Tesis de Equilibrio L-V UNIFAC PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA
PREDICCIN Y VALIDACIN DEL EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

PARA UNA MEZCLA MULTICOMPONENTE NO IDEAL MEDIANTE EL
MODELO UNIFAC
AUTOR:
Bach. ALEJANDRO GUEVARA UREA
ASESOR:
Dr. GUILLERMO EVANGELISTA BENITES
PROYECTO DE INVESTIGACION PARA OPTAR EL TTULO DE
INGENIERO QUMICO
TRUJILLO - 2012
PREDICCIN Y VALIDACIN DEL EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

PARA UNA MEZCLA MULTICOMPONENTE NO IDEAL MEDIANTE EL
MODELO UNIFAC
Trabajo de grado presentado ante la ilustre UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
como requisito para optar el ttulo de INGENIERO QUMICO.
Autor:
Alejandro Guevara Urea
DNI: 8017748
Email: alejandrojanos75@hotmail.com
TRIBUNAL DE TITULACION
Seores Miembros del jurado:
En cumplimiento con lo dispuesto en el Reglamento de Grados y Ttulos de la Escuela
Acadmico Profesional de Ingeniera Qumica de la Universidad Nacional de Trujillo, me
permito poner a vuestra consideracin la presente tesis: PREDICCION Y VALIDACION
DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR PARA UNA MEZCLA MULTICOMPONENTE NO
IDEAL MEDIANTE EL MODELO UNIFAC; con la finalidad de ser evaluado para optar el
Ttulo de Ingeniero Qumico.
Ing. Ren Ramrez Ruz

Presidente
Dr. Wilber Loyola Carranza

Secretario
Dr. Guillermo Evangelista Benites

Asesor
II
DECLARACIN EXPRESA
La responsabilidad del contenido de este Proyecto para la obtencin del grado de Ingeniero
Qumico, corresponde exclusivamente al autor del presente trabajo; y el patrimonio intelectual
del mismo a la UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO.
ALEJANDRO GUEVARA UREA
III
DEDICATORIA
A Cecilia Esther Urea Motta por su

inclume amor y por su aleccionadora vida.
IV
AGRADECIMIENTO
Por voluntad propia sujeto a mi fe, agradezco al Seor por fortalecer mi espritu
para continuar con mi labor en este mundo.
A ti, por haberme obsequiado el existir, que desde tu vientre me has dado y an
profesas lo que ms sabes dar, amor; porque con tu infinita paciencia y esfuerzo
que no desmayan, sabes dar sin esperar recibir, aleccionando mi camino para ser
profesional como ser humano, gracias mam.
A ti, porque sin tapujos ni tabes, con tu manera particular de ver la vida,
provocabas e intensificabas mi esfuerzo por lograr mis objetivos, por tal, he aqu
mi pluma que refleja todo lo que conozco hasta hoy y que va para t, pap.
A ustedes que con su innegable vocacin han sabido llegar al ser humano
necesitado de conocimiento; por haber guiado mi camino a la verdad, por persistir
en mi aptitud y creer en m, agradezco infinitamente a ustedes, mis profesores.
Mencin especial a mi jurado:
Ing. Ren Ramrez Ruz, mi agradecimiento por sus observaciones y sugerencias
para el mejoramiento del presente trabajo.
Dr. Wilber Loyola Carranza, mi agradecimiento por su experiencia que se refleja
en los comentarios y aclaraciones en beneficio de la presente tesis.
Dr. Guillermo Evangelista Benites, mi agradecimiento por su asesoramiento en el
presente trabajo y por el impulso hacia mi persona en bsqueda de nuevos
horizontes y retos en mi vida, gracias.
INDICE
DEDICATORIA....................................................................................................................... IV
AGRADECIMIENTO ............................................................................................................... V
INDICE .................................................................................................................................... VI
INDICE DE FIGURAS ......................................................................................................... VIII
INDICE DE TABLAS Y GRFICOS ..................................................................................... IX
RESUMEN ................................................................................................................................ X
INTRODUCCIN ................................................................................................................... XI
CAPITULO I.
PLAN DE INVESTIGACION ..................................................................... 14
1.1. ANTECEDENTES ......................................................................................................... 14

1.2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ....................................................................... 15
1.3. OBJETIVO GENERAL .................................................................................................. 16
1.3.1. OBJETIVOS ESPECFICOS.............................................................................. 16
1.4. JUSTIFICACION DE LA INVESTIGACION .............................................................. 17
1.5. ENUNCIADO DE LA HIPTESIS ............................................................................... 17
CAPITULO II. MARCO TEORICO..................................................................................... 19
2.1. EQUILIBRIO DE FASES .............................................................................................. 19
2.2. CONDICIONES TERMODINAMICAS DE EQUILIBRIO ......................................... 20
2.3. EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR DE SOLUCIONES ................................................. 21
2.3.1. Aplicando la Regla de fases para mezclas binarias............................................. 21
2.3.2. Aplicando la regla de fases para mezcla multicomponente ................................ 22
2.4. DIAGRAMA DE FASES ............................................................................................... 22
2.5. FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD .................................................. 24
2.6. ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD ...................................................... 25
VI
2.7. MODELOS TERMODINAMICOS PARA LA PREDICCION DE

LOS COEFICIENTES DE FUGACIDAD PARA LA FASE VAPOR.......................... 27
2.7.1. Ecuacin de Soave-Redlich-Kwong ................................................................... 27
2.7.2. Ecuacin del Virial.............................................................................................. 28
2.8. MODELOS DE CONTRIBUCION DE GRUPOS PARA LA PREDICCION
DE LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD PARA LA FASE LQUIDA.................. 30
2.8.1. Modelo Unifac .................................................................................................... 31
2.9. FUNDAMENTO DE PREDICCION DE LOS DATOS DE EQUILIBRIO .................. 35
2.9.1. Principio del modelamiento para el clculo ........................................................ 35
2.9.2. Calculo del Punto de Burbuja y Roco ................................................................ 37
CAPITULO III. MATERIALES Y MTODOS .................................................................... 42
3.1. PRIMER CASO: Clculo del punto de burbuja. Temperatura y x i fijados .................... 42
3.2. SEGUNDO CASO: Clculo del punto de roco. Temperatura y y i fijados.................... 43
3.3. TERCER CASO: Clculo del punto de burbuja. Presin y x i fijados ............................ 45
3.4. CUARTO CASO: Clculo del punto de roco. Presin y y i fijados ............................... 46
3.5. SOFTWARE ELVU .................................................................................................... 47
3.5.1. METODOLOGA DEL TRABAJO ................................................................... 54
3.5.2. VIRTUDES DEL SOFTWARE ELVU .......................................................... 55
3.5.3. LIMITACIONES DEL SOFTWARE ELVU .................................................. 55
3.6. ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS ........................................................... 56
3.7. CONCLUSIONES .......................................................................................................... 66
3.8. RECOMENDACIONES ................................................................................................. 67
3.9. BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................ 68
APENDICES ............................................................................................................................ 69
APENDICE I: Ecuaciones de presin de vapor.............................................................. 70
APENDICE II: Programacin ........................................................................................ 72
APENDICE III: Parmetros de R k y Q k del modelo UNIFAC ...................................... 83
APENDICE IV: Parmetros de interaccin binaria de los grupos funcionales .............. 88
APENDICE V: Nomenclatura ........................................................................................ 93
VII
INDICE DE FIGURAS
Pg.
Figura. 2.1.
Diagrama tridimensional que representa la presin,

temperatura y composicin de un sistema binario. ........................................ 23
Figura. 2.2(a). Diagrama T vs x, y ......................................................................................... 24

Figura. 2.2(b). Diagrama P vs x, y ......................................................................................... 24
Figura. 3.1.
Diagrama de flujo para el clculo del punto de burbuja (P, {y i }) .................. 43
Figura. 3.2.
Diagrama de flujo para el clculo del punto de roco (P, {x i }) ...................... 44
Figura. 3.3.
Diagrama de flujo para el clculo del punto de burbuja (T, {y i }).................. 45
Figura. 3.4.
Diagrama de flujo para el clculo del punto de roco (T, {x i }) ..................... 46
Figura. 3.5.
Pantalla de presentacin del software ELVU ............................................. 47
Figura. 3.6.
Ventana de prediccin y validacin del ELV................................................. 48
Figura. 3.7.
Como ingresar a la base de datos del software............................................... 48
Figura. 3.8.
Ventana de base de datos del software ........................................................... 49
Figura. 3.9.
Ventana de propiedades de los compuestos .................................................. 49
Figura. 3.10.
Como ingresar a la ventana de parmetros del UNIFAC ............................. 50
Figura. 3.11.
Ventana de parmetros del modelo UNIFAC ................................................ 50
Figura. 3.12.
Ventana de prediccin y validacin del ELV................................................. 51
Figura. 3.13.
Ventana de composicin y parmetros de la mezcla (resultado) ................... 51
Figura. 3.14.
Visualizacin de la temperatura o presin (resultado) ................................... 52
Figura. 3.15(a). Tabla de perfil binario ELV ........................................................................... 53

Figura. 3.15(b). Grfica del ELV de la mezcla binaria ............................................................ 53
VIII
INDICE DE TABLAS Y GRFICOS

