Numeri quantici e orbitali
La funzione d'onda orbitale contiene, come poco
sopra accennato, aleuni parametri detti numeri
quantici, per via del fatto che possono assumere
solo valori ben definiti. Tre sono i numeri quantici
per una funzione d’onda che dipenda solo dalle
coordinate spaziali dell'elettrone (ossia per l'orbi-
tale come @ stato definito): il numero quantico
principale, n, il numero quantico secondario, |, ¢ il
numero quantico magnetico, m .
D'altra parte, i dati sperimentali suggeriscono che
Velettrone possiede anche una sua struttura in-
trinseca, nel senso che il suo comportamento in
presenza di campi magnetici pud essere ben in-
terpretato solo attribuendo alla funzione d'onda
che lo descrive un quarto parametro quantizzato,
detto numero quantico di spin, m, (che pud posse-
dere solo due valori e quindi risulta agevole asso-
ciarlo al movimento di rotazione intorno a se stes-
so dell’elettrone, che pud avvenire appunto nei
due sensi, orario ¢ antiorario)
La funzione completa per l’elettrone possiede per-
tanto anche una quarta variabile, detta coordinata
di spin e prende il nome di spinorbitale, Di fatto, si
pud dimostrare che nel caso di un sistema semplice
‘come quello monoelettronico rappresentato dall’a-
tomo di idrogeno, l'inserimento dello spin non com-
porta alcun risultato interessante, perché i livelli
energetici dell’elettrone nei due casi (uno per spin)
sono identici
Anche nei sistemi a due elettroni lo spin pud essere
trascurato, mentre cid non @ pitt possibile per i si-
stemi con piit di due elettroni,
In questa sede, dato che non ci addentreremo m
particolari matematici ma affronteremo, per
quanto in termini elementari, la distribuzione de-
gli eletironi negli elementi della tavola periodica,
terremo conto dello spin ma continueremo a ¢
mare, per semplicita, orbitali tutte le funzioni
d'onda associate agli eletironi.
‘Vediamo ora in qualche dettaglio il significato fisi-
0 @ i valori dei i numeri quantict
Numero quantico principale, n
Decide l'energia dell’elettrone ¢ la dimensione
dell’orbitale.
Pud possedere tutti i numeri interi positivi fra 1 ¢ =
(nella realta, fino a 7). La stabilith dell’elettrone di-
minuisce all‘aumentare di n, a ogni valore del qua-
le corrisponde il livello energetico dell’ elettrone.
Al posto dei numeri interi 1, 2, 3 ecc., si utilizzano
anche le lettere K, L, M, N che sono di comune
impiego in spettroscopia (non dimentichiamo in-
fatti che tutti i modelli teorici di cui ci stiamo oe-
cupando fanno comunque riferimento ai dati spe-
rimentali raccolti misurando le interazioni fra la
luce e la materia),
Ricordiamo pure che, in base alle convenzioni, I’
lettrone ha energia (potenziale) nulla quando si
trova a infinita dal nucleo e si colloca a
sempre pit: bassi man mano che
si avvicina al nucleo medesimo (n = 1 corrisponde
al primo livello energetico partendo dal basso, os-
sia il pitt stabile).
Numero quantico secondario,
Decide la forma dell'orbitale e, per tutti gli ele-
monti (tranne l'idrogeno e l'elio), contribuisce a
definire anche 'energia dell'elettrone, per cui da
esso dipende il sottolivello energetico dell’elettro-
ne che si trova in un determinato livello n.
Pud assumere tutti i valori interi partendo da 0 fi-
no an~1 (nella realta, fra 0 ¢ 3).
Da notare che abitualmente, al posto dei numeri, si
usano per lo piit, nell’ordine, le lettere s, p. df
parla dunque di orbitali di tipo s, di tipo p ec
Anche in questo caso i termini hanno origini spet-
troscopiche, infatti vengono utilizzate le iniziali dei
temini stretto (s). principale (p), diffuso (d) e fonda-
mentale (f, utilizzate dagli spettroscopisti nello stu-
dio delle bande di emissione o di assorbimento che
derivano dalle interazioni luce-materia.
