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LABORATORIO DE PIROMETALURGIA
Informe 2
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LABORATORIO DE PIROMETALURGIA
AGLOMERACIN, CALCINACIN Y TOSTACIN DE MINERALES
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECFICOS
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AGLOMERACIN, CALCINACIN Y TOSTACIN DE MINERALES
MARCO TERICO
Los aglomerantes que se pueden usar en minera son: cal, cemento, ms comnmente
utilizado en la industria de la construccin, magnesia, dolomita calcinada, cloruro de
calcio, floculantes, estos ltimos muy usados para aumentar la velocidad de
sedimentacin de partculas en concentrados. Este proceso se utiliza principalmente
para reducir la prdida de minerales en su manipulacin, transporte, almacenamiento y
procesamiento. Los principales procesos de aglomeracin de minerales son:
peletizacin y briquetizacin.
Peletizacin
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AGLOMERACIN, CALCINACIN Y TOSTACIN DE MINERALES
La aglomeracin en forma de pellets demuestra ser una excelente carga para el horno
debido a las siguientes propiedades:
Su forma esfrica y su rango de tamao dan una carga capaz de ser igualmente
distribuida en el horno. Esto reduce la formacin de canales y promueve un buen
contacto gas-slido con alta transferencia de masa y calor en el horno.
Los pellets son homogneos en composicin qumica.
Briquetizacin
CALCINACIN DE MINERALES
El proceso de calcinacin consiste en la coccin de carbonatos y otros minerales, con el
objetivo de remover el contenido de agua, eliminar el CO2 y otros gases voltiles que se
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AGLOMERACIN, CALCINACIN Y TOSTACIN DE MINERALES
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AGLOMERACIN, CALCINACIN Y TOSTACIN DE MINERALES
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AGLOMERACIN, CALCINACIN Y TOSTACIN DE MINERALES
Escorias
Las escorias en los procesos de fusin son las encargadas de recolectar y fijar la
ganga e impurezas de los minerales en una fase, que por sus propiedades se separa
de la fase metlica.
Las escorias suministran la velocidad conveniente de transferencia de calor de la
fase gaseosa a la metlica y viceversa.
Suministran la cantidad de oxgeno necesario en el bao metlico en
correspondencia al proceso tecnolgico que se efecte.
Protegen el bao metlico del ambiente y evitan que absorban entre otros:
nitrgeno, oxgeno y azufre.
Determinan la direccin de diferentes procesos qumicos (en el sentido de
reduccin u oxidacin).
Crean las condiciones necesarias para evitar prdidas del metal y de los
componentes valiosos de la fusin.
Facilitan que en el bao metlico las impurezas perjudiciales se contengan en los
lmites inferiores requeridos por la industria.
Las principales propiedades fsicas y qumicas que debe tener una escoria se muestran
en la tabla 2. Las escorias de acuerdo a su composicin pueden ser cidas o bsicas
segn estn conformadas por xidos cidos y bsicos, esta no es una definicin absoluta
por cuanto una sustancia que acta como base respecto a otra, puede actuar como cido
respecto a una tercera.
Tabla 2. Propiedades fsicas y qumicas de una escoria.
Propiedades Fsicas
Propiedades Qumicas
Baja viscosidad
Baja densidad
Basicidad
Composicin
Copelacin
Este proceso se realiza mediante el uso de una copela elaborada de ceniza de huesos,
cemento Portland o piedra caliza o arcilla, una parte del plomo y plata se volatilizan y
escapan de la mufla, mientras que la otra es absorbida por la copela; despus de dos
horas de copelacin se obtiene el dor mezcla de oro y plata. Para separarlos se realiza
un ataque qumico con cido ntrico que desvincular al oro (en estado slido) de la
plata, la que posteriormente ser precipitada con cido clorhdrico y llevada a la fusin
para obtener este mineral en alta pureza.
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AGLOMERACIN, CALCINACIN Y TOSTACIN DE MINERALES
REACTIVOS
Tabla 3. Reactivos utilizados en el proceso de Ensayo al fuego.
Reactivo
Litargirio
Brax
Harina
Carbonato de sodio
Nitrato de potasio
cido ntrico
cido clorhdrico
Slice
Funcin
Formar el rgulo.
Bajar el punto de fusin de todos los
metales que hay en la arena.
Hacer las veces de agente reductor.
Disminuir el punto de fusin y dar
fluidez a la escoria.
Formar nitrato de plata
separar oro de la misma.
para
Formar borosilicatos.
