Anlisis de Propiedades Texturales, rea Superficial BET y Volumen Microporo de Catalizadores

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pressure of 0.0327 a BET surface area of 1070.41 m2/g,

1057.86 m2/g of microporous area; whereas for alumina
catalyst, a mesoporous solid adsorption isotherm type IV,
a constant C of 117.47, a monolayer volume of 30.93 cm3/g
at a relative pressure of 0.0845, a BET surface area of
134.61 m2/g and obtained a microporous area of 2.34 m2/g.
These results allowed to test the applicability of the
methods studied and their accuracy.

1. INTRODUCCION

Keywords: textural properties, activated carbon and

alumina, BET, t-plot and Dubidin-Radushkevich
methods.

Anlisis de Propiedades Texturales, rea

Superficial BET y Volumen Microporo
de Catalizadores

Una reaccin puede llevarse a cabo en uno o varias etapas

elementales de las cuales siempre existir una etapa ms lenta
que condicione la reaccin, catalizar una reaccin implica
reemplazar esta etapa con varios pasos ms rpidos que se
llevan a cabo en presencia del catalizador. [1]

Cargua J.*
*Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y
Agroindustria, Quito, Ecuador
e-mail: joselyn.cargua@epn.edu.ec

La catlisis es la rama de la cintica qumica que agrupa a un

conjunto de procedimientos que permiten incrementar la
velocidad de reaccin in-situ mediante un catalizador. Un
catalizador es una sustancia que sin estar directamente
involucrada en la estequiometra de la reaccin y sin alterar
su mecanismo, es capaz de incrementar su velocidad ya que
disminuye la energa de activacin necesaria para que se
efecte dicha reaccin [1]

Resumen: La prctica realizada tuvo como objetivo

determinar las propiedades texturales de carbn activo y
de almina como catalizadores mediante una anlisis
BET, para lo cual se tomaron las muestras de carbn y
almina, se las pes y fueron sometidas al anlisis BET
con nitrgeno como gasificador que proporcion lo datos
de volumen adsorbido a diferentes presiones relativas,
dichos datos fueron sometidos a tratamiento mediante los
mtodos BET, t-plot y Dubidin-Radushkevich. El carbn
activado present una superficie microporosa con una
isoterma de adsorcin del tipo I con una constante C del
mtodo BET de 874,51, un volumen de monocapa de
245.93 cm3/g a una presin relativa de 0.0327 una
superficie BET de 1070.41 m2/g y un rea microporosa de
1057.86 m2/g; mientras que para el catalizador de
almina, un slido mesoporoso de isoterma de adsorcin
tipo IV, se obtuvo una constante C de 117.47, un volumen
de monocapa de 30.93 cm3/g a una presin relativa de
0.0845, una superficie BET de 134.61 m2/g y un rea
microporosa de 2.34 m2/g. Dichos resultados permitieron
comprobar la aplicabilidad de los mtodos estudiados y su
exactitud.

1.1. Tipos de catlisis

Catlisis homognea: Se producen en una sola fase, gaseosa
o lquida (esta ltima es la ms frecuente), y en ellas el
catalizador se encuentra disperso uniformemente, en este tipo
de catlisis se tiene un acceso ms fcil al mecanismo de
reaccin adems de que se evita en envenenamiento del
catalizador. [2]
Catlisis heterognea: la ms importante desde el punto de
vista industrial, tiene lugar en sistemas de reaccin
polifsicos, donde la reaccin se produce en la interfase.
Normalmente el catalizador es slido y los reactivos gases,
vapores o lquidos. [3].
Catlisis enzimtica: ocurre en las reacciones bioqumicas,
posee caractersticas propias de las dos anteriores aunque su
mecanismo se asemeja ms a la catlisis heterognea. [1]

Palabras clave: Propiedades texturales, carbn activado y

alumina, mtodos BET, t-plot y Dubidin-Radushkevich.

1.2. Fenmeno de adsorcin

Abstract: The practice had aas aim to determine the

textural properties of activated carbon and alumina
catalysts by BET analysis, for which samples of activated
carbon and alumina were weighed, were subjected to
analysis BET with nitrogen as gasifier provided the data
of volume adsorbed at different relative pressures, the
data were subjected to treatment by the BET method, tplot and Dubidin-Radushkevich. Activated carbon
provided a microporous surface with an adsorption
isotherm of type I with a constant C 874.51 to BET
method, a volume of monolayer 245.93 cm3/g at a relative

Las superficies solidas presentan importantes diferencias con

respecto a su estructura, as un slido no es precisamente una
estructura homognea donde los tomos ocupan posiciones
definidas, la superficie de un slido es irregular y est llena
de defectos producto de su cristalizacin o formacin, dichos
efectos tienen una gran importancia en el estudio de procesos
superficiales ya que los tomos implicados en ellos tienen
ms reactividad al poseer ms valencias libres. [4]
La adsorcin de las molculas de un fluido en la superficie de
un slido est ligada a la teora de las colisiones. Cuando una
molcula de gas golpea la superficie slida puede rebotar o
quedarse fija en la superficie, cuando la molcula del gas se
mantiene fija en la superficie del slido debido a fuerzas de

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Figura 1. Esquema de adsorcin fsica en a) superficie plana, b)
Van der Waals se habla de fisisorcin y cuando dichas
mesoporos y c) microporos

molculas se mantiene fijas por enlaces covalentes se habla

de una quimisorcin. [1]
1.3. Adsorcin fsica: caracterizacin de la textura porosa

La adsorcin de gases es utilizada para la caracterizacin de

los slidos porosos tales como: xidos, zeolitas, carbone y
polmeros ya que a medida que disminuye el tamao de
poro aumenta el potencial de adsorcin, cuando el poro es
lo suficientemente ancho las molculas que han llegado a la
superficie puede adsorberse y formar una monocapa y a
medida que aumenta la cantidad adsorbida el nmero de
capas tambin puede aumentar formando multicapas. [4, 5]
De acuerdo a su tamao de poro (figura 1) los slidos han
sido clasificados como:
Macroporos: tamao de poro mayor a nm
Mesoporos: si el tamao de poro est comprendido
entre 2 y 50 nm
Microporos: toda partcula con tamao de poro
menor a 2 nm. [6]
La cantidad de gas adsorbido por la muestra es proporcional
a la masa de la muestra, y depende de la temperatura T, la
presin del vapor y de la naturaleza del slido y del gas. En
virtud de ello es posible calcular el volumen adsorbido en
funcin de la presin relativa mediante una isoterma de
adsorcin. [4, 7]
De acuerdo a la clasificacin IUPAC existen 6 clases de
isotermas las cuales se muestran en la figura 2. [6]

