Cuando dos fases de diferente composicin qumica estn en contacto, entre ellas

se establece una diferencia de potencial. Esta diferencia de potencial va a

acompaada de una separacin de carga, un lado de la interfaz se carga
positivamente y la otra negativamente 2, tal es el caso de las soluciones coloidales.
El origen de la carga elctrica de la micela puede encontrarse en que 1] las
micelas, debido a su enorme superficie, adsorben algunos iones existentes en la
solucin, lo que, al unirse a la partcula coloidal le comunican su carga en cuyo
caso los iones de signo opuesto, que quedan en exceso rodean a las micelas
formando de este modo una doble capa electrnica y 2] algunas micelas, al entrar
en solucin se disocian separando un in de carga positiva o negativa, mientras el
resto queda cargado de electricidad y convertido en un electrolito coloidal 4. El
campo elctrico producido por esta carga atrae iones de signo opuesto
(contraiones) del medio, los cuales forman una fina capa compacta cerca de la
superficie de la partcula, rodeada a su vez por una ms gruesa, denominada capa
difusa. La carga superficial y la de los contraiones que se distribuyen alrededor
manteniendo la electroneutralidad del sistema, forman la doble capa elctrica. 5
La estabilidad de un coloide liofbico (soles) es una consecuencia de la doble
capa elctrica en la superficie de las partculas coloidales. Por ejemplo, si dos
partculas de un material insoluble no presentan una doble capa, se pueden
acercar tanto que las fuerzas atractivas de Van der Waals pueden unirlas.
Contrario a este comportamiento, supongamos que las partculas presentan doble
capa, como se muestra en la figura 1. El efecto global es que las partculas se
repelen entre s a grandes distancias de separacin, ya que, a medida que dos
partculas de acercan, la distancia entre las cargas similares (en promedio) es
menor que la existente entre partculas de cargas diferentes. Esta repulsin evita
el acercamiento de las partculas y
estabiliza al coloide.2
Figura 1. Repulsin de partculas
debido a las cargas.

Teoras de la doble capa elctrica

Helmholtz
La teora de la doble capa elctrica

fue propuesta por el cientfico Alemn

Hermann von Helmholtz (1879) este propuso que cuando una superficie posee
una carga neta, esta carga ejercer una atraccin coulmbica neta sobre los
contra-iones que se encuentren en las cercanas. Helmholtz postul la formacin
de una doble capa elctrica, esto es, de dos capas adyacentes con cargas
opuestas. Este modelo incluye varias suposiciones:
1. Las cargas son puntuales
2. Las cargas estn fijas en sus posiciones
3. La carga reside exclusivamente en la superficie (tanto la carga de la partcula
como los contra-iones)
A este modelo tambin se le llama de la doble capa compacta. Este modelo, por
lo tanto, describe la superficie de una partcula como un capacitor de placas
paralelas.6
Se puede definir la capacidad por unidad de rea de la doble capa elctrica como:

Donde

es la constante dielctrica del medio.

De acuerdo con esa ecuacin la capacidad de la doble capa debera ser

independiente del potencial. Sin embargo experimentalmente puede verificarse
que no solo existe esa dependencia sino que tambin vara de acuerdo a la
concentracin inica de la solucin y a la naturaleza de sus componentes. Todo lo
anterior indica que el modelo presenta inconsistencias con la realidad por lo que
debe ser tenido en cuenta estos factores.8

Gouy-Chapman
El modelo de Gouy-Chapman es una modificacin del modelo de Helmholtz. De
acuerdo con Gouy, quien present primero el concepto de la doble capa difusa, no
hay dos capas sino solamente una.

La densidad de la atmsfera inica de la

superficie es alta, pero la densidad disminuye en forma gradual al aumentar la

distancia de la superficie. Ms tarde (en 1910) deriv ecuaciones que relacionaban
la densidad de la carga superficial neta con la distancia que relacionaban la
densidad de la carga superficial neta con la distancia y tambin formul una
ecuacin para el espesor de la capa doble o difusa. En esta se determin que el
espesor de la capa difusa d depende, principalmente, de la fuerza inica i y de la
temperatura:
d=