Pg.
TABLAS:
Tabla 01
Sistema ELV Tetracloruro de carbono Benceno a 101.3kPa ............................. 59
Tabla 02
Sistema ELV Acetona Cloroformo a 101.3kPa.................................................. 61
Tabla 03
Sistema ELV Acetonitrilo Nitrometano a 70kPa ............................................... 63
Tabla 04
Sistema ELV n-Hexano-Etanol-Metilciclopentano-Benceno a 101.3kPa ............ 65
GRFICAS:
Grfica 01 Sistema ELV Tetracloruro de carbono Benceno a 101.3kPa .............................. 60
Grfica 02 Sistema ELV Acetona Cloroformo a 101.3kPa .................................................. 62
Grfica 03 Sistema ELV Acetonitrilo Nitrometano a 70kPa ................................................ 64
IX
RESUMEN
La termodinmica en el estudio del equilibrio de fases, resulta muy importante para el diseo
de procesos de separacin, como es la destilacin, la absorcin, el equilibrio lquido-lquido,
etc. La bibliografa ofrece informacin respecto a sistemas de equilibrio, aunque resulta
limitada. Por ende es necesaria la prediccin de sistemas a diferentes condiciones de estado.
Para la prediccin del equilibrio lquido-vapor se utilizaron las ecuaciones de estado de
Soave-Redlich-Kwong y Virial para el clculo del coeficiente de fugacidad, y el modelo de
contribucin de grupos UNIFAC para el coeficiente de actividad. Estos clculos se realizaron
en una aplicacin que se desarroll con el software MatlabR2010a. La aplicacin consta de
algoritmos que determinan el punto de burbuja y roco mediante los coeficientes antes
mencionados. Los clculos obtenidos se validaron con datos de bibliografa, resultando la
prediccin satisfactoria. La desviacin result menor al 1% para sistemas binarios, y de 2.5%
para una mezcla de ms de dos componentes.
Se concluyo que es posible predecir sistemas de equilibrio de fase mediante modelos
termodinmicos en ausencia de datos en bibliografa, a la vez que pudo comprobarse que la
fase vapor puede considerarse ideal a bajas presiones.
INTRODUCCION
El equilibrio de fases lquido-vapor tiene gran importancia en las operaciones de separacin
basadas en la diferencia relativa de volatilidades, como evaporaciones flash, destilacin,
absorcin, extraccin, etc. El diseo de los equipos usados en estas operaciones requiere un
conocimiento cuantitativo lo ms exacto posible de las propiedades parciales de equilibrio de
los componentes de una mezcla. Cuando ello es posible, estas estimaciones se deben basar en
datos experimentales confiables para la mezcla particular en estudio, a las condiciones de
presin, temperatura y composicin que nos interesan. Pero dada la enorme cantidad de
mezclas posibles que existen en la prctica, no siempre se pueden conseguir datos
experimentales que cumplan con los requisitos de calidad, cantidad y rango de propiedades de
estado necesarios. Por eso es que se han desarrollado tcnicas estimativas destinadas a evaluar
las propiedades termodinmicas que permiten caracterizar el equilibrio de fases (Nicols J.
Scenna, 1999).
Pero, qu es el equilibrio?. Se reconoce al equilibrio como una condicin esttica donde
ningn cambio ocurre en las propiedades macroscpicas de un sistema con el tiempo, lo que
implica un balance de todos los potenciales que pueden ocasionar un cambio. En la prctica
de la ingeniera, la suposicin de equilibrio se justifica slo cuando conduce a resultados de
exactitud satisfactoria. Para equipos reales esto es una aproximacin, de cualquier modo no
XI
introduce un error significativo en los clculos de ingeniera. (Smith, Van Ness, Abbott,
2005).
La principal dificultad con que nos encontramos al intentar evaluar las propiedades
termodinmicas de equilibrio de fases en una mezcla de composicin desconocida es que
resulta mucho ms complicado que evaluar la misma propiedad en una mezcla de
composicin conocida o en un fluido puro. En un fluido puro o en una mezcla en la que la
composicin es constante nos interesa evaluar la propiedad como un todo, mientras que en
una mezcla de composicin desconocida nos interesa evaluar las propiedades parciales de los
componentes de la mezcla. Entonces el problema se hace ms complejo, porque aparecen ms
variables que son las respectivas composiciones de cada componente en cada fase. No debe
extraar entonces que los clculos de equilibrio de fases sean a menudo ms difciles y menos
exactos que otros que podemos encontrar en el diseo de procesos qumicos. En ltima
instancia, el buen juicio del ingeniero es el que dictar cul de los muchos mtodos resulta
ms apropiado para una situacin particular, y el buen juicio slo se obtiene con la
experiencia
XII
CAPITULO I
PLAN DE INVESTIGACION
1.1.
ANTECEDENTES
Trataremos las propiedades termodinmicas que permiten caracterizar el equilibrio de
fases lquido-vapor. Este tiene gran importancia en las operaciones de separacin
basadas en la diferencia relativa de volatilidades, como en evaporaciones flash,
destilacin, absorcin, extraccin, etc. Por tal motivo, la necesidad de recurrir a datos
experimentales con el fin de utilizarlos en el diseo de procesos de separacin resulta
muy importante; aunque en mucha de la bibliografa especializada en el tema se
encuentra esta informacin, no llega a ser suficiente o no se encuentra en esta. Muchas
de las soluciones a este tema se centran en la prediccin de sistemas de equilibrio de
fases. Entonces no debe extraar que los clculos de equilibrio de fases sean a menudo
ms difciles y menos exactos que otros que podemos encontrar en el diseo de procesos
qumicos. Por eso, se ha dedicado un enorme esfuerzo al tratamiento de este tema con
varios miles de artculos de revistas y centenares de libros publicados, y da a da se
publica ms. Se recomienda mantenerse actualizado sobre este tema, ya que la gran
cantidad de investigaciones que se realizan seguramente dejar obsoleto a corto plazo la
mayor parte de los mtodos que se tratan actualmente. En ltima instancia, el buen
14
juicio del ingeniero es el que dictar cul de los mtodos, resulta ms apropiado para
una situacin particular, y el buen juicio slo se obtiene con la experiencia.
Se analiza brevemente los mtodos clsicos para la estimacin de la constante de
equilibrio para mezclas multicomponente, o lo que es lo mismo, las propiedades
directamente relacionadas para su clculo, como son coeficientes de actividad, de
fugacidad, presiones de vapor, etc. Histricamente se han desarrollado muchos enfoques
condensndose en dos tipos de modelos. Uno est basado en las ecuaciones de estado,
que en su mayor o menor grado son correcciones a la conocida ecuacin de Van der
Walls (introduciendo nuevos parmetros o formas a la relacin P-V-T). El otro enfoque,
trata de estimar el comportamiento de la mezcla en el equilibrio lquido-vapor, a partir
de una estimacin de no-idealidad del lquido, ya sea mediante modelos empricos para
la estimacin del coeficiente de actividad, como por medio de un estudio o modelo de la
fase lquida, que nos provea una relacin funcional para la misma. En lo que sigue, se
tratar de relacionar a los mtodos a utilizar, ms que por su origen, por su grado de
relacin y coherencia con la hiptesis de idealidad o grado de no idealidad de la mezcla,
a la que se pueden aplicar.
1.2.
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

El equilibrio lquido vapor, tiene gran importancia en las operaciones de separacin
basadas en el principio de la diferencia relativa de volatilidades, como son
evaporaciones flash, destilacin, absorcin, extraccin, etc. El diseo de los equipos
usados en estas operaciones, requiere un conocimiento cuantitativo lo ms exacto
posible de las propiedades parciales de equilibrio de los componentes de una mezcla.
Estas estimaciones, se deben basar en datos experimentales confiables para la mezcla
particular en estudio, a las condiciones de presin, temperatura y concentracin que nos
15
interesan. Pero dada la enorme cantidad de mezclas posibles que existen en la prctica,
no siempre se pueden conseguir datos experimentales que cumplan con los requisitos de
calidad, cantidad y rango de propiedades de estados necesarios. Para poder conseguir
datos confiables que puedan ser utilizados en el estudio de estos sistemas, es
indispensable analizar la estimacin de la constante de equilibrio para mezclas
multicomponente, o lo que vale decir tambin, las propiedades directamente
relacionadas para su clculo, como son coeficientes de actividad, coeficientes de
fugacidad y presiones de vapor.
Por lo que el problema se resume en:
Cmo predecir el equilibrio lquido vapor mediante los coeficientes de actividad,
usando modelo UNIFAC y los coeficientes de fugacidad con las ecuaciones de estado
Soave-Redlich-Kwong y la ecuacin del Virial?, Cmo se podr calcular los
coeficientes de fugacidad por las ecuaciones de Soave-Redlich-Kwong y Virial para
mezclas multicomponente?, Cmo se podrn obtener los perfiles de equilibrio para
sistemas binarios cuando el sistema es isobrico o isotrmico?, Se podr realizar
validaciones de resultados del programa y datos experimentales?
1.3.
OBJETIVO GENERAL
Predecir el equilibrio lquido vapor para una mezcla multicomponente no ideal
usando coeficientes de actividad mediante el modelo UNIFAC y las ecuaciones de
estado Soave-Redlich-Kwong y VIRIAL para el clculo de las fugacidades, usando
como herramienta, ELVU la aplicacin desarrollada en MatlabR2010a.
I.3.1. OBJETIVOS ESPECIFICOS
a) Calcular los coeficientes de actividad mediante el modelo UNIFAC.
b) Calcular los coeficientes de fugacidad con las Eos Soave-Redlich-Kwong y Virial.
16
c) Para sistemas binarios isotrmicos e isobricos, generar grficas de equilibrio que

nos ilustren el comportamiento.
d) Realizar pruebas de validacin de los datos obtenidos por el software de este trabajo
y los datos experimentales de bibliografa.
1.4.
JUSTIFICACION DE LA INVESTIGACION
La gran cantidad de mezclas que existen en la prctica, no permiten conseguir datos
experimentales que puedan ser utilizados y que adems se encuentren a las condiciones
a la cual se desean. As, Para poder estimar el coeficiente de fugacidad, el campo de
estudio es demasiado amplio y sera imposible incluir todos los criterios de seleccin
posibles. Por eso las ecuaciones Soave-Redlich-Kwong y Virial permiten viabilizar el
clculo del equilibrio de fases lquido-vapor.
El clculo de los coeficientes de actividad usando el modelo UNIFAC, constituye un
aporte importante para el caso de sistemas en equilibrio lquido-vapor de mezclas
multicomponente.
1.5.
ENUNCIADO DE LA HIPOTESIS
Las ecuaciones de estado y el modelo de contribucin de grupos UNIFAC permiten el
clculo del equilibrio de fase lquido-vapor de mezclas binarias, por tanto estas ecuaciones
y el modelo en mencin permiten el clculo del equilibrio de mezclas multicomponente..
17
CAPITULO II
MARCO TEORICO
2.1.
EQUILIBRIO DE FASES
El trmino equilibrio de fases, implica una condicin de equilibrio entre dos o ms
fases, cada una de las cuales constituye un todo homogneo, sin tendencia a cambiar sus
propiedades con el tiempo. Existen dos aspectos muy concretos que se deben destacar,
primero, resulta evidente que la temperatura de las fases debe ser la misma, de lo
contrario, existira un flujo irreversible de energa calorfica entre ellas y segundo,
tambin debe haber una igualdad de presiones, ya que de lo contrario, la inestabilidad
ocasionara una compresin de una de las fases y la expansin de la otra, con un
intercambio irreversible de energa. Sin embargo, estas dos condiciones no son
suficientes para asegurar el equilibrio de fases. [6]
El equilibrio entre fases en el caso de mezclas multicomponente no puede resolverse
mediante representaciones grficas de las propiedades, como ocurre en el caso del
equilibrio lquido-vapor en mezclas binarias, o el equilibrio lquido-lquido en mezclas
ternarias, y hay que aplicar procedimientos analticos representando las propiedades
termodinmicas mediante ecuaciones algebraicas. [13]
19
2.2.
CONDICIONES TERMODINAMICAS DEL EQUILIBRIO

