“Año de la Consolidación Económica y Social

del Perú”

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

TEMA : Reacciones Reversibles

CURSO : TERMODINAMICA II

INTEGRANTE : MILLONES POMA, Miriam

CATEDRATICO : Ing. ROSALIO CUSI PALOMINO

CICLO : VII

ICA – PERÚ
 RESEÑA HISTÓRICA

El concepto de reacción reversible fue introducido por Berthollet en 1803, después de

observar la formación de cristales de carbonato de sodio en la orilla de una salina.
Berthollet reconoció esta reacción:

n como la inversa de la conocida

reacción

Hasta entonces se pensaba que las reacciones químicas ocurrían siempre en un solo
sentido. Berthollet dedujo que el exceso de sal (cloruro sódico, NaCl) en el lago fue lo
que inclinó la reacción hacia su sentido inverso, formando carbonato de sodio. En
1864, Waage y Guldberg formularon la ley de acción de masas, que cuantifica las
observaciones de Berthollet. Entre 1884 y 1888 Le Châtelier y Braun formularon el
Principio de Le Châtelier que extendió esta idea contemplando el efecto de otros
factores además de los cambios en la concentración, como son los cambios en la
presión y la temperatura, y su efecto sobre el equilibrio químico de la reacción
 INTRODUCCIÓN

Una reacción química es un proceso en el que una o más sustancias, que toman el
nombre de reactantes, se transforman en otras sustancias diferentes, es decir, los
productos de la reacción. Un ejemplo de reacción química es la formación de óxido de
hierro producida al reaccionar el oxígeno del aire con el hierro.

Dichas reacciones pueden ser, ya sea Reversibles o Irreversibles. Las primeras, son
las que al haber pasado de reactantes a productos, puede pasar nuevamente de
producto a reactivo, es decir volver a su estado inicial. Las segundas por su parte, son
aquellas que no son capases de regresar a su estado original luego de la reacción.

Las reacciones químicas poseen ciertas propiedades, como son la velocidad de

reacción y el equilibrio químico. Nos enfocaremos en saber más sobre este último.

El equilibrio químico es sólo aplicable a las reacciones reversibles A medida que la

reacción tiene lugar, disminuye la concentración de los reactivos según se van
agotando. Del mismo modo, la velocidad de la reacción también decrece. Al mismo
tiempo aumentan las concentraciones de los productos, tendiendo a colisionar unos
con otros para volver a formar los reactivos. Por último, la disminución de la velocidad
de la reacción directa se equipara al incremento de la velocidad de la reacción
inversa, y cesa todo cambio. El sistema está entonces en ‘equilibrio químico’, en el
que las reacciones directa e inversa tienen lugar a la misma velocidad.

MARCO TEORICO
 REACCIÓN REVERSIBLE

Una reacción reversible es una reacción química que se efectúa en ambos sentidos
simultáneamente, es decir, los productos reaccionan entre sí y regeneran a los
reactivos. Consideremos por ejemplo la reacción de los reactivos A y B que se unen
para dar los productos C y D, ésta puede simbolizarse con la siguiente ecuación
química1

Los coeficientes estequiométricos, es decir, el número relativo de moles de cada

sustancia que interviene en la reacción se indican como a, b para los reactivos y c, d
para los productos, mientras que la doble flecha indica que la reacción puede
ocurrir en uno u otro sentido, directo e inverso.

Puesto que la reacción puede proceder en ambas direcciones y el sentido neto de la

reacción está definido por la presión, la temperatura y la concentración relativa de
reactivos y productos en el medio en que se desarrolla, la definición de reactivos y
productos en este tipo de reacciones es convencional y está dada por el tipo de
proceso estudiado.

Los reactivos suelen estar en su máxima concentración al principio de la reacción,

pero a medida que la reacción evoluciona y la concentración de los productos
aumenta, también se incrementa la velocidad de la reacción inversa. Cuando este tipo
de reacciones se llevan a cabo para obtener determinado producto suele ser
necesario ir separando dicho producto del medio que reacciona a medida que se van
introduciendo los reactivos.