1000 DRT
8 e2 N 2 i

En donde D es la constante dielctrica, R es la constante de los gases, T es la

temperatura absoluta, N es el nmero de Avogadro y e es la carga electrnica. 1
Stern
Stern aadi otra modificacin al modelo de Gouy-Chapman: consider que los
contra-iones no son partculas puntuales, sino que poseen un tamao finito. Por
esta razn, la carga (la cual se considera localizada en el centro de la partcula, de
modo que toda la superficie posee una carga uniforme) no puede acercarse a una
distancia arbitrariamente pequea, sino slo hasta una distancia igual al radio del
contra-ion. A esta distancia mnima de aproximacin se le llama capa de Stern.
Normalmente se considera a la capa de Stern como equivalente a la superficie
cortante, esto es a la superficie de la capa que se encuentra en "contacto directo"
con la masa de la fase dispersante.6
Como ya se ha mencionado, los coloides poseen una cierta carga superficial, la
mayora de los coloides estn en forma negativa cargados aunque a pesar de esto
una solucin coloidal es elctricamente neutra, porque la carga de las partculas

esta neutralizada por una cantidad igual de cargas positivas en el sistema. 1 A

causa de la carga de superficie, existe un potencial entre las partculas coloidales
y la solucin. La parte entre el potencial que existe entre la capa fija negativa,
indicada en la imagen 2, y la solucin como un todo se denomina potencial
electrocintico o potencial zeta (). Este potencial juega un papel importante en las
propiedades elctricas de los sistemas coloidales. 3

Potencial electrocintico
El potencial electrocintico () nos indica el potencial necesario para poder
penetrar la capa inica que se encuentra alrededor de una partcula, con la
finalidad de desestabilizar a esta. As podemos decir, que el potencial zeta es
considerado una potencia electrosttica que hay entre las capas que se
encuentran situadas en torno a la partcula.
Se utiliza tambin, en la electroforesis, la cual se encarga de medir el movimiento
que realizan las partculas en un coloide, cuando se encuentran bajo la influencia
de un campo magntico bajo.
En el modelo de doble capa, se conoce como
potencial zeta, al punto donde se unen las dos
capas, la capa difusa y la capa Stern. Debido a que
en dicho modelo no podemos medir la carga
superficial, ni tampoco el potencial, utilizamos el
potencial zeta como medio til y efectivo de medida
para controlar al coloide en cuestin, pues consigue
indicar los posibles cambios que se producen en el
potencial de la superficie, as como en las fuerzas de
repulsin existente entre los coloides. 7 Para Partculas esfricas la movilidad
electrofortica es directamente proporcional al gradiente de potencial
E/l(expresado en volts por centmetros), al potencial electrocintico de la partcula

(potencial zeta) y a la constante dielctrica D del medio. Es inversamente

proporcional a la viscosidad del medio. Por eso
E
)D
l
u=
6 y
(

El potencial electrocintico est relacionado con la carga de las partculas. Entre la

carga e y el potencial electrocintico para partculas esfricas se aplica la
siguiente ecuacin
(r 1r)/ Drr 1

=e

D es una vez ms la constante dielctrica, r el radio del centro de la partcula y r1

el radio de la partcula junto con la capa del lquido fuertemente ligada as como
iones absorbidos y otros ingredientes micromoleculares. 1 As que la partcula es
dibujada como un condensador de dos esferas o como una doble capa que como
se sabe es la manera en la cual las cargas se organizan en un coloide.
La existencia de la doble capa tiene como consecuencia cuatro efectos
electrocintico: electrosmosis, potencial de flujo, contrapresin osmtica y
corriente de flujo. Otros dos efectos, la electroforesis y el potencial de
sedimentacin (efecto Dorn) son tambin consecuencia de la doble capa. Todos
estos efectos dependen del hecho de que parte de la doble capa se encuentra
slo ligeramente unida a la superficie slida y, por tanto es movible. 2
Electroforesis
La electroforesis es un mtodo de separacin que se basa en la diferencia de
velocidades de migracin de las especies cargadas, en el seno de una disolucin
amortiguadora a travs de la cual se aplica un campo elctrico constante. 9 Si se
pasa corriente directa a travs de una solucin coloidal, las partculas son llevadas
ya sea al electrodo positivo o al negativo, 1 esto debido a la carga que poseen las
partculas coloidales. El movimiento de las partculas hacia uno de los electrodos