Figura 2. Tipos de isotermas de adsorcin

Tipo I: Es caracterstica de materiales microporosos, es

cncava con respecto a la presin relativa y aumenta a bajas
presiones, alcanza un plateu de saturacin horizontal debido
a que se ha completado el volumen de los microporos
Tipo II: Esta clase de isoterma es caracterstica de slidos
no-porosos o de adsorbentes macroporosos.
Tipo III: Este tipo de isoterma no es comn
Tipo IV: Propia de solidos mesoporosos A bajas presiones
es cncava respecto al eje de la presin relativa, luego
aumenta linealmente y finalmente se vuelve convexa debido
a la formacin de una capa adsorbida cuyo espesor es
incrementado progresivamente a medida que aumenta la
presin. Si la rodilla de la isoterma es pronunciada se ha
completado la formacin de la monocapa y empieza la
formacin de las multicapas. La total reversibilidad de la
isoterma de adsorcin-desorcin, es decir, la ausencia del
lazo de histresis, es una condicin que se cumple en este
tipo de sistemas.
Tipo V: Poco usual de encontrarse, asociada a interacciones
dbiles.
Tipo VI: o isoterma escalonada, es la menos comn del
grupo de isotermas [4, 6, 8]
Segn la forma del poro es posible que ocurra en su interior
un tipo de condensacin capilar a una presin diferente a la
que se produce la evaporacin del poro ocasionndose un
ciclo de histresis en la isoterma de adsorcin-desorcin. La
condensacin capilar es la fase final del proceso de
adsorcin de un vapor en un slido poroso y permite
determinar la distribucin de tamaos de poros en slidos
mesoporosos. [8]

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Existen 6 tipos de histresis (figura 3) que son:

H1: representa un ciclo angosto con sus ramas de adsorcin
y desorcin paralelas entre s. Asociada a distribuciones
pororsas angostas
H2: posee un ciclo de histresis ancho; es decir un plateu
pronunciado.
H3 y H4: se presentan sin plateu en aglomerados de poros
de placas paralelas, tambin caracterstica de los carbones
activados [8, 9]

La adsorcin toma lugar en toda el rea superficial y la

energa de adsorcin de todas las molculas es idntica
en la primera capa
Cada molcula en la primera capa es por s misma un
potencial sitio para la adsorcin de la siguiente capa
No existe una limitante esterica en el espesor de la
multicapa
nicamente En la primera capa la energa de adsorcin
de las molculas es ms alta que la energa de
licuefaccin.
Las interacciones de las molculas adsorbidas en la
misma capa no tienen lugar en la ecuacin de adsorcin
Todas las molculas en la monocapa cubren una misma
rea y el arreglo entre estas se asumo como un paquete
hexagonal cerrado. [10, 11]

El modelo de formulario BET linealizado satisface la

ecuacin (2):
Figura 3. Tipos de histresis

Dentro de las propiedades texturales de los slidos se

encuentra el rea superficial especfica de un slido que se
refiere al rea intesticial de la superficie de los poros por
unidad de masa, es un parmetro muy importante ya que
permite determinar la capacidad adsortiva de los slidos y
puede ser calculada a partir del mtodo BET, el clculo de
la superfice externa y el volumen de microporos por los
mtodos t-ploy y Dubidin.Raduchkevich [8, 10]
1.4. Modelo de BET
El modelo BET lleva las siglas de sus creadores: Branauer,
Emmett y Teller quienes sugirieron su modelo de isoterma
en el ao 1938. Desde entonces, ha sido utilizado para la
caracterizacin de las propiedades texturales tales como:
rea de superficie (m2 /g), el tamao promedio de poros
(nm), el volumen de poros (cm3 /g) y el volumen de
microporos (cm3/g), a condiciones de condensacin del
nitrgeno, 77 K que es el gas con el que normalmente se
efecta dicho anlisis aunque tambin se realizan con Ar o
Kr. El mtodo es vlido nicamente en un rango de
presiones P / Po (0,05-0,35). [9,10]
Para la aplicacin del modelo BET sus creadores fijaron una
serie de suposiciones, as:

V Ads

1
1
C1 P
=
+

V
C
V m C P0
P0
m
1
P

(1)

Donde :
VAds es el volumen adsorbido a una presin relativa (P /
Po);
Vm, el volumen correspondiente a una monocapa completa.
Se deriva de la pendiente de la lnea;
C, es una constante que corresponde a la diferencia de
entalpa de adsorcin (EAds) de la primera capa y la entalpa
de licuefaccin de las siguientes capas (El). Por lo tanto su
valor es indicativo de la intensidad de las interacciones
entre el adsorbente y el adsorbato y es una funcin de la
temperatura de acuerdo con la siguiente relacin: [10]

C=exp

( E RTE )
Ads

(2)
1.5. Linealizacin BET multipunto o BET-plot

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La lienalizacin de la grfica BET al llevar la presin

parcial P/Po en funcin de

V Ads

1
P0
1
P

, se conoce

como el mtodo multipunto. Se requiere un mnimo de 6 a

10 puntos de datos, todo dentro de un rango de presiones
relativas entre 0,05 y 0,35. [9, 10]
De dicha linealizacin se obtienen los valores de "V m" y
"C" de la pendiente () y el intercepto ().

C= +1

V m=

(3)

1
+

(4)

En este mtodo, el espesor "t" de la multicapa adsorbida,

para cada valor de la presin parcial de equilibrio, se calcula
a partir del nmero de capas adsorbidas "N" y el espesor "e"
de la monocapa. As:

n||
nm
V ||
=
Vm
N =

(6)

M
liq N 2
e=
N A

El espesor para el caso del nitrgeno toma un valor de

0.354 nm
La magnitud de "C" est normalmente entre 50 y 300. Sin
embargo puede ser mayor que 300 o negativo, en el caso de
un tipo de isoterma I para materiales microporosos.
Clculo de la superficie especfica [9]
La superficie especfica del slido puede calcularse a partir
del volumen de una monocapa de adsorbato por la ecuacin
a continuacin:

S BET =

N V m N A
VN

Este mtodo permite el clculo de "t" (en nm) de la capa

adsorbida, usando la siguiente ecuacin:

V ||
Vm
t=eN =0.354

(8)