Puesto que las propiedades de la mezcla dependen de la presin (P), de la temperatura
(T) y de las composiciones de las fases (x i ), tales ecuaciones tienden a ser complicadas.
En un sistema heterogneo cerrado, formado por fases y c componentes, cada fase
puede considerarse como un sistema abierto con respecto al sistema global. Dicho
sistema est en equilibrio si:
(1) = (2) = = ()
(1) = (2) =. . . = ()
(1) = (2) =. . . = ()
(1)
(2)
()
= =. . . =
(2.1)
Esto quiere decir que los potenciales qumicos o energa libre de Gibbs molar de
cualquier componente en todas las fases de un sistema cerrado a presin (P) y

temperatura (T) constantes deben ser idnticos en el equilibrio.
El equilibrio es una condicin esttica en la que no ocurren cambios en el tiempo, en las
propiedades macroscpicas de un sistema, esto implica un balance de todos los
potenciales que podran causar un cambio. Cabe mencionar que a nivel microscpico el
equilibrio se considera dinmico, ya que las molculas estn en constante movimiento.
En la ingeniera aplicada, esta hiptesis de equilibrio se justifica cuando permite obtener
resultados de precisin aceptable. Muchos sistemas experimentan cambios que no se
pueden medir, incluso bajo la influencia de fuerzas impulsoras grandes, debido a una
resistencia muy grande. Los potenciales qumicos tienden a hacer que las sustancias
reaccionen qumicamente, o que sean transferidas de una fase a otra.
20
La regla de fases para sistemas no reactivos, proviene de la aplicacin de una regla de

lgebra. El nmero de variables de la regla de fases deben, especificarse
arbitrariamente, para fijar el estado del sistema en equilibrio, se llama grados de libertad
F, a la diferencia entre el nmero total de variables de la regla de fases y el nmero de
ecuaciones independientes que se puede escribir para conectar esas variables. [12] [14]
2.3.
EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR DE SOLUCIONES

El estudio del equilibrio vapor lquido de soluciones hace referencia a las condiciones
de equilibrio entre un lquido y el vapor en contacto con este lquido. Para poder
interpretar el equilibrio lquido vapor de soluciones, resulta conveniente aplicar el
principio conocido como Regla de Fases de Gibbs o, sencillamente, Regla de Fases.
Esta se puede expresar por la siguiente relacin:
Donde:
=+2
c = nmero de componentes del sistema
(2.2)
= nmero de fases presentes en el equilibrio

F = nmero de grados de libertad
Una fase puede definirse como cualquier porcin homognea de un sistema limitado por
una superficie y que pueda separarse de las otras porciones.
El nmero de grados de libertad se define como el nmero de variables independientes
(temperatura, presin y concentraciones) que tienen que fijarse para definir por
completo el sistema.
2.3.1. Aplicando la Regla de Fases para mezcla binaria:
El nmero de componentes es igual a dos, donde A representa al componente ms
voltil mientras que B representa al componente menos voltil.
21
Si los dos componentes lquidos son completamente miscibles, es decir que se

disolvern en todas las proporciones para formar una solucin homognea, se tendr
una sola fase lquida.
Siendo el nmero de fases presentes en el equilibrio igual a dos (1 fase lquida y 1
fase vapor).
Entonces: F = 2 2 + 2 = 2 grados de libertad
(2.3)
Esto indica que para un sistema binario, donde los componentes en fase lquida son
completamente miscibles, deben fijarse dos variables para definir completamente el
sistema. Si se fija la presin y la concentracin en una de las fases, queda determinada
la temperatura y la concentracin en la otra fase. Si se fija la presin y la temperatura,
quedan determinadas ambas concentraciones.
2.3.2. Aplicando la Regla de Fases para mezclas multicomponente
Para una mezcla multicomponente constituida por c componentes, y bajo la suposicin
de que los lquidos son completamente miscibles tenemos que el nmero de
componentes es c, nmero de fases es 2; luego los grados de libertad son:
F = c 2 + 2 = c grados de libertad
(2.4)
Si se fija la presin o la temperatura, ser necesario fijar (c 1) concentraciones para

definir completamente el sistema. [11] [14]
2.4.
DIAGRAMA DE FASES
Para mezclas binarias es posible representar grficamente el equilibrio entre las fases
lquido vapor, relacionando las variables temperatura, presin y concentracin, lo que
requiere de un diagrama tridimensional como se indica en la figura 2.1.
22
Figura. 2.1:
Diagrama tridimensional que representa la

temperatura y composicin de un sistema binario
presin,
En la destilacin es ms frecuente fijar la presin que la temperatura, resultando de gran

utilidad los datos de equilibrio a presin constante. Estos datos se pueden representar en
un diagrama temperatura-concentracin, graficando la temperatura de equilibrio (T) vs
la concentracin, expresada en fraccin molar, en las fases lquida (x) y vapor (y).
La curva superior resulta de representar la temperatura vs. la concentracin en fase
vapor y corresponde a la Curva de los Puntos de Roco, en la cual la mezcla se
encuentra como vapor saturado. La curva inferior resulta de representar la temperatura
vs la concentracin en fase lquida y corresponde a la curva de los Puntos de Burbuja,
en la cual la mezcla se encuentra como lquido saturado (Fig. 2.2(a)). Si la temperatura
se mantiene constante los datos de equilibrio se representan en un diagrama presin
concentracin (Fig. 2.2(b)).
23
(a)
(b)
Figura 2.2: (a) Diagrama T vs x,y; (b)Diagrama P vs x,y

Para mezclas multicomponente resulta difcil representar las relaciones de equilibrio
lquido vapor, salvo el caso de sistemas de tres componentes donde es posible utilizar
diagramas triangulares. Los clculos de las temperaturas de roco y de burbuja para
mezclas multicomponente se determinan mediante iteraciones, a diferencia de las
mezclas binarias donde se obtienen directamente de los diagramas de fases. [11]
2.5.
FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

El potencial qumico no suele utilizarse en el clculo de equilibrio de fases, ya que es
til usar funciones que puedan medirse o estimarse ms eficientemente, por ejemplo la
fugacidad. La fugacidad es una funcin termodinmica que se define a partir del
potencial qumico (). [6] [14]
=
(2.5)
es una funcin solo de la temperatura; y es el potencial qumico de una sustancia

cuando su estado es tal que la fugacidad es uno.
A temperatura constante:
= []
(2.6)
24
Para gases se cumple por definicin:
lim
=1
(2.7)
Para gases, si la mezcla es perfecta (gas perfecto), o sea, se comporta como un gas ideal,
entonces la fugacidad de un componente se aproxima a su presin parcial y se cumple:
lim
=1
(2.8)
Sabemos que la presin parcial de cada componente en una mezcla est dada por:
=
A la relacin f/P se le denomina coeficiente de fugacidad:
(2.10)
(2.11)
=
Y para la mezcla gaseosa tenemos:
=
2.6.
(2.9)
ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

Al igual que en las mezclas gaseosas, podemos escribir para una solucin lquida ideal,
por definicin:
=
(2.12)
Donde es la fugacidad del componente (i) en la mezcla, y es la fugacidad de (i)
como lquido puro, a la temperatura y presin de la mezcla. Lamentablemente, este

modelo es satisfactorio en muy pocas soluciones. Solo en los casos en que los
25
componentes son muy similares (ismeros, miembros de una misma familia, etc.).
Adems, cuando no se cumple, las desviaciones pueden ser muy significativas. Eso
sucede cuando las propiedades de las molculas de los constituyentes de la solucin son
muy diferentes entre s (tamao, polaridad, etc.). De la misma forma que en los gases
tenemos para la mezcla lquida:
Donde =
(2.13)
es el coeficiente de actividad que depende fuertemente de la
composicin del lquido. Por otra parte, al cociente entre la fugacidad de una sustancia
en solucin y su fugacidad en un estado de referencia (puro, por ejemplo) se le
denomina actividad:
(2.14)
(2.15)
=
Para una solucin lquida:
=
Luego tenemos:
(2.16)
De donde se sigue que en una solucin lquida cada componente se manifiesta a travs
de su actividad, y no por su composicin, siendo el coeficiente de actividad el factor
de correccin. [6] [14]
26
2.7.
MODELOS
TERMODINAMICOS
PARA
LA
PREDICCION
DE
LOS
COEFICIENTES DE FUGACIDAD PARA LA FASE VAPOR

La evaluacin de los coeficientes de fugacidad de distintos componentes de una mezcla
gaseosa real estar dada para el presente trabajo en las ecuaciones analticas de estado
de Soave-Redlich-Kwong y Virial. La seleccin de cualquiera de estas dos ecuaciones
es debido a que, a pesar de haber sido postuladas hace muchos aos atrs, han
demostrado arrojar resultados tan confiables como para ser tomadas en cuenta. [12]
2.7.1. Ecuacin de Soave-Redlich-Kwong
Propuesta en 1972, la ecuacin de Soave es una modificacin a la de Redlich-Kwong
(1949): [7] [15] [17] [18]
=
Donde:
2
+
(2.17)
= 0,48 + 1,74 0,1762

=
= 1 + 1

= 0,42748
= 0,8664
= 1 8
12
1 3 . 1 3
27
= .
=1 =1
0,5
=
=1
()2
3 2 + ( 2 ) = 0
1
= 20,5 1
=1
= ( ) + ( 1)
2.7.2. Ecuacin del Virial
( ) 1 +
(2.18)
La ecuacin del Virial pueden emplearse tres formas interrelacionadas de series de

potencias para el factor de compresibilidad:

= 1 + + 2 + = 1 + + 2 +
(2.19)
Los coeficientes que aparecen en las expresiones: B, C, llamados respectivamente
segundo coeficiente Virial, tercer coeficiente Virial, para una sustancia dada son
funcin, exclusivamente de la temperatura. Esta ecuacin se emplea habitualmente
truncada en el segundo o tercer trmino, la cual se considera adecuada para densidades
reducidas entre 0,25 y 0,50:
=1+
=1+
(2.20)
28
Esta expresin propuesta inicialmente para sustancias puras se escribe exactamente

igual para una mezcla y puede ser usada para obtener el coeficiente de fugacidad a
composicin constante de una mezcla de gases:
(2.21)
En este caso, el segundo coeficiente del Virial B depende de la temperatura y de la

composicin. La forma en que se establece esta dependencia de la composicin es
(2.22)
Donde y representa las fracciones molares en la mezcla gaseosa. Los subndices i y j

identifican los componentes presentes en la mezcla. El coeficiente del Virial B ij
caracteriza la interaccin bimolecular entre las molculas i y j; por tanto B ij =B ji . La
ecuacin para determinar el clculo del coeficiente de fugacidad es:
=
Donde:
(2.23)
( )
() =
1
+ 2
= 2 = 2
0
+ 1
29
0 = 0,083
1 = 0,139
0,422
1.6
0,172
4,2
+
2
= 1
=
=
+
2
3
3 3
1
+
En este mtodo, la prediccin del segundo coeficiente del Virial se realiza utilizando
propiedades crticas, como la presin crtica y la temperatura crtica, y parmetros
moleculares como el factor acntrico. [4] [10] [11] [12]
2.8.
MODELO DE CONTRIBUCION DE GRUPOS PARA LA PREDICCION DE

LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD PARA LA FASE LIQUIDA
Los mtodos de contribucin de grupos se han venido utilizando para la estimacin de
propiedades de compuestos puros, tales como las densidades, capacidades calorficas,
constantes crticas, etc. La idea bsica de estos mtodos es que mientras existen varios
miles de compuestos qumicos de inters tecnolgico, el nmero de grupos funcionales
que constituyen estos compuestos es mucho menor.
De esta forma, si imaginamos que una determinada propiedad fsica es la suma de
contribuciones de los grupos funcionales que constituyen la molcula, se pueden
establecer una tcnica para correlacionar las propiedades de un gran nmero de
30
compuestos, o de mezclas, en funcin de un reducido nmero de parmetros que

caracterizan las contribuciones de los grupos funcionales. Estos mtodos son
necesariamente aproximados, ya que la contribucin de un determinado grupo en una
molcula no necesariamente tiene que ser la misma que para otra molcula distinta. La
caracterstica fundamental de estos mtodos es la aditividad, pues supone que la
contribucin de un determinado grupo es independiente de la presencia de otros grupos.
[12]
2.8.1. Modelo Unifac
Unifac, es uno de los mtodos conocidos como mtodos de contribucin de grupos.
Estos mtodos surgieron como consecuencia de la necesidad de hacer estimaciones de
propiedades termodinmicas en casos en los que no se cuenta con ningn dato
experimental. La idea sustantiva de estos mtodos es que una molcula se puede
considerar como la suma de todos los grupos que la integran. En consecuencia, algunas
propiedades termodinmicas de fluidos puros como el calor especfico o el volumen
crtico, se podran calcular sumando las contribuciones de cada uno de los grupos que
integran la molcula, lo que implica asumir en primer lugar que la contribucin de un
grupo dado, en una molcula, es exactamente la misma que en otra molcula distinta, y
en segundo lugar, que dichas contribuciones son aditivas. Esto no es estrictamente
cierto, ya que los grupos se pueden comportar de manera diferente segn el tamao de
la molcula, la posicin en la que se encuentran y la manera como interaccionan con los
grupos adyacentes. [7]
El problema que entonces se plantea se resuelve corrigiendo esa contribucin mediante
factores de posicin, complejidad, etc. La exactitud de un mtodo de contribucin de
grupos se incrementa con la fineza de detalle usada en la definicin y distincin de los
31
mismos. Por ejemplo, si consideramos los alcoholes alifticos, en una primera

aproximacin no se hace diferencias entre un alcohol primario o secundario; pero en
una segunda aproximacin es mejor hacerla porque aumenta la exactitud. En el caso
extremo de mximo detalle en la definicin de cada grupo, el grupo se hace igual a la
molcula. Esto por supuesto no es practicable porque desaparecera la ventaja principal
del mtodo, y tendramos una cantidad gigantesca de grupos distintos listados.
La solucin de compromiso, se obtiene fijando la especificidad de cada grupo en el
mnimo compatible con una cantidad pequea de grupos. La extensin de los mtodos
de contribucin de grupos a las mezclas, es sumamente atractiva porque aunque la
cantidad de compuestos puros que se encuentra en la prctica industrial es sumamente
grande, la cantidad de mezclas diferentes es muchas veces mayor dado que cada mezcla
es una combinacin de sustancias puras y la cantidad de combinaciones posibles es,
como se sabe, un nmero enorme que depende de la cantidad de sustancias de la
mezcla. [15]
Existen millones de mezclas posibles con inters prctico industrial, y la obtencin de
datos experimentales para cada una de ellas, siempre est atrasada con respecto a las
necesidades de la industria. Por otro lado, ese gran conjunto de mezclas est compuesto
a lo sumo por un centenar de grupos, de modo que la generacin de predicciones a partir
de un mtodo de contribucin de grupos, resuelve problemas que de otro modo tendran
que esperar a la obtencin de valores experimentales confiables, con la consiguiente
prdida de tiempo y dinero.
Por este motivo, el mtodo UNIFAC se ha usado cada vez ms en los ltimos tiempos y
se ha aplicado a la estimacin de muchas propiedades termodinmicas de mezclas.
32
Siempre debe pensarse que es un modelo, y en algn momento, la verificacin

experimental debiera realizarse.
En el mtodo UNIFAC, el coeficiente de actividad se calcula segn dos contribuciones:
una debida a diferencias en el tamao de la molcula y otra contribucin debida a
interacciones entre molculas. Como vemos, se ha seguido el concepto bsico de la
ecuacin UNIQUAC, en tanto se lo divide en una parte combinatoria y una residual. El
coeficiente de actividad por el mtodo UNIFAC se escribe:
Donde:
= +
= 1 + 5 1
= 1
(2.24)
33
El parmetro a mk es interaccin binaria de los grupos principales.

El mtodo UNIFAC, es probablemente la herramienta de clculo ms poderosa con que
cuenta el ingeniero especializado en problemas de modelado de sistemas
multicomponente. Sin embargo, no es la panacea que cura todos los males. Tiene
limitaciones que traban su exactitud y versatilidad. Por lo tanto, se debe tener cuidado
de no sobrepasar esas limitaciones. Por ejemplo, se debe contemplar que:
La cantidad de grupos funcionales debe ser menor de 10.
La presin de la mezcla debe ser menor de 3-4 ata, a menos que se utilice una
correccin para la no idealidad de la fase vapor.
La temperatura de la mezcla no debe ser menor de 80 ni mayor de 300 F (27 a 152
C).
Los componentes deben estar bien por debajo de sus puntos crticos.
Los parmetros de interaccin se suponen en la tcnica UNIFAC independientes de
la temperatura; no obstante eso tiene poco sustento terico, y puede ser causa de
error.
UNIFAC no puede manejar sistemas inmiscibles. Esta es una seria limitacin.
El uso de UNIFAC no puede manejar sistemas en los que existen incondensables.
El uso de UNIFAC en su forma clsica no es posible para representar el
comportamiento de los polmeros ni de los electrolitos.
UNIFAC da errores muy superiores al promedio cuando se utiliza a bajas
concentraciones.
El efecto de las altas presiones sobre la fase lquida no es importante; dado que los
lquidos son casi incompresibles, el efecto del aumento de presin sobre el coeficiente
de actividad de la fase lquida se puede despreciar. El efecto sobre la fase vapor en
34
cambio es muy marcado. Cuando la presin sube por encima de unas 5-6 atm el
comportamiento de la fase vapor deja de ser ideal, por lo que el mtodo UNIFAC no se
recomienda para calcular el coeficiente de fugacidad. No obstante, se pueden usar las
ecuaciones de estado SRK y Virial para tal clculo.
Si bien en los prrafos anteriores, mencionamos algunos procedimientos para salvar
situaciones de aplicabilidad del mtodo, existen algunas limitaciones que no podemos
superar fcilmente, o hacen inviable hasta hoy, el uso del mtodo UNIFAC; por ejemplo
la limitacin en la cantidad de grupos funcionales presentes, la temperatura de la
mezcla, la exigencia de la lejana (bien por debajo) de los puntos crticos, la dificultad
para representar el comportamiento de los polmeros o de los electrolitos, y por ltimo,
la existencia de errores considerables cuando se lo utiliza a bajas concentraciones. A
pesar de las limitaciones que hemos expuesto, UNIFAC es una herramienta excelente
cuando ninguna ecuacin es aplicable y tampoco se cuenta con datos experimentales
que pueden usarse como base. Esto no quiere decir que se use UNIFAC en cualquier
caso: UNIFAC es til cuando no hay datos experimentales a mano, pero se debe preferir
la base de los datos experimentales a cualquier estimacin. [17] [18]
2.9.
FUNDAMENTO DE PREDICCION DE LOS DATOS DE EQUILIBRIO

2.9.1. Principio del modelamiento para el clculo
Teniendo en cuenta las condiciones de equilibrio para un sistema de fase L-V
multicomponente, donde se resalta la ecuacin (2.25) y que a partir de la cual
obtenemos:
(2.25)
35
La fugacidad del componente i en la fase lquida, y la fugacidad del componente i en la

fase vapor obtenemos:
(2.26)
(2.27)
Se comprueba que la fugacidad del compuesto i, en el estado de lquido saturado, es la
misma que la del vapor saturado. Para calcular la variacin de la fugacidad del lquido
con la presin, se debe tener en cuenta la dependencia de la funcin de Gibbs con la
presin a travs del volumen, llegndose a la expresin:
(2.28)
La integracin desde el estado de lquido saturado al de lquido comprimido da:

1
(2.29)
Como V i , el volumen molar de la fase lquida, es una funcin muy dbil de P a

temperaturas muy por debajo de la temperatura crtica, Tc, con frecuencia se obtiene
una excelente aproximacin cuando la evaluacin de la integral se basa en la
consideracin de que V i es constante e igual al valor para el lquido saturado,
sustituyendo = y resolviendo para f i , se obtiene:
=
(2.30)
Donde la exponencial, se conoce con el factor de correccin de Poynting.