se puede observar por medio de varios mecanismos. Inclusive el transporte de

partculas coloidales simples puede observarse en el ultramicroscopio, si se
introducen en la celda y se conectan a una fuente de corriente directa. 1 Existen
diversos tipos de electroforesis y mencionarlos todos no ser posible, por lo tanto
mencionaremos solo algunos tipos, un ejemplo claro de este experimento es el
aparto de electroforesis de Burton el cual es uno de los ms empleados como
mtodo de separacin de coloides. El aparato en forma de U es llenado
parcialmente primero con el medio de dispersin, por ejemplo, con el ultrafiltrado
obtenido por ultrafiltracin del sol. El propio coloide es entonces corrido por debajo
de esta capa abriendo con cuidado la llave. Si se toma el cuidado adecuado, los
lmites entre ambas capas son bien definidos. Los electrodos de platino se
introducen ahora con el medio de dispersin y todo el aparato es incluido en un
circuito que tiene cierto potencial elctrico. Si las partculas coloidales estn
coloreadas, los movimientos de los lmites pueden ser fcilmente detectados. En
un brazo del tubo U el lmite coloreado sube hacia el electrodo, mientras que el
otro desciende o se aleja del electrodo. Si las partculas son incoloras, el
movimiento puede detectarse con un medio ptico, por ejemplo por la
determinacin de absorcin en la parte ultravioleta del espectro, usando tubos de
cuarzo.1
La carga de las partculas y la direccin de su desplazamiento en un campo
elctrico dependen, del mtodo de separacin del coloide. An ms, el signo de la
carga en algunos coloides puede invertirse por la adicin de ciertos electrlitos. El
desplazamiento del coloide hacia uno u otro electrodo permite determinar la carga
de un coloide particular, y observando la velocidad de las partculas en un campo
elctrico cuya fuerza sea conocida, puede calcularse la masa de las partculas
individuales3
La velocidad de migracin de un ion, v, en centmetros por segundo, en el seno de
un campo elctrico, es igual al producto de la intensidad del campo elctrico E (V
cm-I) por la movilidad electrofortica e (cm2V-1s-1), esto es:

V = e E
La movilidad electrofortica es directamente proporcional a la carga elctrica del
analito e inversamente proporcional a los factores de retardo por rozamiento. El
campo elctrico acta solamente sobre los iones. Si dos especies difieren bien en
la carga 0 en las fuerzas de rozamiento, se movern a travs del tampn y se
separan. Las especies neutras no se separan. La fuerza de retardo por rozamiento se determina en un analito cargado, a partir del tamao y de la forma del
ion y de la viscosidad del medio en el cual migra. Para iones del mismo tamao la
fuerza impulsora ser mayor, en el de mayor carga, y tendr una velocidad de
migracin ms rpida. Para los iones que presenten la misma carga la fuerza de
retardo por rozamiento ser ms pequea, en el ion ms pequeo, y tendr una
velocidad de migracin ms rpida. La relacin carga-tamao de los iones
combina estos dos efectos.9
Hay dos aplicaciones principales de la electroforesis: 1) Su uso para la
identificacin y para la determinacin de la homogeneidad y 2) su uso para
separaciones preparativas de sustancias coloidales. Tanto las determinaciones de
homogeneidad como las separaciones estn basadas en el hecho de que las
movilidades de las partculas dependen de qu tan altamente cargadas estn, al
igual de qu tan grandes son y de cmo estn formadas.

Bibliografia
1- B. Jirgensons; M. E. Straumanis. (1962). Las propiedades elctricas de los
coloides. En A short textbook of colloid chemistry(176-191). Londres:
Pergamon Press.
2- Daniels F.;Alberty R.A. (1964). sistemas coloidales. En Fisicoquimica(456463). Nueva York: continental
3- Castellan G.. (1974). Fenmenos superficiales. En Fisicoquimica(pp. 4594-

465). E.U.A: Pearson.

Desconocido. (desconocido). Coloides. 13/Enero/2016, de Campus FCA
Sitio

web:

http://campus.fca.uncu.edu.ar/pluginfile.php/7060/mod_resource/content/0/s
istemas_coloidales1.pdf
5- Ahualli
S.A.
(10/Marzo/2008).

Propiedades

electrocinticas

de

suspensiones coloidales concentradas. Granada: universidad de Granada

6- Rosas V.M. (7/agosto/1998). Comportamiento de los coloides.
13/Enero/2016, de Universidad autnoma de Nuevo Leon Sitio web:
http://lqi.tripod.com/FQAv/propelec.htm
7- QUMICA 8/E WILLIAM DAUB , PRENTICE HALL MEXICO, 2011
8- Vazquez M.V. (2010). Electroquimica: Doble capa electrica. 12/Enero/2016,
de

Universidad

de

antioquia

Sitio

web:

http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/ocw/mod/page/view.php?id=279
9- Skoog D.A; Holler F.J; Nieman T.A. (1992). Principios de analisis
instrumental. Espaa: McGraw Hill.