2 ][H+ ]
[H2 A ]

NaOH (NaOH eq )

, as como

IV) En el segundo punto de equivalencia, ha de cumplirse la ecuacin siguiente: [HO ]

1

H3A

(2) ( + + 4
2

).

IV) Antes del tercer punto de equivalencia, se cumple [HA2 ] =

como [A3 ] =

NaOH (NaOH 2eq )

H3A NaOH (NaOH 2eq )

. De igual modo, ha de cumplirse

, as

[HA2 ][HO ]
.
[A3 ]

V) En el tercer punto de equivalencia, se cumple la ecuacin que se muestra a continuacin.

1

[HO ] ( ) ( + 4 H3A ).
2

VI) Despus del primer punto de equivalencia, se cumple [HO ]

NaOH (NaOH 3eq )

Nota: eq tiene el mismo valor en cada una de las expresiones en las que aparece, y ste es
el volumen del valorante aadido para alcanzar el primer punto de equivalencia.

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Comprobacin de que es en el tercer punto de equivalencia, y no en el segundo, cuando

el viraje se obtiene, a partir de datos experimentales.
En un experimento realizado por el autor de este texto, ste valor a un sistema disperso
resultante de la dilucin, con 10mL de agua, de 5mL de jugo de pia industrial. La solucin
valorante era una solucin 0.1N de hidrxido de sodio. El resultado fue el siguiente:
habiendo empleado fenolftalena como indicador cido-base, se obtuvo el cambio de tincin
del medio tras aadir 2.1mL de la solucin ya referida de hidrxido de sodio. Al analizar
los datos anteriores, los resultados fueron los siguientes.
[HO ]2 + ( /2 ) [HO ] ( /2 ) H3 A (1/ ) = 0, lo cual implica:
1
2

[HO ] ( )

+4

H3A

).

Ahora, bien, sean (2 M 1 ) 1.7105 , ( M 2 ) 11014, luego [( ) M 1 ]

5.881010 ;

asimismo,

sean

H3 A 0.105mmol

= 17.1mL,

resulta

[HO ] (0.5) 5.881010 (5.881010 5.881010 + 2.456102 ) M.

Dado que debe cumplirse [HO ] > 0, debe considerarse
[HO ] (0.5) 2.425105 (2.425105 + 1.567101 ) M 1.212105 1.567101 M
1.9106 M.

Posteriormente, resulta evidente que 14 (6 0.278) 8.278, luego pareciera un

poco dudoso, que pH [8.3, 10].
En el tercer punto de equivalencia, es evidente que H3 A 0.07mmol, (3 M 1 )
4.07107.
1
2

[HO ] ( )

+4

H3A

), a modo que resulta

[HO ] (0.5) 2.457108 (2.457108 + 2.457108 + 1.637 102 )

(0.5) 1.567104 (1.567104 + 1.279101 ) (0.5) 1.567104 1.279101
1.002105 .
Posteriormente, resulta evidente que 9, luego es indudable que pH [8.3, 10], y tal
parece que se corresponde con la realidad.
Se ha determinado, de este modo, dos cosas de suma relevencia: (i) es en el tercer punto de
equivalencia cuando se obtiene el viraje del indicador empleado en esta ocasin; (ii) que la
concentracin inicial del cido tricarboxlico, suponiendo que toda la acidez del jugo
H3A

dependiera de este compuesto, es

H3 A

1.4102 mM.