(5)
Dnde:
Vm es el volumen de gas que corresponde a una monocapa
de adsorbato por gramo de slido en trminos STP (STP
cm3/g);
NA es el nmero de Avogadro (6.022 x 1.023 mol-1);
es la seccin especfica de una molcula de adsorbato
(16,21 10-20 m2 para la molcula de nitrgeno a la
temperatura del nitrgeno lquido);
VN es el volumen molar (22 414 cm3/mol en condiciones
STP). [10]
1.6. Mtodo t-plot de Boer

(7)

Dnde
Vads es el volumen de nitrgeno adsorbido a una presin
relativa (P/P0);
Vm, el volumen de nitrgeno a partir de una monocapa
completa. [10]
Varios autores han propuesto otras ecuaciones
analticamente para la representacin de la variacin de t
como una funcin de P/P0; entre las que se incluyen la
ecuacin de Harkins y Jura. [10]

0,5

0,1399

t=

0,034log
(9)

P
Po

( )

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En el caso de adsorcin de nitrgeno a 77 K, la superficie

exterior "St" se calcula a partir de la pendiente de la lnea
"t" (mol nm-1) de la ecuacin:

S t = t N A e

(10)

1.7. Teora de Dubinin-Radushkevich (DR)

Esta teora es aplicable slo si se trabaja con un slido
microporoso con una isoterma de adsorcin del tipo I. Se la
utiliza en el rango de presiones bajas y su linealizacin se
realiza de acuerdo con la siguiente ecuacin:
2

[ ( )]

P0
log ( W Ads )=log ( V o )D log
P
(11)

molcula que pudiera interferir en los resultados, a

continuacin se retir la celda del equipo y se pes.
Una vez realizado el procedimiento descrito en el rea de
gasificacin se pas al rea de adsorcin en la cual se
seleccion la estacin en la cual se medir la muestra para
la adsorcin y se coloc el Dewar para el bao lquido de
nitrgeno esto permiti garantizar que el nitrgeno no se
evaporara. Tambin se cont con un medidor d nivel del
nitrgeno con lo cual se control que el bulbo de la celda se
encontrara a las condiciones de condensacin del nitrgeno.
El Equipo midi el volumen y el tiempo de equilibrio
termal y realiz un proceso iterativo hasta que se obtuvieron
valores coherentes. Con respecto al rango de presiones en el
que se trabaj se seleccionaron presiones bajas y se
establecieron los lmites tiempos mnimo y mximo as
como el rango de tolerancia de la presin.
Para el reporte de datos se seleccion el reporte de anlisis
de textura una vez que se especificaron las condiciones de
gasificacin cn una temperatura inicial de 293 K.

Dnde,
WAds es el volumen de gas adsorbido por unidad de masa del
slido
Vo es el volumen mximo de adsorbato que puede
condensarse en los microporos por unidad de peso (cm 3/g a
77 K);
D es una constante. [10]
2.

METODOLOGA EXPERIMENTAL

La prctica inici con el reconocimiento de equipo BET el

cual consta de dos zonas: la zona de gasificacin y la zona
de adsorcin. En la zona de gasificacin se ajust la
temperatura de gasificacin en 300 C, temperatura a la cual
la bentonita no se funde, a continuacin se pes una
cantidad de material adecuada de acuerdo al rea
aproximada del mismo para colocarla en la celda, dicha
masa fue pesada con exactitud ya que el equipo BET no
pesa la muestra, esto se realiz previo a un proceso de
secado en una estufa a temperatura de 110 C por un tiempo
de 24 h. Una vez depositada la muestra en la celda, la cual
fue tambin pesada, se procedi a encender la bomba de
vaco del equipo, se abri la vlvula de nitrgeno y se
encendi el equipo. Una vez que el equipo se estabiliz se
seleccion del men de control la opcin de gasificacin. El
equipo se someti a vaco por 10 min y despus se calent a
la temperatura de 300C en aproximadamente un tiempo de
15 min con la finalidad de retirar cualquier resto de gas o

3.

RESULTADOS Y DISCUSIN

En las figuras 4 y 5 se muestran las grficas de

absorcin y desorcin de las muestras de carbn
activado y de almina respectivamente.
300
290
280
270
260
Vabs 250
240
230
220
210
200

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

P/Po
ABS ORCION

DES ORCION

Figura 4. Isoterma de adsorcin e histresis del carbn activado

La figura 4 muestra una tendencia creciente de la curva de

adsorcin del carbn activado misma que coincide con la
forma de la isoterma de adsorcin 1 propia de un slido
5

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microporoso; sin embargo en la parte final a valores de

presiones relativas altas se observa una ligera desviacin
con tendencia a una isoterma de adsorcin tipo II
correspondiente a slidos mesoporosos. Con respecto al tipo
de histresis la curva de desorcin muestra un plateu
correspondiente al tipo de histresis H4 caractersticas para
carbones activados.

0
0
1/Vabs *(P/Po-1) 0
0
0
0

La figura 6 muestra la curva de adsorcin de la almina

mismo que presenta una tendencia semejante a la isoterma
de adsorcin del tipo IV propia de un slido mesoporoso
como se observa en bibliografa presenta a presiones bajas
una forma cncava, luego se incrementa en el rango de
presiones de 0.5 0.6 de manera lineal que es la zona en la
cual se forma la rodilla, un indicador del final de la
formacin de la monocapa y el inicio de la formacin de la
multicapa; finalmente a altas presiones se observa una
tendencia creciente, por su parte se observa un ciclo de
histresis ancho con un plateu pronunciado caracterstica
del tipo H2
En las figuras 6 y 7 se observa la linealizacin de la
ecuacin (1) para las muestras de carbn activado y de
almina, respectivamente.

f(x) = 0x + 0
R = 1

0.02

0.04

0.06

0.08

P/Po
Linear ()
Linear ()

Linear ()

Figura 6. Linealizacin del mtodo BET para carbn activado

0.01
0.01

f(x) = 0.03x + 0
R = 1

0.01
1/Vabs *(P/Po-1) 0.01
0
0
0

200

0.1

0.2

0.3

0.4

P/Po

150
Vabs

100

Linear ()

50
0

0 0.10.20.30.40.50.60.70.80.9 1
P/Po

ABS ORCION

DES ORCION

Figura 5. Isoterma de adsorcin e histresis de almina

Figura 7. Linealizacin del mtodo BET para almina

La linealizacin por el mtodo BET para el carbn activado

mostrado en la figura 6 muestra un coeficiente de
correlacin de 1 lo cual nos da una idea de la exactitud del
mtodo a su vez el valor 0.0041 representa la pendiente de
dicha recta y el valor de 5E-06 corresponde al punto de
corte en el eje y valores a partir de los cuales se
obtuvieron los volmenes de la monocapa y el calor de la
constante C de la ecuacin BET (1), mismos que se
muestran en la tabla 1.
A su vez en la figura 7 se puede observar la linealizacin de
la ecuacin BET para la muestra de almina, en este caso se
observa un coeficiente de correlacin de 0.9999 un valor
muy cercano a 1 que al igual que para el carbn muestra la
exactitud del mtodo, se obtuvieron valores de 0.0321 para