PROCEDIMIENTOS
AGLOMERACIN DE MINERALES
PELLETS
Sin carbn
Pesar 500g de mineral Fe-Ni
Fijar caudal de
agua10mm/min
Con carbn
Pesar 500 g de mineral Fe-Ni
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BRIQUETAS
Sin carbn
Con carbn.
12% de C
Pesar 1kg de
mineral
Pesar 500 g de
mineral
Depositar mezcla en la
mquina briqueteadora.
Adicionar H2O a la
mezcla (12.5%)
Buen acabado
Mal acabado
Dejar secar
Alimentar
nuevamente
Introducir la mezcla en la
briqueteadora
Retirar las briquetas
Buen acabado
Mal acabado
Dejar secar
Alimentar
nuevamente
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CALCINACIN DE MINERALES
Antes de realizar la
calcinacin, los pellets fueron
secados en la estufa a 110C.
Pesar 14 briquetas
Pesar 14 pellets
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Cada crisol es retirado del horno al cumplir 2, 5, 10, 15, 20, 30,
45, 60 Y 75 minutos respectivamente.
Enfriar el crisol al ambiente sobre un refractario.
Pesar cada muestra, registrar los datos y hacer los clculos
correspondientes.
Esquema 4. Procedimiento para la calcinacin de la piedra caliza.
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Borx =7g
Harina de trigo =5g
Litargirio( oxido de
plomo)=45g
Carbonato de sodio =40 g
Slice= 1 g
Mineral=30g
Introducir el crisol al horno a una temperatura de 900C,
durante media hora
Depositar el producto en la lingotera
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AGLOMERACIN, CALCINACIN Y TOSTACIN DE MINERALES
2
5
10
15
30
45
60
2
5
10
15
30
60
75
4,86
3,74
4,30
4,55
4,80
4,20
5,90
5,56
6,56
6,92
6,91
7,82
9,26
7,32
4,63
3,52
3,73
3,94
4,72
4,19
4,78
4,54
5,33
5,63
5,62
6,36
7,52
5,92
4,73
5,88
13,26
13,41
1,67
0,24
18,98
18,35
18,75
18,64
18,67
18,67
18,79
19,13
5,99
6,59
6,42
5,10
6,26
4,53
4,75
5,03
5,58
4,77
3,62
3,91
5,11
6,89
5,50
6,11
5,28
4,39
5,26
3,81
3,99
4,22
4,00
4,68
3,29
3,21
4,28
5,77
8,18
7,28
17,76
13,92
15,97
15,89
16,00
16,10
28,32
1,89
9,12
21,81
16,24
16,26
13,83
14,65
14,89
13,75
15,38
15,38
14,87
13,02
14,29
13,81
11,43
14,43
13,79
13,38
10,83
11,00
11,02
11,35
10,89
11,36
11,45
11,00
12,03
12,35
12,48
12,56
13,03
13,06
16,33
15,22
14,84
16,23
14,46
15,85
14,78
15,11
15,56
15,31
14,84
13,60
15,65
16,10
15,14
14,01
12,99
14,44
12,32
13,61
12,60
12,88
13,59
13,20
12,49
11,48
12,91
13,04
7,29
7,95
12,47
11,03
14,80
14,13
14,75
14,76
12,66
13,78
15,84
15,59
17,51
19,00
Tabla 5. Resultados obtenidos del proceso de aglomeracin y calcinacin del mineral en forma de briquetas.
15,50
16,46
16,74
15,48
16,45
17,35
16,75
14,63
16,08
15,56
12,89
16,65
15,57
15,12
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AGLOMERACIN, CALCINACIN Y TOSTACIN DE MINERALES
TIEMPO
PELLETS SIN
CARBN
DESCRIPCIN
10
15
30
60
75
PELLETS CON
CARBN
DESCRIPCIN
El mineral presenta
un tono caf claro.
Presenta una
tonalidad ms
oscura que el pellet
de referencia, hecho
curioso debido al
poco tiempo de
diferencia.
El pellet sufri una
fractura y en si
centro se haya un
caf ms oscuro que
el de su alrededor.
Hay un
oscurecimiento
superficial hacia el
centro.
Existe una
tonalidad rojiza
ms uniforme, aun
as se observa una
pequea zona
oscura
El mineral toma un
tono uniforme que
se caracteriza por
ser bastante claro y
rojizo.
No se da una
diferencia
pronunciada en
comparacin con el
pellet de 60 min. Es
caf claro rojizo
homogneo.
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TIEMPO
BRIQUETAS SIN
CARBN
DESCRIPCIN
10
15
30
60
75
El mineral no sufre
cambios significativos en
su superficie, debido al
poco tiempo de
permanencia en la mufla.