Numero quantico magnetico, m,
Determina l'orientazione della nuvola elettronica
© pud assumere tutti i valori interi, negativi e po-
sitivi, compresi fra -I © + J, comproso lo zero (nella
realta, come massimo, fra -3 e +3).
Da my dipende pertanio anche il numero di orbi-
tali che appartengono a ciascun sottolivello. Per
esempio, se [ = 1, m, pud essere pari a-1, 0 ¢ +1:
in alite parole, nel sotiolivello p si trovano tre or-
bitali aventi la stessa energia (detti per questo de-
generi) che sono orientati lungo i tre assi cartesia~
ni e sono denominati p,, py € P,
Numero quantico di spin, m,
Viene associato al moto di rotazione su se stesso dell’elettrone ¢ pud assumere i valori + 1/2 0 1/2.
+2
ie
> & >
° os 1
Nella tabelfa viene presentato il quadro degli orbitali
che descrivono gli elettroni nei primi quatiro livelli,
al variare dei numeri quantici, nonché il numero di
elettroni.
Per quanto riguarda la rappresentazione degli or-
bitali come densita di probabilita, esistono diverse
consuetudini, due delle quali, particolarmente dif-
fuse, sono esemplificate nella figura della pagina che segue.
Si notera che nella rappresentazione a puntini
viene meglio suggerita l'idea della probabilita di
incontrare l’elettrone al variare della distanza
dal nucleo, mentre nella seconda viene meglio
dofinita la zona che include il 95% di probabi-
lita,
D’ora in poi, per tenere conto in qualche misura
delle due rappresentazioni, adotteremo un model-
Jo in qualche misura intermedio, evidenziando la
geometria tridimensionale delle figure per mezzo
di sfumature opportune.
Sotfolvello. Numero di eletton! Fletironi
Numer quantich
fenergia. formar magnetimo spin nti Dek SEO cox ft
n ! m, ™,
Valveiok) 0 Gsottollvello s) 0 +1/2,-1/2 5 iz 2
2 (ivello K) 0 Gottolivello 3) 0 2-12 5 2
1Gottolvellop) +1 41/2, 1/2 8
+1/2,~1/2 P 6
“1 42-12
3 (ivello M) 0 (sottotivello 3) 0 +HR-W2 5 2
VGottolvelop) +1 1/2. 1/2
O | 2-112 P 6
Bigeye tee Zaye oar a
2(ottoliveliod) #2 41/2112
+ 41/2,-1/2
0 | +/2-112 d 10
1H -12
2 +2 -112
A (velo N) 0 (ottolivello 3) 0 HR-112 5 2
TGottolvelop) +1 41/2, 1/2
0 +2-112 Pe 6
“1-12
2(ottolvello d) 4241/2 1/2
+1 172-172
Oo 4/2-112 a 10 32
1 2-112
2 += 112
3 Gottolvello 43 -+1/2,-1/2
42 41/2,-1/2
4 42-112
0 +1/2-112 f 4
1 4H/2,-112
2 H2-112
3 4/2,-1/2 a)
Divers! modi di rappresentare Ia distribuzione spaziale della
probabil di localzzare un eletone 15:0) a “puntini" 0 "a nuvo-
Ja" (densité di probabilita; b) a curva chiusa, zona che delimita i
95% di probabil,
Infine, nella figura che seqne vengono proposte le rappresen-
tazioni degli orbitali atomici di tipo s, p e d. Ribadia~
‘mo ancora una volta che si tratta di utili rappresen-
tazioni che, a rigore, corrispondono alla funzione ¥,
Inoltre, notiamo che gli orbitali di tipo p sono tre &
hanno la stessa energia (sono cio’ degeneri), mentre
gli orbital di tipo d sono cinque (anch’essi degeneri)..
Sulla base della tabella precedente si pud anche desumere che
fli orbitali di tipo fsono sette (degeneri).
a) orbitale s 3
ox
Y 2s
») orbital p
2 z z
x | x x
vs Y 4
Pe Pe
V A
6) orbital
$98
96%
be
{BB Roppresentazioni e orientazioni relative nello spazio del qua-
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