“AÑO DE LA CONSOLIDACION ECONOMICA Y SOCIAL DEL PERU”

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

TEMA:
“REACCIONES REVERSIBLES”

CURSO:
TERMODINÁMICA II

DOCENTE:
Mg. ROSALIO CUSI PALOMINO

ALUMNA:
CASTILLO VASQUEZ, JENIFFER VIVIANA

AÑO:
4º CICLO: VII “B”

ICA – PERÚ
2010
 REACCIONES REVERSIBLES

Una reacción reversible es una reacción química que se efectúa en ambos

sentidos simultáneamente, es decir, los productos reaccionan entre sí y

regeneran a los reactivos. Consideremos por ejemplo la reacción de los

reactivos A y B que se unen para dar los productos C y D, ésta puede

simbolizarse con la siguiente ecuación química:

Ejemplos de reacciones reversibles son las soluciones de ácidos y bases

débiles: Cuando un ácido o base débil se mezcla con agua, se forman

cationes oxonio (H3O+) y aniones hidroxilo (OH−), como productos de

reacción, que se recombinan con el resto de producto ácido o básico para

dar nuevamente el ácido o base originales y agua.

En las reacciones que hemos visto hasta ahora hemos supuesto que los

reactivos se transforman por completo en productos. Sin embargo en

muchas reacciones la reacción cesa antes de que se agoten los reactivos.

Esto sucede cuando se alcaza un equilibrio entre los reactivos y productos

de la reacción. Dentro de este tipo de reacciones pueden darse varios casos

A Û B primer orden - primer orden

A Û B + C primer orden - segundo orden

A + B Û C segundo orden - primer orden

A + B Û C + D segundo orden - segundo orden

 Nos limitaremos a discutir el caso más sencillo, es decir, cuando la

reacción directa y la inversa son ambas de primer orden.

Berthollet reconoció esta reacción como la inversa de la conocida reacción

H2 (g) + I2 (g) ←→ 2 HI (g)

Si aumentamos la concentración de H2:

H2 (g) + I2 (g) ←→ 2 HI (g)

(Esta se desplaza hacia la derecha para disminuir la acción y equilibrar la

ecuación) Y si disminuimos la concentración de dicho elemento:

H2 (g) + I2 (g) ←→ 2 HI (g)

Cuando los productos de una reacción pueden volver a reaccionar entre sí,

para generar los reactivos iniciales. También se puede decir que se realiza

en ambos, sentidos.

CO2+H2H2CO3

NH3 + H2O NH4OH

Podemos representar la síntesis de amoníaco mediante la siguiente reacción

reversible:

N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g)

La reacción es exotérmica (libera calor); entonces, la descomposición de

amoníaco será endotérmica (Absorberá calor).

La reacción de oxidación del hierro por vapor de agua a alta temperatura, es

reversible cuando se lleva a cabo en un recipiente cerrado:

3Fe + 4H2O  Fe3O4 + 4H2

Pero debido a que el hidrógeno es un gas más ligero que el aire, si se abre el

recipiente, lo abandonará, con lo cual ya no será posible el proceso inverso y

el equilibrio quedará definitivamente roto. La ruptura del equilibrio de la

reacción:

3Fe + 4H2O Fe3O4 + 4H2

Provocada por la pérdida de H2, puede explicarse en términos análogos, ya

que al disminuir la concentración de H2la reacción se desplaza hacia la

derecha para producir más hidrógeno, oponiéndose, de este modo, a dicha

perturbación.

Una modificación de la temperatura del sistema en equilibrio puede producir

igualmente un desplazamiento del mismo en un sentido o en otro. Así, por

ejemplo, la reacción:

N2O4 + calor  2NO2

es endotérmica, por lo que un aumento de la temperatura desplazará el

equilibrio en el sentido de la reacción directa, pues es en el que absorbe

calor. La reacción inversa se verá favorecida por un enfriamiento, pues en

este sentido se produce calor.

También los efectos de variaciones de presión, cuando el sistema posee

componentes gaseosos, repercuten por análogas razones sobre el equilibrio.

Así, por ejemplo, en la síntesis del amoníaco:

N2 (g) + 3H2 (g)  2NH3 (g)

Un aumento de presión desplazará el equilibrio hacia la derecha, ya que el

número de moléculas en el segundo miembro es inferior y, por tanto,

ejercerán una presión menor sobre el recipiente.

2NO (g) + O2 (g)  2NO2 (g)

Presenta una constante de equilibrio K = 6,45 · 105 (a 500 K de

temperatura). Determinar cuál ha de ser la concentración de oxígeno para

que se mantenga el equilibrio en un sistema en el que las concentraciones de

NO y NO2son iguales.