Present color marrn.
El mineral muestra
ciertas zonas oscuras y
un tamao de grano
grueso.
Se muestra un tamao de
grano grueso y una zona
ms oscura del color caf
predominante
Se observa un tamao de
grano ms fino y un color
caf homogneo, con
ciertos puntos blancos.
El tamao de grano
muestra una reduccin
significativa y el tono
caf es igual al del pellet
a 60 min
BRIQUETAS CON
CARBN
DESCRIPCIN
El mineral no sufre
cambios significativos
en su superficie
Se presentan un tono
grisceo oscuro, con
ciertas zonas claras y
un tamao de grano
grueso.
El color gris oscuro
permanece an, pero
se observa un tono
ms claro alrededor
del centro.
Se observan relieves
pronunciados y los
granos blancos son de
igual proporcin a los
de 5 min.
El gris se hace ms
claro con ciertas
zonas blancas y un
tamao de grano ms
pequeo..
Color rojizo de forma
homognea, se
observan capas
alrededor del ncleo
con partculas negras
y blancas en todo el
volumen del mineral.
Mineral con mayor
fragilidad al impacto,
de color rojo y con
partculas blancas
ms gruesas
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TIEMPO
10
PIEDRA
CALIZA
DESCRIPCIN
El mineral no
sufre cambios
en la superficie.
Se observa un
cambio leve de
tonalidad, a un
verde ms claro.
El mineral
presenta zonas
oscuras y
pequeas partes
blancas.
Empiezan a
ocurrir cambios
significativos en
el mineral,
aumentando la
capa de CaO
sobre el mineral.
La capa de CaO
aumenta,
conforme
aumenta el
tiempo de
permanencia en
la mufla.
Ha reaccionado
casi un 50% del
carbonato.
TIEMPO
15
PIEDRA CALIZA
DESCRIPCIN
A esta T y tiempo se
disoci
La disociacin de
30
45
60
75
A esta temperatura y
tiempo se obtiene un
elevado porcentaje de
transformacin del
carbonato de calcio,
aunque se presentan
zonas en el centro en las
cuales persiste el color
caractersticos de la
piedra caliza
Se presenta una
transformacin casi en su
totalidad, de carbonato
de calcio.
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Anlisis inicial
Las tablas 4 y 5 muestran las prdidas de peso porcentuales para los distintos tiempos
de calcinacin a los que fueron sometidos tanto los pellets como las briquetas. Estas
prdidas de peso evidencian de manera generalizada una correspondencia con el
tiempo en el que permanecieron las muestras en el horno, de manera que, para mayores
tiempos de residencia se obtuvo una mayor disminucin en el peso de los aglomerados.
Esto se debe a que el proceso qumico que sufren pellets y briquetas en el horno es una
descomposicin gradual de sus componentes y eliminacin de gases, lo cual se favorece
con el aumento del tiempo de residencia para una temperatura constante.
Respecto a la influencia del carbn en el proceso se puede evidenciar en los cuadros
comparativos de pellets y briquetas, que la presencia de carbn favorece la reduccin
del mineral de ferronquel, cuyo resultado se evidencia con claridad por pequeas
partculas de metal que logran identificarse mejor a medida que aumenta el tiempo de
residencia de los aglomerados y que no se caracteriza en las figuras correspondientes a
los pellets y briquetas sin carbn.
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Difusin del CO2: La velocidad de descomposicin est gobernada por la difusin del
CO2 a travs de la cal, si el proceso es lento se impedir llegar al ncleo de la
reaccin por medio de una capa que rodea la superficie.
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En tanto el metal y el xido coexistan como fases condensadas, es decir, con actividad
cercana o igual a la unidad, la relacin de gases correspondiente pCO2/pCO tiene un
valor definido y slo es funcin de la temperatura.
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El calentamiento permite remover agua, CO2 y otros gases que estn qumicamente
unidos al mineral dado; durante la calcinacin se elimina el agua libre o dbilmente
unida y el agua qumicamente unida. En el caso de los minerales de hierro y nquel el
calentamiento produce la reduccin del xido de hierro y del xido de nquel, mientras
para los carbonatos se da la descomposicin en xido metlico y dixido de carbono.
