LA UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD DE HUMANIDADES Y EDUCACIN

ESCUELA DE EDUCACIN
DEPARTAMENTO DE QUMICA
CTEDRA: QUMICA ORGNICA
ASIGNATURA: QUMICA ORGNICA I

PRCTICA N 4

CRISTALIZACIN Y RECRISTALIZACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS

I.

OBJETIVOS
Purificar compuestos orgnicos slidos utilizando la tcnica de cristalizacin y
recristalizacin.
Desarrollar habilidades y destrezas en el uso de equipos y tcnicas de
laboratorio.

II.

ALGUNAS CONSIDERACIONES TERICAS Y EXPERIMENTALES

1. Definicin y mtodos generales de cristalizacin

Desde los primeros tiempos de los alquimistas, los slidos se han purificado por
cristalizacin en el solvente adecuado. Hoy da esta tcnica se mantiene como el
mtodo ms adecuado para la purificacin de sustancias slidas.
En general, la purificacin por cristalizacin se basa en el hecho de que la
mayora de los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente que en fro. En el
caso ideal, toda la sustancia deseada se separa en diferentes formas cristalinas y
todas las impurezas solubles deben quedar disueltas en el lquido madre. Finalmente,
los cristales se separan por filtracin y se dejan secar. Si con una cristalizacin sencilla
no se llega a una sustancia pura, el proceso puede repetirse empleando el mismo u
otro disolvente (recristalizacin).
La gran utilizacin de esta tcnica de purificacin se debe a que la orientacin de
las molculas en una red cristalina es un proceso extremadamente selectivo y
delicado. La cristalizacin de sustancias diferentes en la misma red ocurre
ocasionalmente, y si esto se presenta, simplemente se siembra con cuidado la
solucin con un cristal del compuesto deseado, pasando sus molculas de la solucin
a la red del cristal, mientras que las aguas madres permanecen saturadas, e incluso
sobresaturadas, con respecto a los productos extraos.
Otro mtodo de purificacin utilizado consiste en la evaporacin espontnea del
disolvente de su solucin saturada. En este caso, la evaporacin debe ocurrir muy
lentamente y debe ser parcial, evitndose la formacin de una costra de slido impuro
en la superficie de evaporacin. Con una evaporacin total se consigue mayor
impurificacin, puesto que el residuo cristalino, adems de contener las impurezas que
acompaan originalmente al soluto, contendr tambin las posibles impurezas no
voltiles del disolvente. En general, este mtodo, es menos eficaz que el descrito
anteriormente.

2. Etapas de la purificacin por cristalizacin y recristalizacin

Las etapas que constituyen la purificacin por cristalizacin son las siguientes:
a) Solubilizacin de la muestra slida que se va a purificar en un disolvente
caliente, generalmente a ebullicin.
b) Cuando sea necesario, tratar con carbn decolorante para remover las
impurezas absorbidas.
c) Filtracin de la mezcla caliente, para eliminar todas las impurezas solubles.
d) Enfriamiento de la mezcla caliente para que se formen los cristales.
e) Filtracin de los cristales obtenidos y lavado de los mismos con solvente puro,
para asegurar la eliminacin de las impurezas disueltas.
f) Secado de los cristales, principalmente por evaporacin.
3. Eleccin del solvente
El lema de los alquimistas medievales de semejante disuelve a semejante es,
posiblemente todava el que mejor resume el comportamiento de un disolvente; el
estudio detallado de la relacin existente entre estructura y capacidad de disolucin es
bastante complejo. Un anlisis del problema lleva a la conclusin de que la mejor
manera de seleccionar el disolvente adecuado para la recristalizacin de un slido
determinado es ensayar experimentalmente distintos disolventes. No obstante,
algunas generalizaciones, razonablemente vlidas, pueden ayudar a simplificar la
bsqueda.
Puede decirse entonces, que un solvente es adecuado si rene las siguientes
propiedades:
a. Qumicamente inerte al soluto que se va a purificar.
b. Coeficiente de temperatura elevado para la sustancia que se va a purificar,
esto es, debe disolver una gran cantidad de la misma a su temperatura de
ebullicin y slo una pequea cantidad a la temperatura ambiente o
ligeramente por debajo de ella.
c. Coeficiente de temperatura baja para las impurezas, esto es, que las disuelva
a bajas temperaturas.
d. Al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formados del
compuesto que se purifica, de los cuales debe ser fcilmente separable.
e. Econmico y fcil de adquirir. Si un compuesto cristaliza en agua, por ejemplo,
se elegir sta preferentemente a cualquier otro disolvente.
f. No debe ser inflamable ni txico.
g. Debe ser lo ms voltil posible.
En la tabla No. 1, se indican, junto con algunas de sus propiedades, los solventes
orgnicos de uso ms frecuente en la purificacin de slidos.