La constante de equilibrio, a 600 K, de la reacción de descomposición del

amoníaco:

NH3 (g)  ½.N2 (g) + (3/2).H2 (g)

El concepto de equilibrio es fundamental para conocer y entender la química

y el comportamiento de las sustancias. En la constante de equilibrio se

refleja la tendencia que tienen las sustancias de reaccionar, así como

también, la dirección y magnitud del cambio químico. Todas las reacciones

químicas pueden ser descriptas bajo una condición de equilibrio.

Todos los sistemas químicos alcanzan en el tiempo la condición de equilibrio.

El estado de equilibrio químico es de naturaleza dinámica y no estática.

Cuando se coloca en un recipiente de volumen conocido a temperatura

constante una muestra de 2N2O5 (g), éste se descompone:

2N2O5 (g)      4NO2 (g) + O2( g)

Cuando la concentración de los productos aumenta los mismos se convierten

en reactantes:

4NO2 (g) + O2 (g) 2N2O5(g)

Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que sus velocidades

se igualan, estableciéndose un equilibrio químico.

Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se representa de la

siguiente manera:

2N2O5 (g)  4NO2 (g) + O2 (g)

1. El concepto de reacción reversible fue introducido por Berthollet en

1803, después de observar la formación de cristales de carbonato de
sodio en la orilla de una salina.

Berthollet reconoció esta reacción como la inversa de la conocida

reacción

2. H2(g) + I2(g) ←→ 2 HI(g)

si aumentamos la concentración de H2:

H2(g) + I2(g) ←→ 2 HI(g)

(esta se desplaza hacia la derecha para disminuir la acción y

equilibrar la ecuación)

y si disminuimos la concentración de dicho elemento:

H2(g) + I2(g) ←→ 2 HI(g)

3. la reacción de oxidación del hierro por vapor de agua a alta

temperatura, es reversible cuando se lleva a cabo en un recipiente cerrado:
3Fe + 4H2O  Fe3O4 + 4H2
 Pero debido a que el hidrógeno es un gas más ligero que el aire, si se
abre el recipiente, lo abandonará, con lo cual ya no será posible el
proceso inverso y el equilibrio quedará definitivamente roto.

La ruptura del equilibrio de la reacción:

3Fe + 4H2O Fe3O4 + 4H2

provocada por la pérdida de H2,puede explicarse en términos
análogos, ya que al disminuir la concentración de H2la reacción se
desplaza hacia la derecha para producir más hidrógeno, oponiéndose,
de este modo, a dicha perturbación.

4. Una modificación de la temperatura del sistema en equilibrio puede

producir igualmente un desplazamiento del mismo en un sentido o en otro.
Así, por ejemplo, la reacción:

N2O4 + calor 2NO2

es endotérmica, por lo que un aumento de la temperatura desplazará
el equilibrio en el sentido de la reacción directa, pues es en el que
absorbe calor. La reacción inversa se verá favorecida por un
enfriamiento, pues en este sentido se produce calor.

5. También los efectos de variaciones de presión, cuando el sistema

posee componentes gaseosos, repercuten por análogas razones sobre el
equilibrio. Así, por ejemplo,en la síntesis del amoníaco:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

6. un aumento de presión desplazará el equilibrio hacia la derecha, ya

que el número de moléculas en el segundo miembro es inferior y, por tanto,
ejercerán una presión menor sobre el recipiente.

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

 presenta una constante de equilibrio K = 6,45 · 105 (a 500 K de
temperatura). Determinar cuál ha de ser la concentración de oxígeno
para que se mantenga el equilibrio en un sistema en el que las
concentraciones de NO y NO2 son iguales.

7. Podemos representar la síntesis de amoníaco mediante la siguiente

reacción reversible:

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

La reacción es exotérmica (libera calor); entonces, la descomposición

de amoníaco será endotérmica (absorberá calor).

8. Cuando se coloca en un recipiente de volumen conocido a temperatura

constante una muestra de 2N2O5(g), éste se descompone:
2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

Cuando la concentración de los productos aumenta los mismos se

convierten en reactantes:
4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)

Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que sus

velocidades se igualan, estableciéndose un equilibrio químico.
Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se representa de la
siguiente manera:

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

9. H2O + CO2 H2CO3

H2CO3: ácido carbónico

10. Un ejemplo de este caso es el siguiente:

 CH3-COOH + CH3OH « CH3-CO-O-CH3 + H2O

11. 3 Fe + 4 H2O Fe3 O4 + 4 H2

12. Mg (s) + O2 (g) MgO (s); DH < 0

13. Hg (s) + O2 (g) HgO (s); DH < 0

14. Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+

15. Cu2+ + 4 NH3 Cu (NH3)4 2+