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la pendiente de la recta y 0.0003 para el punto de corte en el

eje y, con estos valores se obtuvieron el volumen de la
monocapa y el valor de la constante C (tabla 1).
En las figuras 8 y 9 se observan las funciones de volumen
adsorbido en funcin de las presiones relativas para las
muestras de carbn activado y de almina, respectivamente.

correlacin muy cercanos a 1 de tal manera que las

relaciones entre el volumen adsorbido y la presin relativa
presentan gran exactitud.
Las figuras 10 y 11 muestran la linealizacin del mtodo tplot descrito por la ecuacin (9) para las muestras de carbn
activado y de almina, respectivamente.

260
f(x) = 18.71 ln(x) + 309.76
R = 1

250

0.01

240

0.01

Vabs 230

0.01

220

n (mol/g) 0.01
0.01

210
200
0.000

f(x) = 363424.61x + 0.01

R = 1

0.01
0.020

0.040

0.060

0.01

0.080

P/Po

t (m)

Logarithmic ()
Figura 10. Grfica del mtodo t-plot para carbn activado
Figura 8. Grfica del volumen adsorbido en funcin de la presin relativa
para carbn activado

0.01

50

0.01

40

f(x) = 62.45x + 24.83

R = 1

30
Vads 20

0
Linear ()

10
0

n (mol/g)

0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

P/Po
Vabs

f(x) = 3830052.57x - 0
R = 1

t (m)

Linear (Vabs )
Figura 11. Grfica del mtodo t-plot para almina

Figura 9. Grfica del volumen adsorbido en funcin de la presin relativa

para almina

Al realizar la representacin grfica del volumen adsorbido

en funcin de la presin relativa fue posible hallar la
ecuacin caracterstica de la capacidad de adsorcin del
carbn activado la cual se ajust a una ecuacin de
tendencia, mientras que para la almina como se muestra en
la figura 6 se ajustaron los datos a una ecuacin lineal. Para
los dos casos de estudio se obtuvieron coeficientes de

En la figura 10 se observa la relacin entre las moles

adsorbidas y el espesor de la monocapa para el carbn
activado el cual al ser un slido microporoso presenta una
tendencia lineal en la zona de altas presiones. La ecuacin
caracterstica en la zona lineal presenta un coeficiente de
correlacin de 0.9999, una pendiente con un valor de
363425 y un punto de corte en el eje y de 0.0122. Por su
parte para la almina en la figura 11, la linealizacin se
realiz en la zona de bajas presiones, al tratarse de un slido
7

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mesoporoso se esperara tericamente que no existiera

punto de corte en el eje y; la tendencia lineal mostr un
punto de corte en el valor de -1E-05, dicho valor es muy
cercano a cero con lo cual se comprueba que efectivamente
se trata de un slido mesoporoso.
La figura 12 muestra la linealizacin de la ecuacin (11)
correspondiente al mtodo Dubidin-Radushkevich para a
muestra de carbn activado
El mtodo Dubidin-Rdushkevich al ser nicamente
aplicable a slidos microporosos pudo ser utilizado para la
caracterizacin del carbn activado as la linealizacin
mostr un coeficiente de correlacin de 0.9988 muy cercano
a 1 con lo cual se obtuvo la ecuacin caracterstica que
permiti determinar el volumen microporoso mismo que se
muestra en la tabla 1.
f(x) =
R = 0

-6.25

-6.3
-6.35
Log Wabs

-6.4

Se puede notar tambin que el carbn activado posee un

volumen de la monocapa mucho mayor que el de la almina
siendo estos de 245.93 y 30.92 respectivamente; esto debido
a la cantidad y tipo de poros que posee el carbn activado
frente a la almina.
En cuanto a la superficie se observa que para el carbn
activado al ser un slido microporoso la superficie BET est
dada por la superficie externa y la superficie microporosa,
as se obtuvo una superficie externa obtenida mediante la
linealizacin de la ecuacin del mtodo t-plot de 12.55 m 2/g
y una superficie microporosa de 1057.86 m 2/g con un rea
total BET de 1070.4138 m2/g, lo cual nos da una idea de la
cantidad de poros que contiene el carbn activado y se
encuentra dentro del rango de superfice especfica para
carbones activados que se extiende en el rango de 300 a
2500 m2/g. [12]
La almina por su parte a ser un slido mesoporoso
presenta un rea BET (134.61 m2/g) muy similar al rea
externa (132.2707 m2/g) lo cual nos da un valor de 2.34
m2/g correspondiente a la superficie microporosa, un valor
relativamente pequeo en comparacin con la superficie
externa y comprendido dentro del rango de superficie
especfica para la almina que es de 100-300 m2/g. [13]

-6.45
-6.5
-6.55
(Lo(Po/P))^2

Figura 12. Grfica del mtodo Dubidin-Radushkevich para almina

Tabla 1. Resultados obtenidos para la recuperacin de cobre

Parmetro
Carbn activado
Almina
Tipo de isoterma

I y II

IV

Tipo de poro

microporoso

mesoporoso

Constante C

874,5103

117.4718

Vm (cm3/g)

245,9321

30.9273

Sbet (m2/g)

1070,4138

134.6102

St (m2/g)

12,5509

132.2707

Smicroporosa (m2/g)

1057.8630

2.3395

La tabla 1 permite comparar los valores obtenidos para las

distintas propiedades texturales de los catalizadores
8

analizados. As, para el carbn activado se obtuvo un valor

de la constante C de la ecuacin BET de 874.51, dicho valor
es mayor que 350, valor establecido como lmite inferior
para slidos microporosos, mientras que para la almina se
obtuvo un valor de C de 117.4718 el cual se encuentra
dentro del rango de valores establecidos para la constante
para slidos mesoporosos (80-150).