Tabla No. 1
Solventes de uso ms frecuente para la Cristalizacin y la Recristalizacin

Solvente
ter de
petrleo

Frmula

Pto. de
Pto. de
ebullicin congelacin Miscibilidad
Inflamibilidad
(C)
(C)
con agua

Acetona

Mezcla de
C5H12 y
C6H14
(CH3)2CO

Ligrona

CnH2n+2

60-80

<0

++++

CHCl3

61,3

<0

64,7

-98

++

77,2

-84

++

78,1

-116

++

118,1

16,6

153,0

-61

210,9

5,7

(C2H5)O

34,6

116

++++

C6H6

80,2

5,5

++++

Cloroformo

Alcohol
CH3OH
metlico
Acetato de
CH3COOC2H5
etilo
Alcohol
CH3CH2OH
etlico de
95%
CH3CO2H
cido actico
Dimetil
HCON(CH3)2
formamida
C6H5NO2
Nitrobenceno
ter dietlico
Benceno

35-65

<0

++++

56,1

-95

+++

Tetracloruro
CCl4
76,7
<0
0
de carbono
Fuente: Brewster, R.,Vanderwerf,C., Mc Ewen. Curso Prctico de Qumica Orgnica.
El punto de ebullicin es un indicador muy til para seleccionar el solvente
adecuado para cristalizar: a mayor punto de fusin, del slido a purificar, se requiere
que el solvente presente mayor polaridad o mayor punto de ebullicin. Un slido de
bajo punto de fusin no debe disolverse por encima de su punto de fusin porque
tender a formar un aceite en lugar de un slido cuando la mezcla se enf re. Tal
formacin aceitosa, es indeseable porque retiene las impurezas, las cuales
permanecern en los cristales cuando el aceite solidifique.
En la Tabla No. 2, se indican, junto con algunas de sus propiedades, varios
slidos orgnicos recomendados para la purificacin.

Tabla No. 2
Slidos recomendados para la Purificacin
Slido
cido acetil saliclico
(aspirina)
Acetamida
Acetanilida
Antraceno

cido benzico

Frmula
o-CH3CO2C6H4COOH
CH3CONH2
C6H5NHCOCH3
C4H10
C6H5CO2H

cido malico

cis-HO2CCH=CHCO2H

cido fumrico

transHO2CCH=CHCO2H

Benzamida
m-dinitrobenceno
Naftaleno
Urea

C6H5CONH2
m-C6H4(NO2)2
C10H8
H2NCONH2

Pto. de
Tipo
fusin (C)
135
cido carboxlico, de
elevado peso
molecular.
81
Amida, sus molculas
pueden asociarse.
114
Amida, sus molculas
pueden asociarse.
217
Hidrocarburo
polinuclear.
cido carboxlico, sus
122
molculas pueden
asociarse.
131
cido dicarboxlico.
290

cido dicarboxlico.