Modelo cintico de la reaccin
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Para el mineral latertico, con los resultados que se obtuvieron durante la calcinacin
permiten identificar que la etapa que controla la reaccin en el mineral latertico es la
difusin, cuando inicia el proceso y la pelcula gaseosa rodea el aglomerado, al observar
la primera muestra que sali del horno no se identificaron cambios ni en los pellets ni
en las briquetas, por el contrario al aumentarse el tiempo si se observaron cambios
tanto la superficie como en el interior de los mismos, all se dice que el proceso est
controlado por la difusin a travs del mineral.
Efecto del carbn y de la porosidad del aglomerado sobre la cintica del proceso
Tiempo
[min]
2
4
6
8
10
15
30
45
60
75
CaCO3 antes de la
calcinacin [g]
16,004
17,081
9,603
12,791
15,256
12,722
13,042
20,051
9,991
19,385
CaCO3 despus de la
calcinacin [g]
15,768
16,542
9,344
12,356
7,022
11,978
10,730
15,822
6,482
12,525
Diferencia
porcentual
1,475
3,156
2,697
3,401
53,972
5,848
17,727
21,091
35,122
35,388
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El proceso de calcinacin que sufri la caliza se asemeja al proceso por el que pasaron
los aglomerados, ya que la conversin (reflejada por la prdida de peso porcentual a
travs de los distintos tiempos de residencia registrados en la tabla x) fue radial desde
el exterior hacia el interior, mostrndose siempre una capa externa y frgil
correspondiente a la cal viva, la cual cubra en su interior el mineral que no haba sido
calcinado. Dado lo anterior, el modelo cintico que mejor se ajusta al proceso es el de
ncleo que se encoje sin reaccionar, en el que la etapa controlante vuelve a ser de nuevo
la difusin a travs de la pelcula gaseosa (Fig.5).
Fig.5. Representacin esquemtica del modelo del ncleo que se encoje sin reaccionar
con la difusin gaseosa como etapa controlante*.
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Tabla 11. Valores tericos de las constantes cinticas para cada valor de n.
Tiempo [min]
2
4
6
8
10
15
30
45
60
75
n=0,2
0,0075
0,0085
0,0027
0,0034
0,0328
0,0031
0,0049
0,0059
0,0037
0,0058
n=0,25
0,0076
0,0086
0,0028
0,0035
0,0333
0,0032
0,0049
0,0060
0,0038
0,0059
n=0,3
0,0077
0,0088
0,0028
0,0036
0,0339
0,0032
0,0050
0,0061
0,0038
0,0060
n=0,35
0,0079
0,0090
0,0029
0,0036
0,0348
0,0033
0,0052
0,0063
0,0039
0,0061
n=0,4
0,0081
0,0093
0,0030
0,0038
0,0358
0,0034
0,0053
0,0065
0,0040
0,0063
El valor de n con el que k varia menos es 0,3 para una k promedio de 0,007. Con estos
valores procedemos a hallar el tiempo terico de calcinacin. Como hay conversin
completa el valor de carbonato clcico final es cero (0).
t
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La formacin de briquetas, pellets, pacas, etc. se justifica no slo por la reduccin del
volumen de los combustibles, sino tambin por la transformacin de sus propiedades.
Que los productos (pellets, briquetas, etc.) mantengan sus propiedades como
slidos compactados hasta que cumplan su funcin (durante su manipulacin,
transporte, almacenaje, dosificacin y combustin).
Que se comporten satisfactoriamente como combustibles, dentro de un sistema
integral concebido.
Por otra parte mientras menor sea la humedad del material inicial, la friccin en el
proceso aumenta y con ello se incrementa la demanda de energa. Los lmites de
humedad dependen del material y el tipo de briqueteadora que se utiliza,
normalmente se acepta como humedad ptima alrededor de 7 %, permitindose
como lmite inferior 5 % y como superior 15 %. En algunos casos especficos se
reporta hasta 20 % de humedad. Estas limitaciones de humedad y el control de la
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homogeneidad del proceso, exigiran en muchos casos el secado como paso previo o
al menos el control de la humedad.
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Algunas veces se usan aditivos para facilitar el encendido, perfumar, dar color uniforme
y mejorar las caractersticas del combustible. El uso de la biomasa como combustible no
es una necesidad de los pases pobres y subdesarrollados, sino de todos los pases del
mundo en la lucha contra la contaminacin y por lograr el desarrollo sostenible de la
vida humana.
Normas para establecer la calidad de los aglomerados
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una fase metlica constituida por plomo, el cual colecta los metales de inters (Au y Ag);
que posteriormente sern sometidos a un anlisis para determinar la ley de dichos
metales.