Igualando las ecuaciones (2.26) y (2.27), en (2.25) obtenemos:
36
(2.31)
( )
=
(2.32)
Donde:
La ecuacin es anloga a la ley de Raoult, pero corregida por medio de los coeficientes
de fugacidad y de actividad. Es por tanto aplicable a sistemas reales, pero ser necesario
conocer de cada componente, el valor del coeficiente de fugacidad y el coeficiente de
actividad de vapor y lquido. En muchas ocasiones, cuando se estudia el equilibrio
lquido-vapor a bajas presiones, se supone para la fase vapor un comportamiento ideal.
En este caso el valor de i se considera igual a la unidad y la expresin queda
simplificada solamente el comportamiento no ideal de la fase lquida mediante el
coeficiente de actividad. En este trabajo se considerar tanto la fase lquida como de
vapor no ideal. [11]
2.9.2. Clculo del punto de Burbuja y Roco
Aunque son posibles los clculos de equilibrio lquido vapor con otra combinacin de
variables, los de inters y aplicacin para la ingeniera a menudo son los clculos de
punto de roco y de punto de burbuja. Existen cuatro clases:
Temperatura de Roco
: Calcular xi y T, dadas yi y P.
Temperatura de Burbuja
: Calcular yi y T, dadas xi y P.
Presin de Roco
: Calcular xi y P, dadas yi y T.
Presin de Burbuja
: Calcular yi y P, dadas xi y T.
37
Todos estos clculos requieren esquemas iterativos debido a la compleja funcionalidad

implcita de la ecuacin inicialmente mostrada. En particular, se tienen las siguientes
relaciones funcionales para el equilibrio lquido vapor a bajas presiones:
= (, , 1 , 2 , , 1 )
= (, 1 , 2 , , 1 )
= ()
Por ejemplo, cuando se resuelve para {yi} y P, no se cuentan con valores necesarios
para el clculo de i y cuando se resuelve para {xi} y T, no se puede evaluar ni las
ni los i . Los procedimientos iterativos simples, descritos en los prrafos siguientes,

permiten una resolucin eficiente de cada uno de los cuatro tipos de problemas. En
todos los casos, la base de los clculos la proporciona la ecuacin (2.31). Esta ecuacin,
vlida para cada una de las especies i en un sistema de multicomponente, se puede
escribir como:
(2.33)
(2.34)
O tambin:
Dado que:
= 1
=1
= 1
=1
(2.35)
Tambin se tiene:
38
(2.36)
(2.37)
(2.38)
1=
=1
O bien:
=
=1
Y:
1=
=1
O bien:
=1
(2.39)
Para los casos de Temperatura de Burbuja y de Roco, en donde no se conoce la

temperatura y esta debe calcularse, son clculos no tan simples como los anteriormente
descritos. Aunque las presiones de vapor individuales son funciones fuertes de las
temperaturas, las relaciones de presin de vapor son funciones dbiles de T y los

clculos se facilitan mucho por la introduccin de estas relaciones. Por consiguiente se
multiplican los lados derechos de las ecuaciones (2.37) y (2.38) por (fuera de la
suma) y se divide por (dentro de la suma). La solucin para las fuera de la
suma ser entonces:
=1
(2.40)
39
Y:
=1
(2.41)
En estas ecuaciones las sumas se hacen sobre las especies incluyendo la j, la cual es una
especie seleccionada arbitrariamente del conjunto i. La temperatura correspondiente a la
presin de vapor como una funcin de T.
Las expresiones para el clculo de las presiones de vapor segn sea la especie o
sustancia son: [13] [15]
(2.42 )
= (1 )1 [ + 1.5 + 3 + 6 ] ; = 1
= + + 2
( ) =
(2.42 )
(2.42 )
40
CAPITULO III
MATERIALES Y MTODOS
En esta parte se esquematiza el procedimiento de clculo utilizado en la elaboracin del
software desarrollado en MatlabR2010a. Como se sabe, la base de todo inicio de
programacin consiste en poder disear un diagrama de flujo que permita generar de
una manera rpida y sencilla, la codificacin de lo que queremos realizar. Para esto,
hemos dividido internamente el software en cuatro partes que son los sistemas a los
cuales estamos mencionando anteriormente. Lo presentamos, a modo de casos para que
se aprecie de una manera ms didctica y fcil de entender. [11]
3.1.
PRIMER CASO: Clculo del punto de burbuja. Temperatura y x i fijados

La entrada consta de los valores determinados, T y x i y los parmetros para la
evaluacin de , y . Puesto que los valores de y i necesarios para el clculo de
an se desconocen, hacemos = 1. Cada se evala en la T que se

proporciona por la ecuacin (2.42) y los valores de resultan del modelo UNIFAC.
Las ecuaciones (2.33) y (2.41) calculan y i y P respectivamente. En consecuencia de las

ecuacin (2.31) o (2.33) proporciona , al sustituir en la ecuacin (2.37), se obtiene un
valor para P. La iteracin procede hasta que P, el cambio de P de una iteracin a la
42
siguiente, es menor a cierta tolerancia , convergiendo as hasta los valore finales para P
y {y i }.
Lea T, {xi}, que son constantes. Ajuste a

todas las = 1. Evale , .
Calcule P por la ecuacin (2.41)
Calcule yi de la ecuacin (2.33). Evale .

Calcule P de la ecuacin (2.37).
Es P<?
NO
SI
Imprima P, {yi}.
Figura. 3.1: Diagrama de flujo para el clculo del

punto de burbuja (P, {y i })
3.2.
SEGUNDO CASO: Clculo del punto de roco. Temperatura y {y i } fijados

Ni , ni pueden evaluarse inicialmente, y todos los valores se ajustan a uno. La
ecuacin (2.42) produce { } y las ecuaciones (2.34) y (2.39) se resuelven para {x i } y
P. Al evaluar { } y reemplazando en la ecuacin (2.39) se obtiene una valor mejorado
para P a partir del cual se determina { } mediante la ecuacin (2.28) o (2.33). En tal
caso el circuito de iteracin converge en valores intermedios para {x i } y {y i }. Puesto
que los valores calculados de x i no estn restringidos a sumar la unidad, el conjunto se

normaliza al hacer = / =1 . El nuevo clculo consecutivo de P de la ecuacin
43
(2.39) conduce al circuito exterior hasta que la iteracin converge a los valores finales
de P y {x i }.
Lea T, {yi}, que son constantes. Ajuste a todas las = 1,y todos los
=1.Evale { }. Calcule P de la ecuacin (2.37).Calcule {xi} de la
ecuacin (2.34). Evale { }. Calcule P de la ecuacin (2.37).
Evale i.
Calcule {xi} de la ecuacin (2.34).

Normalice los valores de {xi}. Evale { }
Es cada < ?
NO
SI
Calcule P de la ecuacin (2.37).

NO
Es P< ?
SI
Imprima P, {xi}
Figura. 3.2: Diagrama de flujo para el clculo del punto de roco (P, {x i })
Para el clculo del punto de burbuja y roco, se proporciona la temperatura permitiendo

el clculo final inmediato de { } en la ecuacin (2.42-c); en las ecuaciones (2.42-a)
y (2.42-b) se utilizaron los mtodo de Newton Raphson y el mtodo de la biseccin.
44
Para el clculo del punto de burbuja y roco se desconoce la temperatura. La iteracin se

controla por T y se requiere una estimacin inicial:
=
3.3.
(3.1)
TERCER CASO: Clculo del punto de burbuja. Presin y {x i } fijados

En ausencia de los valores de T y {y i } ajuste = 1. El esquema de iteracin ms
simple que resulta se aclara a partir del siguiente algoritmo.
Lea P, {xi}, que son constantes. Ajuste a todas las = 1.

Calcule { } de la ecuacin (2.42).Calcule T de la ecuacin
(3.1). Evale { }, { }. Identifique la especie j. Calcule { }
de la ecuacin (2.40). Calcule T de la ecuacin (2.42).
Evale { }. Calcule {yi} de la ecuacin (2.33). Evale { }, { }.

Calcule de la ecuacin (2.40). Calcule T de la ecuacin (2.42).
Es T< ?
NO
SI
Imprima T, {yi}.
Figura 3.3: Diagrama de flujo para el clculo del punto de burbuja (T, {y i })
45
3.4.
CUARTO CASO: Clculo del punto de roco. Presin y {y i } fijados

En este caso, ni T ni {x i } se conocen. Como en el procedimiento del caso 2 el conjunto
{x i } calculado dentro del circuito interno no se restringe a sumar la unidad y por tanto
se normaliza al ajustar = .
Lea P, {yi}, que son constantes. Ajuste a todas las = 1, todos los
= 1. Calcule { } de la ecuacin (2.42). Calcule T de la

ecuacin (3.1). Evale { }. Identifique la especie j. Calcule
{ } de la ecuacin (2.40). Calcule T de la ecuacin (2.42).
Evale { }, { }. Calcule {xi} de la ecuacin (2.34). Evale
{ }. Calcule { } de la ecuacin (2.40), T de la ecuacin (2.42).
Evale { }, { }.
Calcule {xi} de la ecuacin (2.34).
Normalice los valores de {xi}. Evale { }
Es cada < ?
NO
SI
Calcule { } de la ecuacin (2.37).

Calcule T por la ecuacin (2.42).
NO
Es T< ?
SI
Imprima P, {xi}
Figura 3.4: Diagrama de flujo para el clculo del punto de roco (T, {x i })
46
3.5.
SOFTWARE ELVU (EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR, UNIFAC)

El software llamado ELVU, iniciales de Equilibrio Liquido Vapor UNIFAC,
diseado ntegramente para desarrollar la prediccin de los datos de equilibrio lquido vapor que se puedan necesitar en sistemas multicomponente, y para mezclas que sean de
fases totalmente miscibles entre s; tiene dos alternativas a escoger: Ingresar o
Salir. Fig. 3.5.
Figura. 3.5: Pantalla de Presentacin del Software ELVU
Eligiendo la alternativa la alternativa Ingresar se abrir otra ventana en donde se

realizan los clculos y se obtiene los resultados. Fig. 3.6.
47
Figura 3.6: Ventana de prediccin y validacin de ELV
La pestaa SUSTANCIAS ubicada en la parte superior izquierda de la barra de men,

permite escoger Base de datos. Fig. 3.7.
Figura. 3.7: Como ingresar a la base de datos del software
Esta pestaa, abre otra ventana donde se encuentra la base de datos de sustancias que
contiene el software. Esta base de datos se encuentra almacenada en una hoja de clculo
de EXCEL. Escogemos los compuestos a trabajar. Fig. 3.8.
48
Figura 3.8: Ventana de base de datos del Software
Eligiendo la etiqueta parmetros de la pestaa SUSTANCIAS de la barra de men, y

se abre una ventana donde se localizan las propiedades de las sustancias, constantes de
las ecuaciones de presin de vapor y ecuaciones a utilizar. Ingresamos las
composiciones para cada sustancia y presionamos el botn aceptar para guardar. Fig.
3.9.
Figura 3.9: Ventana de Propiedades de las Sustancias o compuestos
Escogemos UNIFAC de MODELOS DE ACTIVIDAD de la barra de men,

MODELOS TERMODINAMICOS. Fig.3.10.
49
Figura 3.10: Como ingresar a la ventana de parmetros del UNIFAC
Se visualizan los parmetros para calcular coeficientes de actividad. Fig. 3.11
Figura 3.11: Ventana de parmetros del modelo UNIFAC
50
Aceptado estos parmetros del UNIFAC, regresamos a la ventana de Prediccin y