130

Amida de elevado
peso molecular
Aromtico
disustituido
Hidrocarburo
polinuclear
Diamida

89,8
81
132

Fuente: Brewster, R.,Vanderwerf,C., Mc Ewen. Curso Prctico de Qumica Orgnica.

Los compuestos no polares no se disuelven apreciablemente en agua, a menos
que sus molculas se ionicen en solucin acuosa o puedan asociarse con molculas
de agua a travs de puentes de hidrgeno. Por este motivo, los hidrocarburos y sus
derivados halogenados son prcticamente insolubles en agua, pero los compuestos en
los cuales existen grupos funcionales, tales como alcoholes (-OH), aldehdos (-CHO),
cetonas (RCOR), cidos (-COOH), aminas (-CONH2), que pueden formar puentes de
hidrgeno con agua, son solubles en este disolvente, a menos que la relacin del
nmero total de tomos de carbono al de tales grupos funcionales sea superior a 4
5; entonces la solubilidad decrece rpidamente.
La mayora de los compuestos orgnicos que carecen de tomos capaces de
formar puentes de hidrgeno se disuelven rpidamente en ter, ligrona y otros
disolventes no asociados. El proceso de disolucin es una simple mezcla molecular.
Los compuestos orgnicos que se encuentran asociados en estado lquido suelen ser
tambin solubles en estos disolventes no polares a menos que: (a) tengan dos o ms
grupos funcionales capaces de formar enlaces de hidrgeno en su molcula, en la
relacin aproximada de uno de tales grupos por cada tomo de carbono (1:1), o (b)
sean slidos de punto de fusin elevado. As el propanol y el cido hexanoico son
solubles en ter, pero el 1, 2, 3- propanotriol (glicerina) con tres grupos hidroxilo, el
cido butanodiico (punto de fusin 153), el 2, 3, 4, 5, 6- pentahidroxi-hexanal
(glucosa) con cinco grupo hidroxilo, no lo son.

El ter y el benceno son muy parecidos en su accin disolvente. En general, el

ter es mejor disolvente que el benceno para los compuestos asociados, y ambos son
mejores disolventes que el ter de petrleo y la ligrona, siendo el primero un
disolvente ms dbil que el segundo.
Los disolventes hidroxlicos asociados, como el alcohol metlico, el alcohol etlico
y el cido actico (los tres completamente miscibles con el agua), presentan un poder
disolvente intermedio entre el agua y el ter o el benceno, siendo excelentes
disolventes para los compuestos orgnicos que pueden asociarse o coasociarse. La
acetona posee un poder disolvente mayor que el alcohol etlico, aunque su
comportamiento es muy parecido.
El cloroformo y el tetracloruro de carbono son disolventes excelentes para los
compuestos no asociados.
Con frecuencia se encuentra que una sustancia es demasiado soluble en un
disolvente y poco soluble en otro para realizar una recristalizacin de la misma.
Entonces se pueden utilizar, con buenos resultados, pares de disolventes, tales como
alcohol metlico-agua, alcohol etlico-agua, ter-cetona y benceno-ligrona. En estos
casos, el compuesto se disuelve en el disolvente, en el que es muy soluble (a su
temperatura de ebullicin o ligeramente por debajo de sta), y entonces se aade,
gota a gota y caliente, el otro disolvente en el que la sustancia es slo ligeramente
soluble, hasta que aparece una tenue turbidez persistente. Se aaden entonces unas
gotas del otro disolvente para eliminar la turbidez y la solucin se deja enfriar de la
forma habitual.
CONSIDERACIONES EXPERIMENTALES.
Frecuentemente la solucin preparada (muestra orgnica + disolvente
adecuado) se colorea con impurezas. Para facilitar la purificacin, se aade un
absorbente (carbn activado), el cual fija o adhiere sobre su superficie las impurezas
que acompaan a los productos de una reaccin o a un compuesto no puro.
Para obtener sustancias qumicamente puras se debe recristalizar varias
veces, usando diferentes solventes.
La solucin caliente se debe filtrar de tal forma que no cristalice nada de
soluto ni en el papel de filtro ni en el embudo.
Generalmente, es preferible que los cristales tengan un tamao medio,
porque los cristales grandes pueden incluir gran cantidad de disolvente, el cual lleva
impurezas disueltas y adems el proceso de secado se hace ms difcil. Por otra
parte, los cristales pequeos, con una gran superficie total, absorben con frecuencia
cantidades apreciables de impurezas.
Una cristalizacin rpida favorece la formacin de polvos amorfos, placas y
una cristalizacin lenta origina cristales bien definidos.