La tabla 2 muestra los valores obtenidos para los datos de

presin relativa para el mtodo BET, as como el porcentaje
de error para los resultados de presin relativa tanto
experimental como real
Los valores de presin relativa estn directamente
relacionados con el valor de las constantes C mostradas en
la tabla 1, as para el carbn activado se trabaja en un rango
de presin menor a 0.05, y el valor obtenido de presin
relativa al cual se halla el volumen de la monocapa
corresponde segn la parte experimental (figura 6) a 0.0327,
mientras que el valor real o terico obtenido fue de 0.033
(figura 8) con un porcentaje de error de 0.9163 % mientras
que para la almina el rango de presiones de cuerdo a la
constante C est comprendido entre 0.075-0.100 de acuerdo
a esto los valores obtenidos para el valor experimental
(figura 7) y valor real (figura9) se encuentran dentro de los

Anlisis de Propiedades Texturales, rea Superficial BET y Volumen Microporo de Catalizadores

_______________________________________________________________________________________________________________________
__

lmites con una magnitud de 0.0845 y 0.0995,

respectivamente; el porcentaje de error entre estos valores
fue de 10.37%. Si se considera que el rango de error para la
aplicacin del mtodo BET es de 10%, los valores
obtenidos son aceptables. [9]
Tabla 2. Resultados de presin relativa para carbn activado y almina
P/Po
Resultados
Carbn activado
Almina
Experimental

0,0327

0,0845

Real

0,0330

0,0995

%error

0,9163

10,3722

Tabla 3. Valores de volumen microporoso para carbn activado

Mtodo

Vmicroporoso (cm3/g)

t-plot

277,11

Dubidin-Radushkevich

279,73

Como se observa en la tabla 3 tanto el mtodo t-plot como

el mtodo Dubidin-Radushkevich permiten obtener el
volumen microporoso de un slido ya que los valores
obtenidos guardan gran cercana entre ellos.

Los mtodos t-plot y Dubidin-Radushkevich permitieron

obtener un valor de volumen microporoso del carbn
activado de 277.11 y 279.73 cm3/g, respectivamente.

REFERENCIAS
[1] S. Fuentes. G. Daz. Catalizadores. La piedra filosofal
del siglo XX?, 2nd ed. Mxico: Fondo de cultura
econmica, pp. 10-22
[2] J., Ruiz. (2015). Catlisis. [Online], Available
https://www.uam.es/docencia/reyero00/docs/catalisis.p
df
[3] F. Alonso & J. Ruiz, Fenmenos superficiales y
catlisis, Catlisis Heterognea, 1ra ed, Murcia:
Universidad de Murcia., 1996, pp. 52-63
[4] C., Garca. (2007).Superficies Slidas:adsorcin y
catlisis
heterognea.
[Online],
Available
http://ocw.uv.es/ciencias/32/tema_7_parte_1_ads_completa.pdf

La almina es un catalizador del tipo mesoporoso cuya

isoterma de adsorcin es del tipo IV con un ciclo de
histresis tipo H2.

[5] M., Pea. (2009) Superficies slidas: adsorcin y

catlisis
heterognea
[Online],
Available:
http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Superficies_Solidas_
A.pdf
[6] J., Cruz. (2007).
Adsorcin de gases por slidos.
Isotermas de adsorcin-desprcin. Porosidad. [Online],
Available
http://www.uco.es/~iq2sagrl/TranspAdsGases.pdf

Mediante el mtodo BET se obtuvo una constante C de

874,51, un volumen de monocapa de 245.93 cm3/g a una
presin relativa de 0.0327 y una superficie BET de 1070.41
m2/g. mientras que para el catalizador de almina se obtuvo
una constante C de 117.47, un volumen de monocapa de
30.93 cm3/g a una presin relativa de 0.0845 y una
superficie BET de 134.61 m2/g

[7] E., Timmermann. (2003) Termodinmica de isotermas

de
sorcin
[Online],
Available:
http://materias.fi.uba.ar/6307/IsotMulticpaTratTermodv1-2-f.pdf
[8] R. Lopez. (2003). Adsorcin en slidos mesoporosos.
[Online],
Available
http://linux0.unsl.edu.ar/~rlopez/cap3new.pdf

4.

CONCLUCIONES

El carbn activado es un slido microporoso cuya isoterma

de adsorcin se adapta al tipo I y II con histresis tipo H4

El carbn activado presenta una superficie microporosa de

1057.86 m2/g mientras que la almina presenta un valor
relativamente pequeo con una magnitud de 2.34 m2/g.
Los valores de presiones relativas a las cuales se obtienen
los volmenes de monocapa son de 0.92% para el carbn
activado y de 10.37 % para el catalizador de almina.

[9] F. Rouquerol, J. Rouquerol & K. Sing, Assessment of

Surface Area, Adsorption by powders and porous
solids, Great Britain, UK: Academic Press, 1999,
pp.167-170.

Cargua J.*
____________________________________________________________________________________________________________________________
___

[10] I. Meza. (2016, Ene, 15), Metodologa. [Online],

Available: e-mail: isaac.meza@epn.edu.ec. Message:
Datos de adsorcin almina activada
[11] J. Rouquerol, P. LLewellyn & F. Rouquerol, Is the
BET equation applicable to microporous adsorbents,
Studies in Surface Science and Catalysis, France:
Elsevier, 2007, 160, pp. 49-51.

10

[12] J. Valderrama y C., Rojas. Informacin Tecnologica,

Chile,1999
[13] J. Izquierdo, F. Cunill, J. Tejero, M. Iborrra y C. Fit,
Cintica de las Reacciones Qumicas, Barcelona:
Ediciones de la Universidad de Barcelona, 2004.

ANEXOS
Datos experimentales y datos bibliogrficos
Tabla A.1Alisis BET de la muestra 1
Started:
9/14/2015 9:54:53AM
Analysis Adsorptive:
N2
Completed:
9/14/2015 1:07:04PM
Equilibration Time:
5s
Report Time:
9/14/2015 1:07:04PM
Sat. Pressure:
768.510 mmHg
Free Space Diff.:
0.3074 cm
Sample Mass:
0.0804 g
Free Space Type:
Measured
Sample Density:
1.000 g/cm
Evac. Rate:
200.0 mmHg/min
Gemini Model:
2390 t
CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Adsorption
CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Desorption
Quantity Adsorbed (cm/g
Quantity Adsorbed
Relative Pressure (p/p)
Relative Pressure (p/p)
STP)
(cm/g STP)
0,00509279
211,2396202
0,990276211
294,6321288
0,009994809
223,5005744
0,951867752
290,9872188
0,015049241
230,9201606
0,92870385
290,0414206
0,020040248
236,4684337
0,905780358
289,3482275
0,022538885
238,5923518
0,85388263
288,4390817
0,025126582
240,7203504
0,80766901
287,8262629
0,027627517
242,5899553
0,751670951
287,2633341
0,030139497
244,2484709
0,709392872
286,879065
0,032587793
245,7293705
0,653653035
286,3762984
0,035114898
247,1789792
0,59597341
285,8262513
0,037575854
248,4629285
0,551971789
285,3913568
0,040037913
249,6470029
0,501709902
284,7909216
0,045279994
252,0786826
0,45615624
281,529474
0,050566142
253,956828
0,421663918
280,3190193
0,060597026
257,1482919
0,371242642
279,0139564
0,070088805
259,5102016
0,328894805
277,9575841
0,080849441
261,7507194
0,089908894
263,3446129