Validacin del ELV y escogemos: el clculo del punto de roco o burbuja, teniendo
cuatro alternativas, segn escojamos, se activar o desactivar la casilla de Presin o
Temperatura. Escogemos la ecuacin de estado para la fase gaseosa: Soave-RedlichKwong, Virial o Ideal.
Ingresamos la temperatura o la presin segn sea el caso. Presionamos el botn
validacin si tenemos 2 ms sustancias. Presionamos el botn Perfil Binario si
tenemos 2 sustancias queremos graficar el ELV. Fig. 3.12.
Figura 3.12: Ventana de Prediccin y Validacin del ELV.
Figura 3.13: Ventana de Composicin y parmetros de la mezcla (resultado)
51
En este caso presionamos en el botn Validacin. En esta ventana se puede observar

la composicin ingresada {x i }, la composicin calculada {y i }, los coeficientes de
fugacidad { } y los coeficientes de actividad { }.
Figura 3.14: Visualizacin de la temperatura o Presin (resultado)
Para el perfil binario procedemos de igual manera que para la validacin la nica
diferencia es no colocarle las composiciones en la ventana de Propiedades de las
Sustancias, solo lo dejamos en blanco y aceptamos, luego llegamos al momento de
escoger el clculo del punto de burbuja o roco, la ecuacin de estado, e ingresar la
presin o temperatura del sistema. Al presionar el botn perfil binario internamente se le
ha definido 20 puntos para la composicin. Por tal motivo, demorar unos segundos en
realizar las iteraciones y arrojar la tabla y grfica del ELV de la mezcla binaria, la
grfica se puede guardar como archivo de imagen. Fig. 3.15.
52
Figura 3.15 (a): Tabla del perfil binario ELV
Figura 3.15 (b): Grfica del ELV de la mezcla binaria
53
3.5.1. METODOLOGIA DE TRABAJO

Para la realizacin de la prediccin de los datos de equilibrio es necesario utilizar
ecuaciones que modelen y simulen el ELV para una mezcla. En nuestro trabajo, las
ecuaciones para la fase lquida es el modelo UNIFAC y para la fase de vapor, las
ecuaciones de estado: Soave-Redlich-Kwong y Virial truncada en el segundo
coeficiente.
Los parmetros y propiedades de las sustancias para realizar el clculo del ELV
multicomponente, se tienen almacenadas en hojas de clculo de EXCEL; los parmetros
R k , Q k y a mn del modelo UNIFAC, en el archivo unifacrq as como el archivo que
contiene las propiedades crticas, el factor acntrico y las constantes de las ecuaciones
de presin de vapor para cada sustancia en el archivo propiedades.
MatlabR2010a tiene dos comandos que puede interrelacionarse con MS EXCEL, uno
para leer, el cual utilizamos para obtener las propiedades para cada sustancia y el otro
para escribir, lo cual no se ha utilizado.
La ventaja de MatlabR2010a, radica en la presencia de comandos como: strcmp, que
sirve para comparar datos string o de carcter (que son las sustancias seleccionadas
de la base de datos para trabajar la mezcla) y que se comparan con la bases de datos de
Excel y devuelve el lugar en que se encuentra cada sustancia en la base de datos en
forma de ndices.
xlsread, que sirve para leer y obtener la base de datos de EXCEL, inclusive se puede
personalizar la lectura de la base de datos, escogiendo solo una determinada matriz de
una determinada hoja de clculo.
54
Todos estos comandos y muchas funciones internas establecidas de tal forma que no
necesitan programarlas, as como la interface grfica de MatlabR2010a, lo hacen idneo
para la realizacin de este tipo de trabajos. No se necesita de un lenguaje de
programacin especializado, donde se debe declarar las variables a trabajar como en
otro software de programacin.
3.5.2. VIRTUDES DEL SOFTWARE ELVU
La gran facilidad para trabajar en la interface grfica as como comprender sus

diferentes puntos dentro del mismo.
Las ecuaciones con las que trabaja (UNIFAC y EOS) nos permite predecir el ELV
de la mezcla multicomponente y que al validarla arrojan datos confiables en
comparacin con los datos experimentales; por lo tanto de pueden realizar clculos
en otros estados.
Como
se
mencion
anteriormente
este
software
trabaja
para
sistemas
multicomponente donde cada fase es homognea (mezclas miscibles), trabajando

para presiones bajas a moderadas, para sustancias no polares como polares.
Se puede ingresar ms sustancias en la base de datos de EXCEL y agregar en la

relacin de la interface de MatlabR2010a la sustancia agregada.
3.5.3. LIMITACIONES DEL SOFTWARE ELVU
No arroja resultados vlidos para mezcla de componentes de fases parcialmente

miscibles o inmiscibles entre s.
A pesar de considerar el factor de Poynting, este software trabaja hasta presiones

moderadas por falta del tercer coeficiente del Virial (C). Para la ecuacin de SRK
no dar resultados muy confiables para mezclas polares.
55
3.6.
ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Corresponde a esta seccin, la presentacin de los resultados obtenidos mediante el
software ELVU, y contrastados con los datos de bibliografa del Manual del
Ingeniero Qumico. Se presentan los sistemas binarios isobricos a estudiar:
tetracloruro de carbono-benceno, acetona-cloroformo y acetonitrilo-nitrometano.
En la tabla 01, para el sistema Tetracloruro de Carbono y Benceno, las desviaciones de
las composiciones calculadas y de bibliografa difieren en un 0,425% para la ecuacin
del Virial, 0,540% para la ecuacin de estado de Soave-Redlich-Kwong y 0,549%
considerando la fase gaseosa ideal; de igual forma para las temperaturas se tiene 0,041%
para la ecuacin del Virial, 0,021% para Soave-Redlich-Kwong y 0,029% para la fase
gaseosa considerndola ideal. Se puede inferir que es vlida la prediccin para este
sistema, pues las desviaciones son bajas, a la vez se observa que hay una mejor
prediccin por parte de la ecuacin del Virial respecto de la composicin; pero una
mejor prediccin de la temperatura considerando la fase gaseosa ideal. Esta mezcla es
apolar.
En la tabla 02, para el sistema Acetona y Cloroformo, las desviaciones de las
composiciones calculadas y de bibliografa difieren en un 0,936% para la ecuacin del
Virial, 0,824% para la ecuacin de estado de Soave-Redlich-Kwong y 0,826%
considerando la fase gaseosa ideal; de igual forma para las temperaturas se tiene 0,057%
para la ecuacin del Virial, 0,041% para Soave-Redlich-Kwong y 0,034% para la fase
gaseosa considerndola ideal. Se puede inferir que es vlida la prediccin para este
sistema, pues las desviaciones son bajas, a la vez se observa que hay una mejor
prediccin de la composicin por parte de Soave-Redlich-Kwong; pero una mejor
prediccin de la temperatura considerando la fase gaseosa ideal.
56
En la tabla 03, para el sistema Acetonitrilo y Nitrometano, nuevamente obtenemos

resultados aceptables. Las desviaciones de las composiciones calculadas y de
bibliografa difieren en un 0,308% para la ecuacin del Virial, 0,170% para la ecuacin
de estado de Soave-Redlich-Kwong y 0,157% considerando la fase gaseosa ideal; de
igual forma para las temperaturas se tiene 0,020% para la ecuacin del Virial, 0,019%
para Soave-Redlich-Kwong y 0,017% para la fase gaseosa considerndola ideal. Se
puede inferir que es vlida la prediccin para este sistema, pues las desviaciones son
bajas, a la vez se observa que hay una mejor prediccin tanto de la composicin como la
temperatura por parte de la fase vapor considerndola ideal.
En la tabla 04, para el sistema n-Hexano, Etanol, Metilciclopentano y Benceno, se obtiene
una satisfactoria prediccin, aun siendo esta mezcla polar. Se observa que en la fase vapor,
la ecuacin que mejor modela el equilibro a estas condiciones de operacin (101,325 kPa)
es la ideal; es decir considerar la fase ideal, esto implica que el coeficiente de fugacidad es
1. Como se puede comprobar en esta tabla, los coeficientes de fugacidad para cada especie
es aproximadamente 1. Los coeficientes de actividad reflejan la desviacin de la idealidad
en la fase lquida; por tanto el etanol por ser ms polar presenta la mayor desviacin
Los grficos muestran claramente el comportamiento de las curvas de equilibrio; tambin se
observa la desviacin de los datos de equilibrio calculado y de bibliografa; se puede
observar la curva de vapor saturado, as como de lquido saturado. Estos grficos son de
mucha importancia ya que podemos predecir si hay puntos azeotrpicos en la mezcla
binaria. Este es uno de los objetivos del trabajo, predecir el perfil o comportamiento de
mezclas binarias.
57
TABLAS Y GRAFICOS
TABLA 01: ELV TETRACLORURO DE CARBONO(1) - BENCENO(2) a

DATOS EXPERIMENTALES
DATOS CALCULADOS CON EL SOFTWARE

VIRIAL
SRK
IDEAL
101,3 kPa
DESVIACIONES
SRK
VIRIAL
IDEAL
T(K)
x1
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
353,15
0,0000
0,0000
353,280
0,0000
353,346
0,0000
353,284
0,0000
-0,13
0,0000
-0,20
0,0000
-0,13
0,0000
352,45
0,1364
0,1582
352,344
0,1590
352,421
0,1590
352,358
0,1590
0,11
-0,0008
0,03
-0,0008
0,09
-0,0008
351,95
0,2157
0,2415
351,886
0,2438
351,969
0,2445
351,906
0,2446
0,06
-0,0023
-0,02
-0,0030
0,04
-0,0031
351,75
0,2573
0,2880
351,669
0,2871
351,754
0,2879
351,691
0,2879
0,08
0,0009
0,00
0,0001
0,06
0,0001
351,65
0,2944
0,3215
351,487
0,3249
351,575
0,3258
351,511
0,3258
0,16
-0,0034
0,07
-0,0043
0,14
-0,0043
351,35
0,3634
0,3915
351,178
0,3937
351,268
0,3947
351,204
0,3947
0,17
-0,0022
0,08
-0,0032
0,15
-0,0032
351,15
0,4057
0,4350
351,006
0,4351
351,097
0,4360
351,033
0,4361
0,14
-0,0001
0,05
-0,0010
0,12
-0,0011
350,75
0,5269
0,5480
350,581
0,5510
350,674
0,5519
350,609
0,5520
0,17
-0,0030
0,08
-0,0039
0,14
-0,0040
350,55
0,6202
0,6380
350,317
0,6387
350,409
0,6396
350,550
0,6396
0,23
-0,0007
0,14
-0,0016
0,00
-0,0016
350,25
0,7223
0,7330
350,088
0,7343
350,177
0,7350
350,111
0,7350
0,16
-0,0013
0,07
-0,0020
0,14
-0,0020
SRK
IDEAL
DESVIACIONES PORCENTUALES
SRK
VIRIAL
IDEAL
% y1
%T
% y1
%T
% y1
%T
0,037
0,000
0,056
0,000
0,038
0,000
0,030
0,506
0,008
0,506
0,026
0,506
0,018
0,952
0,005
1,242
0,013
1,284
0,023
0,312
0,001
0,035
0,017
0,035
0,046
1,058
0,021
1,337
0,040
1,337
0,049
0,562
0,023
0,817
0,042
0,817
0,041
0,023
0,015
0,230
0,033
0,253
0,048
0,547
0,022
0,712
0,040
0,730
0,066
0,110
0,040
0,251
0,000
0,251
0,046
0,041
0,177
0,425
0,021
0,021
0,273
0,540
0,040
0,029
0,273
0,549
RMSD Ti =
(T
j
Tijcal
n
n
RMSD y i =
exp
ij
(y
j
exp
ij
y ijcal
n
RMSD VIRIAL
y1
T(K)
0,00185 0,00247 0,00251