La tabla 9 que se muestra ms arriba, corresponde a los datos obtenidos una vez se
realiza el proceso de fusin, donde el xido de plomo se reduce a plomo, el cual colecta
los metales preciosos. Una vez enfriada la mezcla fundida, lo que se observ fue el
rgulo de plomo, donde ste permanece en el fondo y en la parte superior permanece la
escoria vtrea, producto de la formacin de borosilicatos.
Por ltimo para separar los metales preciosos del plomo y proceder a determinar su ley,
se realiz el proceso de copelacin, donde aproximadamente el 99 % de Pb queda
atrapado en las copelas y el 1% se elimina en los gases producto de la fusin del rgulo,
que da como resultado el botn de oro y plata, para posteriormente determinar la ley
correspondiente de dichos metales.
De acuerdo a lo anterior se puede decir que la muestra de mineral que ha sido sometida
al ensayo al fuego es de mediana ley de oro puesto que se obtuvo un valor de 10,33 g
Oro/Tn mineral y de alta ley de plata con un valor de 88,33 g plata/Tn mineral.
Por otro lado la escoria obtenida tras la fusin de la carga, presentaba caractersticas
tpicas, como un color verde oscuro y un brillo vtreo, ste ltimo es producto de la
formacin de los borosilicatos.
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Diagramas Termodinmicos
Diagrama de para xidos y sulfuros de Fe y Cu
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Hierro: De sulfuro de hierro, pasa a xido de hierro de las forma
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Los productos qumicos y reactivos de grado-reactivo que se utiliza en todas las pruebas
deben estar en su estado puro. A menos que se indique lo contrario, se pretende que
todos los reactivos cumplen las especificaciones reglamentadas por la Comisin de
Reactivos Analticos de la Sociedad Qumica de Estados Unidos las cuales sus
especificaciones estn disponibles. Otras calidades se pueden utilizar, siempre que
primero se comprob que el reactivo es de pureza lo suficientemente alta para permitir
su uso sin disminuir la exactitud de la determinacin.
Las copelas requieren de un precaliente a 1000 C durante al menos 30 minutos. Se
coloca el Bulln de plomo en una copela climatizada, utilizando pinzas para copela, se
Cierra la puerta del horno hasta que el Bulln este completamente fundido.
Posteriormente se abre la puerta del horno ligeramente permitiendo el suministro de
aire para la oxidacin del plomo. Permitir que esta copelacin termine
satisfactoriamente procediendo a esperar un tiempo de 4 a 5 minutos parea que se
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enfri paulatinamente. Luego que el dimetro del grano se reduce de 2 a 3 mm, retirar
la copela del horno y ponerlo bajo un chorro suave de nitrgeno. La cuenta principal se
congela aproximadamente con un peso de 50 a 100 mg.
Rangos permisibles por la norma ambiental en los procesos de refinacin de
metales preciosos
Tabla 13. Valores mximos permitidos en la refinacin de metales preciosos.
Metales
Aluminio
Cadmio
Cinc
Cobre
Cromo
Hierro
Mercurio
Nquel
Plomo
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CONCLUSIONES
El tamao del pellet est regulado por la cantidad de agua, es decir, si esta es poca,
el mineral simplemente se desliza en el disco y si el contenido de agua es excesivo
simplemente se forma una pasta de mineral. Otras variables de igual manera
influyen en la formacin de estos como lo es el ngulo de inclinacin, la velocidad de
giro y la cantidad de material aglomerante que en este caso fue el carbn.
La influencia del carbn en el mineral es positiva tanto para los pellets, como para
las briquetas debido a que este favorece la reduccin del mineral y acelera la
velocidad de reaccin. Adems de esto, la presencia de aglomerantes como el
cemento y la bentonita, ayudan a mejorar la resistencia mecnica de los productos
aglomerados, al ser sometidos a esfuerzos como la friccin y resistencia a altas
temperaturas.
La termodinmica del proceso de calcinacin se relaciona directamente con la
presin de disociacin de los carbonatos. A bajas temperaturas, esta presin de
disociacin es muy pequea, lo cual permite que el carbonato sea estable y no
tienda a disociarse; adems se tiene que al aumentar la temperatura, esta presin
crece haciendo al carbonato inestable, permitiendo la obtencin de un xido
metlico y dixido de carbono como producto de este proceso.
LABORATORIO DE PIROMETALURGIA
AGLOMERACIN, CALCINACIN Y TOSTACIN DE MINERALES
BIBLIOGRAFA
http://laboratorio.ingemmet.gob.pe:8080/c/document_library/get_file?uuid=7f1d5
6eb-bdfd-4d9a-b1ab-743e413b2e67&groupId=10157