0,100683799
0,13107016
0,159676754
0,191656466
0,23235781
0,434868227
0,454786732
0,474927375
0,495541601
0,515655984
0,535977257
0,556126246
0,576574366
0,596527777
0,616798667
0,636937411
0,656973427
0,677156178
0,697032483
0,73741363
0,757502204
0,79789629
0,817755195
0,837503885
0,87799821
0,898463043
0,938400207
0,95886887
0,979184435
0,990276211

264,9573189
268,2040343
270,491453
272,438965
274,3333133
280,0543154
280,4492125
280,7969478
281,1594389
281,5060592
281,8358834
282,1298144
282,4450251
282,7065027
282,9844442
283,2966895
283,5360333
283,8146153
284,1171341
284,6513103
284,9602343
285,5835862
285,9751858
286,3817784
287,3501849
287,9991816
289,4912312
290,6360436
292,3986805
294,6321288
Tabla A.2. 1Alisis BET de la muestra 2

Started:

9/14/2015 9:54:53AM

Analysis Adsorptive:

N2

Completed:

9/14/2015 1:07:04PM

Equilibration Time:

5s

Report Time:

9/14/2015 1:07:04PM

Sat. Pressure:

768.510 mmHg

Free Space Diff.:

0.3074 cm

Sample Mass:

0.0804 g

Free Space Type:

Measured

Sample Density:

1.000 g/cm

Evac. Rate:

200.0 mmHg/min

Gemini Model:

2390 t

CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Adsorption

CA reactive q 850 y 20% AN donnees retraite - Desorption

Relative Pressure (p/p)

Quantity Adsorbed (cm/g STP)

Relative Pressure (p/p)

Quantity Adsorbed (cm/g STP)

0,031629

26,293

0,933725

153,5399

0,094099

31,1493

0,872889

148,3217

0,14774

34,3685

0,808358

143,2886

0,206137

37,7187

0,754638

138,0845

0,274479

41,8585

0,688065

130,0215

0,327003

45,1294

0,633694

117,1105

0,388121

49,3294

0,574579

84,4193

0,452176

54,7964

0,514714

64,8463

0,507947

60,7642

0,451048

56,1449

0,565565

69,2355

0,386906

49,1512

0,626324

82,9695

0,32498

44,7254

0,686927

105,1391

0,271757

41,3658

0,749184

123,467

0,212213

37,8112

0,805256

129,4558

0,121669

34,2565

0,87496

137,6201

0,0091639

30,5852

0,926842

144,9702

0,0034769

26,1803

0,987639

161,1906

Ejemplos de clculo
Los siguientes ejemplos de clculo se presentan para el anlisis de Carbn activado para los primeros datos de las tablas
respectivas.
1.

Mtodo BET
Seleccin del rango de presiones de trabajo

y=V Ads
V Ads

P
1
P0

P
cm3 (
cm3
1 =211.2396
0.00511 )=210.16
P0
g
g

( )
P
cm
1 =2 10.16
(P )
g

V Ads

En las tablas A.3 y A.4 se muestran los valores obtenidos para la seleccin del rango de presiones en base al clculo del eje y
tanto para el carbn activado como para el catalizador de almina. La representacin de estos datos se muestra en las figuras
A.1.y A.2., respectivamente. Y la seleccin del rango de presin se muestra en las figuras A.3 y A.4.
Tabla A.3. Datos para la eleccin del rango de presiones de trabajo de la muestra 1
Vads*(P/Po-1)
P/Po
210,1638213
0,00509279
221,2667289
0,00999481
227,4449875
0,01504924
231,7295477
0,02004025
233,2147462
0,02253889
234,6718707
0,02512658
235,8877973
0,02762752
236,8869449
0,0301395
237,7215928
0,03258779
238,4993144
0,0351149
239,1267217
0,03757585
239,6516578
0,04003791
240,6645613
0,04527999
241,1152109
0,05056614
241,5658701
0,06059703
241,3214416
0,07008881
240,5883201
0,08084944
239,6675899
0,08990889
238,2804094
0,1006838
233,0504887
0,13107016
227,3002559
0,15967675
220,2242757
0,19165647
210,5898254
0,23235781
206,3698946
0,24983856

195,6028284
190,403255
179,8583268
169,2443758
158,2675918
152,9046316
147,4387906
141,8332405
136,3457752
130,7782597
125,2300198
119,5944637
114,0642211
108,4400161
102,8544296
97,26039381
91,62779527
86,07826254
74,74555432
69,10222872
57,71750224
52,11749186
46,53592652
35,05723681
29,24256044
17,83259991
11,95418882
6,086443806
2,864940621

0,29275335
0,3130986
0,35356429
0,39386315
0,43486823
0,45478673
0,47492737
0,4955416
0,51565598
0,53597726
0,55612625
0,57657437
0,59652778
0,61679867
0,63693741
0,65697343
0,67715618
0,69703248
0,73741363
0,7575022
0,79789629
0,8177552
0,83750388
0,87799821
0,89846304
0,93840021
0,95886887
0,97918443
0,99027621

Tabla A.4. Datos para la eleccin del rango de presiones de trabajo de la muestra 2
Vabs*(P/Po-1)

P/Po

25,4613787

0,031629

28,21818202

0,094099

29,29089781

0,14774

29,94348034

0,206137

30,36922078

0,274479

30,37195081

0,327003

30,18362394

0,388121

30,01878303

0,452176

29,8992069

0,507947

30,07832444

0,565565

31,00371088

0,626324

32,91621345

0,686927

30,96749907

0,749184

25,21074032

0,805256

17,2080173

0,87496

10,60572989

0,926842

1,992477007

0,987639

300
250
200

Vabs*(P/Po-1)

150
100
50
0

0.2

0.4

0.6

0.8

P/Po

Figura A.1. Tendencia de presin relativa de carbn activado

35
30
25

Vabs*(P/Po-1)