0,1499
0,0926
0,1119
59
GRFICA 01: ELV TETRACLORURO DE CARBONO - BENCENO

353,5
353,50
353,00
353,0
352,50
Temperatura (K)
352,5
352,00
352,0
351,50
351,5
351,00
EXP(Lquido saturado)
EXP(Vapor saturado)
351,0
VIRIAL(Lquido saturado)
350,50
VIRIAL(Vapor saturado)
350,5
350,0
350,00
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
349,50
Fraccin molar: TETRACLORURO DE CARBONO
60
TABLA 02: ELV ACETONA(1) - CLOROFORMO(2) a

T(K)
x1
y1
335,65
0,0817
335,97
336,98
101,3 kPa

VIRIAL
SRK
IDEAL
VIRIAL
DESVIACIONES
SRK
IDEAL
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
0,0500
335,399
0,0534
335,401
0,0537
335,350
0,0537
0,25
-0,0034
0,25
-0,0037
0,30
-0,0037
0,1390
0,1000
336,123
0,0996
336,089
0,1003
336,038
0,1003
-0,15
0,0004
-0,12
-0,0003
-0,07
-0,0003
0,2338
0,2000
337,129
0,1952
337,038
0,1964
336,987
0,1963
-0,15
0,0048
-0,06
0,0036
-0,01
0,0037
337,45
0,3162
0,3000
337,658
0,2958
337,525
0,2973
337,474
0,2973
-0,21
0,0042
-0,07
0,0027
-0,02
0,0027
337,52
0,3535
0,3500
337,762
0,3452
337,614
0,3469
337,562
0,3469
-0,24
0,0048
-0,09
0,0031
-0,04
0,0031
337,50
0,3888
0,4000
337,774
0,3934
337,616
0,3952
337,564
0,3952
-0,27
0,0066
-0,12
0,0048
-0,06
0,0048
337,17
0,4582
0,5000
337,556
0,4898
337,384
0,4917
337,332
0,4917
-0,39
0,0102
-0,21
0,0083
-0,16
0,0083
336,48
0,5299
0,6000
337,005
0,5876
336,834
0,5894
336,781
0,5894
-0,52
0,0124
-0,35
0,0106
-0,30
0,0106
335,38
0,6106
0,7000
336,046
0,6902
335,891
0,6917
335,837
0,6917
-0,67
0,0098
-0,51
0,0083
-0,46
0,0083
333,87
0,7078
0,8000
334,533
0,7974
334,416
0,7985
334,362
0,7986
-0,66
0,0026
-0,55
0,0015
-0,49
0,0014
331,86
0,8302
0,9000
332,324
0,9032
332,274
0,9038
332,219
0,9038
-0,46
-0,0032
-0,41
-0,0038
-0,36
-0,0038
330,63
0,9075
0,9500
330,883
0,9537
330,881
0,9540
330,826
0,9540
-0,25
-0,0037
-0,25
-0,0040
-0,20
-0,0040
SRK
IDEAL
VIRIAL
SRK
IDEAL
%T
% y1
%T
0,075
6,800
0,074
% y1
7,400
%T
0,089
% y1
7,400
RMSD Ti =
(T
j
Tijcal
exp
ij
0,046
0,400
0,035
0,300
0,020
0,300
0,044
2,400
0,017
1,800
0,002
1,850
0,062
1,400
0,022
0,900
0,007
0,900
0,072
1,371
0,028
0,886
0,012
0,886
y1
T(K)
0,081
1,650
0,034
1,200
0,019
1,200
0,114
2,040
0,063
1,660
0,048
1,660
0,156
2,067
0,105
1,767
0,089
1,767
0,199
1,400
0,152
1,186
0,136
1,186
0,199
0,325
0,164
0,188
0,147
0,175
0,140
0,356
0,125
0,422
0,108
0,422
0,077
0,057
0,389
0,936
0,076
0,041
0,421
0,824
0,059
0,034
0,421
0,826
RMSD VIRIAL
n
RMSD y i =
(y
j
exp
ij
cal 2
ij
0,00648 0,00539
0,395
0,299
0,00540
0,264
61
Temperatura (K)
GRFICA 02: ELV ACETONA - CLOROFORMO

338,0
338,0
337,0
337,0
336,0
336,0
335,0
335,0
334,0
334,0
333,0
333,0
EXP(Vapor saturado)
332,0
332,0
Ideal(Lquido saturado)
Ideal(Vapor saturado)
331,0
330,0
331,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
330,0
Fraccin molar: ACETONA
62
TABLA 03: ELV ACETONITRILO(1) - NITROMETANO(2) a


IDEAL
VIRIAL
SRK
70 kPa
VIRIAL
DESVIACIONES
SRK
IDEAL
T(K)
x1
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
T(K)
y1
362,73
0,0000
0,0000
362,730
0,0000
362,730
0,0000
362,730
0,0000
0,00
0,0000
0,00
0,0000
0,00
0,0000
359,15
0,1424
0,2401
359,350
0,2327
359,321
0,2362
359,297
0,2363
-0,20
0,0074
-0,17
0,0039
-0,15
0,0038
355,15
0,3184
0,4742
355,473
0,4646
355,414
0,4690
355,410
0,4694
-0,32
0,0096
-0,26
0,0052
-0,26
0,0048
351,15
0,5156
0,6759
351,527
0,6680
351,474
0,6717
351,445
0,6718
-0,38
0,0079
-0,32
0,0042
-0,30
0,0041
347,15
0,7378
0,8484
347,513
0,8441
347,491
0,8451
347,463
0,8462
-0,36
0,0043
-0,34
0,0033
-0,31
0,0022
342,99
1,0000
1,0000
343,307
1,0000
343,335
1,0000
343,307
1,0000
-0,32
0,0000
-0,34
0,0000
-0,32
0,0000
SRK
IDEAL
SRK
VIRIAL
IDEAL
%T
% y1
%T
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,056
3,082
0,048
1,624
0,041
1,583
0,091
2,024
0,074
1,097
0,073
1,012
% y1
%T
% y1
0,107
1,169
0,092
0,621
0,084
0,607
0,105
0,507
0,098
0,389
0,090
0,259
0,092
0,000
0,101
0,000
0,092
0,000
0,020
0,308
0,019
0,170
0,017
0,157
RMSD Ti =
(T
j
Tijcal
n
n
RMSD y i =
exp
ij
(y
j
exp
ij
RMSD VIRIAL
cal 2
ij
y1
T(K)
0,00616 0,00343 0,00314

0,294
0,271
0,249
63
Temperatura (K)
GRFICA 03: ELV ACETONITRILO - NITROMETANO

365,0
365,0
360,0
360,0
355,0
355,0
350,0
350,0
EXP(Vapor saturado)
Ideal(Lquido saturado)
Ideal(Vaopr saturado)
345,0
345,0
340,0
340,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
Fraccin molar: ACETONITRILO
64
TABLA 04: ELV n-HEXANO(1) /ETANOL(2)/METILCICLOPENTANO(3)/BENCENO(4) a

ESPECIE i
xi
yi
n-HEXANO
0,1620
0,1390
0,9930
ETANOL
0,0680
0,2790
0,9990
MCP
0,6560
0,5000
BENCENO
0,1140
0,0820
T (K)
VIRIAL
101,325 kPa
CALCULADOS CON EL SOFTWARE "ELVU"

SRK
IDEAL
yi
yi
yi
1,0730
0,1372
0,9882
1,0607
0,1375
0,9882
1,0606
0,1377
0,9882
1,0606
8,2410
0,2857
0,9802
8,3374
0,2858
0,9802
8,3176
0,2853
0,9802
8,3199
0,9900
1,0420
0,4961
0,9857
1,0413
0,4962
0,9857
1,0413
0,4965
0,9857
1,0413
0,9830
1,2890
0,0809
0,9787
1,2850
0,0805
0,9787
1,2845
0,0805
0,9787
1,2845
334,85
334,56
335,09
DESVIACIONES
SRK
VIRIAL
IDEAL
DESVIACIONES:
yi
yi
yi
0,002
0,005
0,012
0,002
0,005
0,012
0,001
0,0048
0,0124
-0,007
0,019
-0,096
-0,007
0,019
-0,077
-0,006
0,0188
-0,0789
0,004
0,004
0,001
0,004
0,004
0,001
0,004
0,0043
0,0007
0,001
0,004
0,004
0,002
0,004
0,004
0,002
0,0043
0,0045
0,290
-0,240
VIRIAL
% i
% i
% yi
1,295
0,483
1,146
1,079
% i
0,483
yi = yexp - ycal
Ti = Texp - Tcal
i = exp - cal
i = exp - cal
-0,180
PORCENTAJE DE DESVIACION
SRK
% yi
335,03
IDEAL
% i
% yi
1,156
0,935
% i
0,4834
% DESVIACION:
% i
1,1556
% yi = yi / yi *100
-2,401
1,882
-1,170
-2,437
1,882
-0,929
-2,258
1,8819
-0,9574
% Ti = Ti / Ti *100
0,780
0,434
0,067
0,760
0,434
0,067
0,700
0,4343
0,0672
% i = i / i *100
1,341
0,437
0,310
1,829
0,437
0,349
1,829
0,4374
0,3491
% i = i / i *100
0,087
-0,072
-0,054
65
3.7.
CONCLUSIONES
El software ELVU fue elaborado para el clculo de equilibrio lquido-vapor, usando
MatlabR2010a, traducida en interface grfica, que permiti trabajar de una manera fcil.
Concluimos que las ecuaciones Unifac y las ecuaciones de estado del Virial y SoaveRedlich-Kwong predicen el equilibrio lquido vapor con mucha precisin respecto a los
valores experimentales, tanto para sistemas binarios como para multicomponente, a
presiones bajas y moderadas.
Para el sistema Tetracloruro de carbono y Benceno, se obtuvo una buena prediccin con
las ecuaciones estudiadas en el presente trabajo, teniendo una desviacin no mayor al 1%;
que es aceptable. Siendo en este sistema la ecuacin del Virial la que mejor se ajusta con
el modelo UNIFAC.
Para el sistema Acetona y Cloroformo, tambin se obtuvo una buena prediccin, con una
desviacin no mayor al 1%. Considerando en este sistema la fase ideal, que mejor se
ajusta con el modelo UNIFAC.
Para el sistema Acetonitrilo y Nitrometano, tambin se obtuvo una buena prediccin, con
una desviacin no mayor al 1%. Considerando tambin la fase ideal, que mejor se ajusta
con el modelo UNIFAC.
Para el sistema n-Hexano, Etanol, Metilciclopentano y Benceno, se obtuvo una buena
prediccin, tanto para composiciones, temperatura, coeficientes de fugacidad y actividad.
La desviacin es menor al 3% y el mejor ajuste se da, considerando la fase ideal
conjuntamente con el modelo UNIFAC.
Se puede concluir que para presiones bajas se puede considerar la fase ideal.
66
En conclusin los sistemas analizados discrepan con un porcentaje de error relativo no