III. PARTE EXPERIMENTAL

Nmero de sesiones: 1
Materiales

Reactivos

1 termmetro por equipo.

1 mortero con mazo por equipo.
1 pizeta con agua destilada por
equipo.
7 goteros.
1 vaso de precipitado de 50 mL y de
250 mL por equipo.
10 tubos de ensayo por equipo.
Papel de filtro.
Embudo buchner

1 muestra orgnica de acetanilida y

otra desconocida, por equipo, para
realizar la cristalizacin.
xido de cobre en polvo.
Alcohol etlico (etanol).
Acetona (propanona).
Benceno.
Cloroformo.
Tetracloruro de carbono.
ter de petrleo.
cido benzico.
Sacarosa.
Violeta cristal.
Carbn activado.
cido clorhdrico concentrado.
Reactivo de Seliwanoff

EXPERIMENTO N 1: Cristalizacin.
El profesor le entregar una muestra de acetanilida y otra de un slido desconocido
(identificado con una letra o nmero), para que realice la purificacin por cristalizacin.
Determine el punto de fusin de la muestra de acetanilida y del slido
desconocido, Anote los resultados.
Elabore dos tablas (una para la acetanilida y otra para el slido
desconococido) como la que se indica a continuacin.
Comportamiento del slido
Solvente
agua
alcohol etlico
acetona
benceno
cloroformo
tetracloruro de carbono
ter de petrleo

Soluble en fro

Soluble en caliente

 Tome siete tubos de ensayos pequeos y secos y coloque, aproximadamente,

0,5 gramos de acetanilida finamente pulverizada, en cada tubo de ensayo.
Experimente cada uno de los solventes indicados en la tabla N 1, agregando
lentamente de 10 a 15 gotas y agitando continuamente.
Si se disuelve todo el slido en el disolvente en fro, ste solvente no sirve
para la cristalizacin. Si no se ha disuelto todo el slido, la mezcla se calienta
suavemente, agitando hasta que hierva el disolvente. Si aun queda slido sin disolver,
se anotar que es ligeramente soluble y se ensaya con otro solvente. hasta encontrar
uno en que slo se disuelva el slido en caliente.
Si no se encuentra ningn disolvente adecuado, se ensayarn mezclas de
disolventes (consultar procedimiento con el profesor).
Anote los resultados de solubilizacin en la Tabla elaborada para la
acetanilida, usando los siguientes trminos: insoluble, ligeramente soluble y muy
soluble, segn lo observado.
Enfre la solucin caliente, primero a temperatura ambiente, luego en bao de
agua fra y si no cristaliza, en bao de hielo. Si aun no se forman cristales, raspe el
interior del tubo de ensayo con una varilla de vidrio.
Los cristales obtenidos durante el proceso de cristalizacin se filtran al vaco,
se secan y, se les determina el punto de fusin.
Repita el procedimiento anterior con el slido desconocido.
Anote el punto de fusin del slido desconocido y de la acetanilida
purificados.
Compare con el punto de fusin que determin inicialmente y con los puntos
de fusin de los compuestos que aparecen en la Tabla N 2 de la fundamentacin
terica (p. ), lo cual le permitir identificar la sustancia problema, y comprobar el punto
de fusin de la acetanilida.
Anote las observaciones.
EXPERIMENTO N 2: Purificacin de Compuestos en una mezcla. Uso de carbn
activado.
Haga una mezcla con dos gramos de cido benzico, un gramo de sacarosa
y dos miligramos de violeta cristal.
Colquela en un vaso de precipitado de 50 cc y adale 20 ml. de agua
destilada hirviente.
Caliente en bao de mara hasta 80C o hasta que la mezcla se disuelva.
Retire del bao, deje enfriar y aada 0,5 gramos de carbn activado, el cual
absorber el color azul generado por el violeta cristal.
Caliente nuevamente y filtre la solucin en un embudo de tallo corto,
empleando papel de filtro, plegado como se indica en la siguiente figura