20
15
10
5
0

0.2

0.4

0.6

0.8

P/Po

Figura A.2. Tendencia de presin relativa para alumina

241.57

245
240
235
230
225

Vabs*(P/Po-1) 220
215210.16
210
205
200

0.02

0.04

P/Po

0.06

0.08

1.2

1.2

Figura A.3. Seleccin del rango de presiones en la zona creciente para carbn activado

30

30.37

28
26

Vabs*(P/Po-1)

25.46
24
22
20
0.03

0.08

0.13

0.18

0.23

0.28

0.33

P/Po

Figura A.4. Seleccin del rango de presiones en la zona creciente para alumina

Linealizacin de la ecuacin BET (1).Clculo de los ejes x e y

V Ads

1
1
C1 P
=
+

V m C V m C P0
P0
1
P

La ecuacin (1) tiene la forma :

y=m+mx

De donde :

y=
V Ads

V Ads

x=

1
1
=
P0
1
1 211.24 0.0051 1
P

1
=2.42325E-05
P0
1
P

P
=0.0051
P0

Los resultados obtenidos para la linealizacin de la ecuacin (1) se muestran en la tabla A.5 y A.6 respectivamente para el
carbn activado y la almina.
Tabla A.5. Datos obtenidos para la linealizacin del mtodo BET de carbn activado
1/Vabs*(Po/P-1)

P/Po

2,42325E-05

0,00509279

4,51709E-05

0,00999481

6,61665E-05

0,01504924

8,64812E-05

0,02004025

9,66443E-05

0,02253889

0,000107071

0,02512658

0,000117121

0,02762752

0,000127232

0,0301395

0,000137084

0,03258779

0,000147233

0,0351149

0,000157138

0,03757585

0,000167067

0,04003791

0,000188146

0,04527999

0,000209718

0,05056614

0,000250851

0,06059703

1/C*Vm

(C-1)/Vm*C

4,64964E-06

0,00406151

Tabla A.6. Datos obtenidos para la linealizacin del mtodo BET de almina
1/Vabs*(Po/P-1)

P/Po

0,001242234

0,031629

0,003334694

0,094099

0,005043888

0,14774

0,006884203

0,206137

0,009038065

0,274479

0,010766612

0,327003

1/C*Vm

(C-1)/Vm*C

0,000275248

0,03205867

De las respectivas linealizaciones se obtienen los valores de la pendiente y del punto de corte de las ecuaciones de donde se obtienen los valores de C y V m.

b=

1
VmC

V m=
m=

=4.64964E-06

1
1
=
Cb 4.64964E-06C

C1
=0.00406151
VmC

Al resolver el sistema de ecuaciones se obtienen los valores :

V m=245.93

cm3
g
C=874.51

Clculo de la presin relativa obtenida al volumen de la monocapa

De acuerdo a al ecuacin de Ruquerol se tiene :

P
=
P0

1
1
2

C +1

P
1
=
=0.0327
P0 874.51+1

Clculo de la superficie BET

S BET =

N V m N A
VN
2

cm 3
6.02210 23 mol1
g
1m

3
100 cm
cm
22414
g

1.621015 nm 2245.93
S BET =

S BET =1070.41

m2
g

En las tablas A.7. y A.8. Se muestran los valors para el calculo de la presin relativa experimental
Tabla A.7. Datos obtenidos para la linealizacin del volumen adsorbido en funcin de la presin relativa de la muestra 1
Vabs

P/Po

211,2396

0,0051

223,5006

0,0100

230,9202

0,0150

236,4684

0,0200

238,5924

0,0225

240,7204

0,0251

242,5900

0,0276

244,2485

0,0301

245,7294

0,0326

247,1790

0,0351

248,4629

0,0376

249,6470

0,0400

252,0787

0,0453

253,9568

0,0506

257,1483

0,0606

De la linealizacin de los datos de la tabla A.7. se obtiene la ecuacin :

y=18.713 lnx+309.76
V ads =18.713 ln

P
+309.76
P0

P
=e
P0

245.93309.76
19.713

P
=0.0330
P0

Clculo del porcentaje de error de la presin relativa

P
P

P real P0 experimental
error = 0
100
P
P 0 real
error =

0.03270.0330
=0.916
0.0327

Tabla A.8. Datos obtenidos para la linealizacin del volumen absorbido en funcin de la presin relativa de la muestra 2

2.

Vabs

P/Po

26,2930

0,0316

31,1493

0,0941

34,3685

0,1477

37,7187

0,2061

41,8585

0,2745

45,1294

0,3270

Mtodo t-plot

Clculo de los ejes para la linealizacin del mtodo t-plot

t=

0.5

0.1399

x=t=

0.034log

( PP )
O

0.1399
0.034log ( 0.0051 )

0.5

10

t=0.245 nm=2.4510
y=n ads

Las moles adsorbidas se calculan a condiciones STP

nads =

PV ads
RT

100000 Pa211.24
nads =

8.31

nads =0.0093

cm
g

J
273 K
molK

mol
g

En la tabla A.9 y A.10 se muestran los datos correspondientes a la linealizacin de este mtodo tato para carbn activo como
para almina.
Tabla A.9. Datos de moles y espesor de la monocapa de la muestra 1 para el mtodo t plot
n(mol/g)

t (m)

0,00931133
0,009851786
0,010178837
0,010423402
0,010517024
0,010610825
0,010693236
0,010766342
0,01083162
0,010895518
0,010952113
0,011004307
0,011111494
0,011194281
0,01133496
0,011439071
0,011537832
0,01160809
0,011679177
0,011822291
0,011923119
0,012008964
0,012092466
0,01212629
0,012191035
0,012218455
0,012264265
0,012307785
0,012344645
0,012362052
0,01237738
0,012393358
0,012408637
0,012423175
0,012436132
0,012450026
0,012461552
0,012473803
0,012487567
0,012498117
0,012510397
0,012523732

2,45192E-10
2,62246E-10
2,74513E-10
2,84199E-10
2,8848E-10
2,92618E-10
2,96379E-10
2,9996E-10
3,03286E-10
3,06572E-10
3,09648E-10
3,12614E-10
3,18617E-10
3,2431E-10
3,34337E-10
3,43112E-10
3,52434E-10
3,5988E-10
3,68359E-10
3,907E-10
4,10366E-10
4,31471E-10
4,5769E-10
4,68883E-10
4,96508E-10
5,09787E-10
5,36785E-10
5,64739E-10
5,94645E-10
6,09823E-10
6,25674E-10
6,42481E-10
6,59514E-10
6,77428E-10
6,9597E-10
7,15669E-10
7,35848E-10
7,57428E-10
7,80075E-10
8,03948E-10
8,29523E-10
8,56407E-10