Si no existe intervención externa (adición de reactivos, separación de productos o

cambio de las condiciones de operación definidas básicamente por la presión y la
temperatura) estas reacciones evolucionan espontáneamente hacia un estado de
equilibrio en el que la velocidad de formación de productos iguala a la velocidad en
que estos se transforman en reactivos.
Entonces, en el punto de equilibrio la velocidad neta de reacción, igual a la velocidad
de la reacción directa menos la de la reacción inversa, es cero.
En el equilibrio se cumple que:
Donde Vrd es la velocidad de reacción directa y Vri es la velocidad de reacción inversa,
ambas en concentración por unidad de tiempo.

Las velocidades de reacción directa e inversa son proporcionales a las

concentraciones involucradas (un tratamiento riguroso requiere el empleo de
actividades en lugar de concentraciones), tendremos:

Y,

donde kd y ki son las constantes de reacción derecha e inversa y dependen solo de la

temperatura, [A], [B], [C] y [D] representan las concentraciones de A, B, C, y D. Puesto
que en el equilibrio las velocidades se igualan:

de donde,

El subíndice e, de las concentraciones, significa que han alcanzado el equilibrio. Los

supraíndices indican que cada concentración está afectada por su coeficiente
estequiométrico como potencia.

El cociente es una cantidad que depende de la temperatura del sistema

reaccionante, y se la denomina la constante de equilibrio químico K (constante
pues; aunque depende de la temperatura, no depende de las concentraciones de
reactivos y productos).
De las ecuaciones fundamentales de la termodinámica se deduce que:

Donde es la energía libre de Gibbs normal de la reacción y su valor se calcula

en función de propiedades termodinámicas de los reactivos y productos de la
reacción.

Ejemplos de reacciones reversibles son las soluciones de ácidos y bases débiles:

Cuando un ácido o base débil se mezcla con agua, se forman cationes oxonio (H3O+)
y aniones hidroxilo (OH−), como productos de reacción, que se recombinan con el
resto de producto ácido o básico para dar nuevamente el ácido o base originales y
agua.

DEDUCCIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO:

Si Ai representa cualquier reactivo o producto y 

i su coeficiente estequiométrico, una

reacción química cualquiera puede escribirse como

....(1)

siendo i un número positivo para un producto y negativo para un reactivo. Con esta
nomenclatura, la energía libre de la reacción GR se calcula como:

…..(2)

donde 
i es el potencial químico de la sustancia Ai

Expresando i en función de la actividad (ai) de la sustancia Ai en el sistema de

reacción:
 …..(3)

Donde oi es el potencial químico en el Estado Normal de A i, definido para el cálculo

de la actividad ai. Reemplazando la ecuación 3 en la ecuación 2 y reordenando, se
obtiene:

…..(4)

El 1er término en el 2º miembro de la anterior es la energía libre normal de reacción:

…..(5)

Esta propiedad de la reacción normalizada es de gran importancia para el cálculo del

equilibrio como veremos a continuación. Suele llamarse estándar en lugar de normal,
pero llamaremos estándar a los valores de las propiedades tabuladas en condiciones
estándar, 25 ºC y 1 atm y en un estado definido de gas ideal, o líquido o sólido. El
Estado Normal (EN) y el Estado Estándar (EE) se distinguirán sólo por la temperatura,
la del EN es la del sistema y la del EE es 25 ºC.

La suma de los logaritmos de las actividades puede expresarse como el logaritmo de

un producto:

…..(6)

Si se define Ka, la “constante” de equilibrio químico como el valor de la productoria en

el paréntesis de la ecuación anterior evaluada en el equilibrio:

…..(7)
Puesto que cuando la reacción llega al equilibrio el valor de GR se anula, de las
ecuaciones 4 a 7 se deduce que:

…….(8)

………(9)

La relación entre Ka y las actividades en el equilibrio, vendrá dada por la ecuación 7.

A pesar de la apariencia de dicha ecuación se deduce de la ecuación 9 que Ka no
depende de la composición del sistema, pues su valor vendrá determinado por la
temperatura y por las propiedades termodinámicas en el EN de los componentes de la
reacción. Por esta causa se la llama “constante” de equilibrio, aunque de hecho
depende de la temperatura.