 Enfre la solucin filtrada y anote en su cuaderno lo que observa.

Filtre los cristales de cido benzico empleando un embudo Buchner y
recoja el lquido madre.
Tome tres tubos de ensayo y numrelos (1, 2 y 3).
En el tubo de ensayo N 1 agregue 1 ml. de lquido madre, en el tubo N 2
agregue unos cristales de cido benzico y, en el tubo N 3, unos cristales de
sacarosa.
Agregue a los tubos N 2 y 3, 1 ml. de agua destilada.
Aada a los tres tubos, 10 gotas de reactivo de Seliwanoff y 20 gotas de
cido clorhdrico concentrado.
Caliente los tubos de ensayo en bao de mara hirviente durante tres
minutos.
Observe y retire los tubos del calentamiento.
Elabore una tabla como se indica a continuacin y anote las observaciones.
Tabla N 4
Purificacin de Compuestos en una Mezcla
Tubo de ensayo N

Observaciones

1 (lquido madre)
2 (cido benzico)
3 (sacarosa)
NOTA: La reaccin es positiva para compuestos orgnicos (cetohexosas) que
generan hidroximetilfurfural en medio cido y por calentamiento, el cual
reacciona con el reactivo de Seliwanoff dando un producto de condensacin
aldlica.

IV.

PARA REFORZAR CONOCIMIENTOS.

1. Cules son los requisitos que debe cumplir un lquido para ser empleado en
cristalizacin?
2. Cmo puede usted. juzgar que un slido recristalizado est puro Si no est
puro qu experiencia posterior sugiere?. Explique.
3. Por qu se lavan los cristales en el Buchner con solvente puro y no con
licores madres?
4. .Por qu es necesario utilizar un embudo de tallo corto y filtrar la
solucin en caliente en la primera filtracin que se hace para remover impurezas
insolubles?
5. Por qu el lavado de los cristales sobre un papel de filtro, no es un proceso
de purificacin tan efectivo como la cristalizacin?
6. Qu explicacin da usted a la formacin de cristales de diferentes tamaos
en los procesos de cristalizacin lenta y rpida respectivamente?
7. Los cristales pueden ser impuros por contaminacin superficial (adsorcin) o
por oclusin (absorcin) de impurezas qu tipo de impureza est asociada con los
cristales pequeos y con los cristales grandes, respectivamente?
8. Cules son las condiciones que se deben tener en cuenta oara elegir una
mezcla de solventes determinada?
9. Frecuentemente se establece que los compuestos orgnicos polares de masa
molecular baja son solubles en agua. Critique esta generalizacin.
10. Qu propiedades del carbn activado le hacen buen agente de adsorcin?
11. Consulte en el Handbook lo que se refiere a la solubilidad de la sacarosa y el
cido benzico en agua. Basado en estos valores, explique el comportamiento de
ambos slidos en el experimento N 2 realizado en la prctica.
12. El yoduro de etilo es polar, pero, contrariamente a lo que ocurre con el
etanol y el cido actico, que tambin son polares, es insoluble en agua. Explique esta
aseveracin.
13. Un cido carboxlico superior slido est contaminado con impurezas
orgnicas. Explique cmo purificara usted el cido por cristalizacin utilizando agua
y acetona como una mezcla de solventes?