0,012547278
0,012560895
0,012588372
0,012605634
0,012623556
0,012666243
0,01269485
0,012760619
0,012811082
0,012888778
0,012987227

9,17228E-10
9,51221E-10
1,02928E-09
1,0736E-09
1,12259E-09
1,24328E-09
1,31829E-09
1,50687E-09
1,63645E-09
1,80091E-09
1,91262E-09

Tabla A.10. Datos de moles y espesor de la monocapa de la muestra 2 para el mtodo t plot
n (mol/g)

t (m)

0,001158981

3,02001E-10

0,001373045

3,63221E-10

0,001514945

4,02278E-10

0,00166262

4,40849E-10

0,0018451

4,84698E-10

0,00198928

5,18965E-10

0,002174414

5,60677E-10

0,002415396

6,07807E-10

0,002678454

6,52908E-10

0,003051864

7,04947E-10

0,003657251

7,67981E-10

0,004634475

8,42514E-10

0,005442359

9,36805E-10

0,005706343

1,04518E-09

0,006066221

1,23307E-09

0,006390209

1,44507E-09

0,007105196

1,8843E-09

363424.6

0.012215

De la linealizacin se obtiene la ecuacin

y=363424.6 x +0.0122

n=363424.6t +0.0122

Clculo del rea externa

S t = t N A e
23

19

S t =363424.66.022 10 mol 1.6210 m 3.5410

S t =12.55
V microporoso =

nRT
P

m2
g

10

0.0122
V microporoso =
V microporoso =277.11
3.

mol
J
8.31
273 K
g
molK
100 cm

100000 Pa
1m

cm3
g

Mtodo Dubidin-Radushkevich
Clculo de los ejes x e y

[ ( )]

Po
log ( W Ads )=log ( Vo )D log
P
2

[ ( )]
[ ( )] [ (
Po
x= log
P
log

Po
P

= log

1
0.0051

)] =5.2581

y=log ( W Ads )
W Ads =n ads

PM

mol
g
28
g
mol
W Ads =0.0093
3
g
100 cm
0.806 3 (
)
1m
cm
W Ads =3.235107

m3
g

log ( W Ads )=6.49017

De la linealizacin en una zona de presiones definida se obtiene:

y=0.0253 x6.3682

[ ( )]

Po
log ( W Ads )=0.0253 log
P
log ( Vo )=6.3682
Vo=4.2835107

m3
g

6.3682

nads =

W Ads
PM
m3
g
0.806 3
g
cm
g
28
mol

4.2835107
nads =

nads =0.01233
V microporoso =

mol
g

nRT
P
0.01233

V microporoso =
V microporoso =279.73

mol
J
8.31
273 K
g
molK
100 cm

100000 Pa
1m

cm
g

Tabla A.11. Datos de volumen adsorbido y presin relativa a temperatura de condensacin de nitrgeno para el mtodo Dubidin-Radushkevich
Wads (cm3)

P0/P

Log Wads

(logP0/P)2

3,23471E-07
3,42246E-07

196,356035

-6,4901653

5,25805195

100,051938

-6,46566204

4,00090207

3,53607E-07

66,4485355

-6,45147883

3,32145308

3,62103E-07

49,8995819

-6,44116751

2,88353311

3,65356E-07

44,3677662

-6,43728416

2,71283156

3,68614E-07

39,7984892

-6,43342787

2,55957309

3,71477E-07

36,1957976

-6,43006787

2,42941523

3,74017E-07

33,1790546

-6,42710883

2,31302733

3,76285E-07

30,6863375

-6,42448361

2,2110056

3,78504E-07

28,4779408

-6,42192915

2,11559522

3,8047E-07

26,6128349

-6,41967908

2,03088476

3,82284E-07

24,9763266

-6,41761432

1,95308609

3,86007E-07

22,0848084

-6,41340456

1,8065877

3,88883E-07

19,7760785

-6,41018079

1,67997936

3,9377E-07

16,5024599

-6,40475704

1,4824248

3,97387E-07

14,2676137

-6,40078625

1,33252702

4,00818E-07

12,3686693

-6,3970528

1,19316949

4,03259E-07

11,1223701

-6,39441624

1,09452888

4,05728E-07

9,93208449

-6,39176476

0,99408957

4,107E-07

7,62950166

-6,38647538

0,77879949

4,14203E-07

6,26265237

-6,38278713

0,6348238

4,17185E-07

5,21766898

-6,37967146

0,51477256

4,20086E-07

4,30370728

-6,37666213

0,4017566

4,21261E-07

4,00258478

-6,37544908

0,36281413

4,2351E-07

3,41584477

-6,37313645

0,28462025

4,24462E-07

3,19388206

-6,37216071

0,25433753

4,26054E-07

2,8283399

-6,37053547

0,20388079

4,27566E-07

2,53895292

-6,36899712

0,16374538

4,28846E-07

2,29954717

-6,36769841

0,13078517

4,29451E-07

2,19883284

-6,36708646

0,11709551

4,29983E-07

2,10558509

-6,3665483

0,10456997

4,30538E-07

2,01799405

-6,36598801

0,09297613

4,31069E-07

1,93927741

-6,36545293

0,08273673

4,31574E-07

1,86575081

-6,36494439

0,07336169

4,32024E-07

1,79815286

-6,3644917

0,0649366

4,32507E-07

1,73438165

-6,36400675

0,05719017

4,32908E-07

1,67636787

-6,36360488

0,0503416

4,33333E-07

1,62127458

-6,36317812

0,04403978

4,33811E-07

1,57001298

-6,36269918

0,03837808

4,34178E-07

1,52213158

-6,36233242

0,0332888

4,34604E-07

1,4767642

-6,36190593

0,02866627

4,35068E-07

1,43465337

-6,36144326

0,02456962

4,35886E-07

1,35609102

-6,36062749

0,01750034

4,36359E-07

1,32012817

-6,36015642

0,01454824

4,37313E-07

1,25329571

-6,35920744

0,0096145

4,37913E-07

1,22285986

-6,35861233

0,00763469

4,38535E-07

1,19402431

-6,3579953

0,00593103

4,40018E-07

1,13895449

-6,3565292

0,00319297

4,41012E-07

1,11301183

-6,35554943

0,00216223

4,43297E-07

1,06564341

-6,35330527

0,00076242

4,4505E-07

1,04289547

-6,35159121

0,00033273

4,47749E-07

1,02125806

-6,34896527

8,3457E-05

4,51169E-07

1,00981927

-6,34566058

1,8009E-05