Puesto que por definición G = H – TS, para las propiedades de reacción se cumple
una relación similar, entonces si:

……(10)

será

………(11)

De la ecuación 11 vemos que la constante de equilibrio es el producto de dos factores,

el primero de origen térmico y el segundo entrópico. Consideremos los valores de los
exponentes para la reacción de combustión de un hidrocarburo normal CnHm , donde
m = 2(n+1).
En la siguiente tabla se presentan los valores de los exponentes de la ecuación 11
para las reacciones de combustión de los tres primeros hidrocarburos: metano, etano
y propano, y los valores de Ka calculados a partir de esta ecuación, evaluados a 25
ºC (con lo que coinciden en este caso el estado normal y el estándar).
Constante Ka a 25 ºC para algunas reacciones de combustión:

De la tabla se deduce que para estas reacciones el mayor peso en el valor de Ka está
dado por el efecto térmico (entalpía de la reacción), ya que el calor liberado por la
reacción es el principal responsable de los enormes Ka para la combustión de los
hidrocarburos.

Este punto suele prestarse a confusión y la respuesta hay que buscarla en la ecuación

5 y en la ecuación 9. Puesto que la energía libre normal se calcula en función de

los potenciales químicos y éstos se evalúan en los EN elegidos para cada

componente para el cálculo de la actividad αi (ecuación 3), de cómo se elijan los EN
surgirá la dependencia de Ka. Por necesidad de la formulación teórica del concepto de
actividad, la temperatura de los EN es la del sistema (T), mientras que la presión del
EN (PEN) es arbitraria y puede elegirse igual a la del sistema (P) o bien igual a un valor
fijo, generalmente 1 atm o 1 bar.

Si PEN se toma igual a la del sistema P, los serán función de P y T .

Esta es la elección usual cuando el concepto de actividad α i se aplica al cálculo del
equilibrio de fases. Para el cálculo del equilibrio químico en cambio, por lo general se
toma para el EN una P fija e igual a la de la tabla de donde se obtengan las
propiedades de formación de los componentes, necesarias para el cálculo de las
propiedades de la reacción. Por esta causa – una razón práctica, no teórica – para
cálculos de equilibrio químico, la constante de actividades Ka resulta una función
exclusiva de la temperatura.

PROCESO REVERSIBLE

Se denominan procesos reversibles a aquellos que hacen evolucionar a un sistema

termodinámico desde un estado de equilibrio1 inicial a otro nuevo estado de equilibrio
final a través de infinitos estados de equilibrio.

Estos procesos son procesos ideales, ya que el tiempo necesario para que se
establezcan esos infinitos estados de equilibrio intermedio sería infinito.

La variación de las variables de estado del sistema, entre uno de estos estados de
equilibrio intermedio y el sucesivo es una variación infinitesimal, es decir, la diferencia
que hay entre el valor de una de las variables en un estado y el siguiente es un
infinitésimo.

1. CH3-COOH + CH3 OH CH3 -CO-O-CH3 + H2O

2. CaCO3 CO2 + CaO
3. CO2 + H2O H2CO3
4. NH3 + H2O NH4OH
5. N2 + 3H2 2NH4
6. 3Fe + 4H2O Fe3O4 + 4H2
7. Mg + O2 MgO
8. 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O

9. 2NaCl + CaCO3 Na2CO3 + CaCl2

10. Na2CO3 + CaCl2 2NaCl + CaCO3
11. NH4Cl NH3 + HCl
12. BaCO3 BaO + SO2
13. 2H2O 2H2 + O2
14. H2 + I2 2HI
15. C2H4 + H2O C2H5OH
16. WO2 + 2H2 W + H 2O

CONCLUSIÓN
En conclusión, las reacciones reversibles existirán cuando haya una disminución en
los reactivos a medida que se agotan. Cuando esto sucede ocurre el equilibrio
químico.

Se puede decir que el HCl y el NaOH poseen funciones opuestas, anulando uno la
acción del otro en una reacción química. Este efecto, a su vez, le da a la reacción el
carácter de reversible, puesto que es capaz de volver de sus productos a sus
reactantes (y viceversa).

Cuando la solución vuelve a su estado inicial diremos entonces, que la concentración

de ambos reactivos se han equilibrado; este equilibrio da lugar a una reacción química
reversible.

También se puede concluir que el HCl y NaOH poseen un PH opuesto, motivo que
provoca sus características controversiales, ya que el HCl es un ácido y el NaOH es
una base, por lo tanto al mezclarlos se neutralizan.

Otro aspecto importante para demostrar estos cambios, es la existencia de

indicadores como la Fenolftaleina, que dejan explícito el proceso de neutralización
entre un ácido y una base.