mayor al 1% para sistemas binarios y no mayor al 3% para sistemas multicomponente
(mayor a dos componentes).
3.8.
RECOMENDACIONES
Para el uso del software se recomienda el orden de ingreso de los datos para una buena
ejecucin del mismo.
Se recomienda su uso de este software en el diseo de operaciones de separacin; siempre y

cuando no se disponga de datos experimentales de la mezcla utilizada o el grado de precisin
no sea exigente.
En la determinacin del volumen molar en la fase lquida para el clculo del factor de
Poynting se utiliz la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong; se podra utilizar alguna otra
ecuacin que nos precise mejor este parmetro.
Se recomienda determinar los perfiles entre especies o grupos funcionales, de tal manera que
se generalicen comportamientos entre estos, y determine que combinacin (UNIFAC-EOS)
se ajuste mejor a la correlacin experimental.
Sera idneo la determinacin de las propiedades de exceso, para determinar cuan relevante
sera la desviacin de la mezcla real de la ideal.
Se recomienda investigar los sistemas inmiscibles con la aplicacin desarrollada en el
presente trabajo, con el fin de observar si puede predecir el equilibrio para sistemas lquidolquido-vapor.
67
3.9.
BIBLIOGRAFIA
[1]. A. NIEVES; F C. DOMINGUEZ (1998). Mtodos Numricos Aplicados a la
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Chemical Engineering. 1981.
[7]. GEORGIOS
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KNTOGEORGIS
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GEORGIOS
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Thermodynamic Models for Industrial Applications: From Classical and Advanced

Mixing Rules to Association Theories. First published 2010. Ed. John Wiley & Sons.
[8]. HASAN ORBEY AND STANLEY I. SANDLER. Modeling Vapor-Liquid
Equilibria: Cubic Equations of State and Their Mixing Rules. First published 1998,
Cambridge University Press.
[9]. J. DYKYJ; J.SVOBODA; R.C. WILHOIT; M. FRENKEL; K.R. HALL. Vapor
Pressure of Chemicals, LANDOLT-BORNSTEIN. Grupo IV, volumen 20, sub
volumen A; Ed. Springer, 1999.
68
[10]. J. H. DYMOND; K. N. MARSH; R. C. WILHOIT. Virial Coefficients of Pure

Gases and Mixtures, LANDOLT-BORNSTEIN. Grupo IV, volumen 21, sub volumen
B; Ed. Springer, 2002.
[11]. J. M. SMITH; H. C. VAN NESS; M. M. ABBOTT. Introduction to Chemical
Engineering Thermodynamics. Ed. McGraw-Hill, 7maedicin.
[12]. JOHN A. PRAUSNITZ; RDIGER N. LCHTENTHALER; EDMUNDO
GOMES DE AZEVEDO. Termodinmica molecular de los equilibrios de fase. Ed.
Prentice Hall, 3ra edicin. 2000.
[13]. NICOLS J. SCENNA, Modelado, Simulacin y Optimizacin de Procesos
Qumicos. Universidad Tecnolgica Nacional. Argentina. 1999.
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Ingeniero Qumico. Ed. McGraw-Hill, Sexta Edicin, Tomo IV, Seccin 13. 1992.
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Properties of Gases and Liquids, Ed. McGraw-Hill, 4taedicin, 1987.
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from Critical Parameters. Instituto Politcnico Nacional de Mxico. Revista
electrnica Humanidades, Tecnologa y Ciencia.
[17]. SUSANA L. RODRGUEZ; AURELIO B. V. GRANADA. Simulacin y
optimizacin avanzadas en la industria qumica y de procesos: HYSYS. 3ra edicin,
Universidad de Oviedo, Espaa. 2005.
[18]. TAREK AHMED, Equations of State and PVT Analysis, Applications for Improved
Reservoir Modeling, by Gulf Publishing Company, Houston, Texas, 2007 .
[19]. ZHIGANG LEI; BIAOHUA CHEN (2005). Special Distillation Processes.
Elsevier B. V.
69
APENDICES
APENDICE I - ECUACIONES DE PRESION DE VAPOR

ECUACION DE WAGNER:
= (1 )1 [() + () 1.5 + () 3 + () 6 ]
=1
Presin de vapor del gas (bar)
Presin crtica del gas (bar)
Temperatura crtica del gas (K)
Temperatura del gas (K)
VPA, VPB, VPC, PVD
Parmetros en la ecuacin de Wagner
ECUACION DE FROST-KALKWART-THODOS:
= ()
()
()
+ () +
PA, VPB, VPC, PVD
Parmetros en la ecuacin de Frost-Kalkwart-Thodos.
ECUACION DE ANTOINE:
= ()
VPA, VPB, VPC, PVD
()
+ ()
Parmetros en la ecuacin de Antoine.
Los parmetros de las ecuaciones se encuentran en la base de datos de propiedades del libro de
Reid, Prausnitz y Poling. Las Propiedades de Gases y Lquidos
71
APENDICE II - PROGRAMACION
CALCULO DE LAS PRESIONES DE VAPOR
function psat=Psat(T,Tc,Pc,A,B,C,D,EC)
n=length(Tc);
%for k=1:length(EC)
for i=1:n
ps1=0.000001;
ps2=100;
if EC(i)==1
x(i)=1-T/Tc(i);
f1=log(ps1/Pc(i))(A(i)*x(i)+B(i)*x(i)^1.5+C(i)*x(i)^3+D(i)*x(i)^6)/(1-x(i));
f2=log(ps2/Pc(i))(A(i)*x(i)+B(i)*x(i)^1.5+C(i)*x(i)^3+D(i)*x(i)^6)/(1-x(i));
fm=1;
if f1*f2<0
while abs(fm)>1e-5
psm=(ps1+ps2)/2;
fm=log(psm/Pc(i))(A(i)*x(i)+B(i)*x(i)^1.5+C(i)*x(i)^3+D(i)*x(i)^6)/(1-x(i));
if f1*fm<0
f2=fm;
ps2=psm;
else
f1=fm;
ps1=psm;
end
end
else
fprintf('\tCambie el intervalo para las presiones de vapor')
end
psat(i)=psm;
elseif EC(i)==2
f1=log(ps1)-(A(i)-B(i)/T+C(i)*log(T)+D(i)*ps1/T^2);
f2=log(ps2)-(A(i)-B(i)/T+C(i)*log(T)+D(i)*ps2/T^2);
fm=1;
if f1*f2<0
while abs(fm)>1e-5
psm=(ps1+ps2)/2;
fm=log(psm)-(A(i)-B(i)/T+C(i)*log(T)+D(i)*psm/T^2);
if f1*fm<0
f2=fm;
ps2=psm;
else
f1=fm;
ps1=psm;
end
end
else
fprintf('\tCambie el intervalo para las presiones de vapor')
end
psat(i)=psm;
elseif EC(i)==3
psm=exp(A(i)-B(i)/(T+C(i)));
psat(i)=psm;
end
end
psat;
72
CALCULO DEL VOLUMEN MOLAR DEL LQUIDO: ECUACION DE ESTADO DE

REDLICH-KWONG
function VL=VLi(T,P,x,Pc,Tc,w)
R=83.14472;%cm^3.bar/(mol.K)
P=sum(x.*P);
Tr=T./Tc;
Pr=P./Pc;
n=length(x);
for i=1:n
m(i)=0.48+1.574*w(i)-0.176*w(i)^2;
alpha(i)=(1+m(i)*(1-Tr(i)^0.5))^2;
ai(i)=0.42747*alpha(i)*R^2*Tc(i)^2/Pc(i);
bi(i)=0.08664*R*Tc(i)/Pc(i);
Ai(i)=ai(i)*P/(R*T)^2;
Bi(i)=bi(i)*P/(R*T);
end
for i=1:n
px=[1 -1 (Ai(i)-Bi(i)-Bi(i)^2) -Ai(i)*Bi(i)];
zx=roots(px);
imx=imag(zx);
Zx(i)=min(zx(find(imx==0)));
end
%Volumne especifico
VL=Zx*R*T./P;%cm^3/mol
CALCULO DEL COEFICIENTE DE FUGACIDAD: ECUACION DE SOAVEREDLICH-KWONG

function PHI_V=SRK(P,T,PM,Tc,Pc,Vc,w,x,y)
n=length(Tc);
R=83.14472;%cm^3.bar/(mol.K)
Tr=T./Tc;
Pr=P./Pc;
for i=1:n
m(i)=0.48508+1.5517*w(i)-0.15613*w(i)^2;
alpha(i)=(1+m(i)*(1-Tr(i)^0.5))^2;
ai(i)=0.42747*alpha(i)*(R*Tc(i))^2/Pc(i);
bi(i)=0.08664*R*Tc(i)/Pc(i);
end
for i=1:n
for j=1:n
kij(i,j)=1-8*sqrt(Vc(i)*Vc(j))/(Vc(i)^(1/3)*Vc(j)^(1/3))^3;
a(i,j)=y(i)*y(j)*(((ai(i)*ai(j))^0.5)*(1-kij(i,j)));
end
end
a=sum(sum(a));
b=sum(bi.*y);
A=a*P/(R*T)^2;
B=b*P/(R*T);
p=[1 -1 (A-B-B^2) -A*B];
z=roots(p);
imx=imag(z);
Z=max(z(find(imx==0)));
for i=1:n
for j=1:n
sigma(i)=2*sqrt(ai(i))/a*sum(x.*(ai).^0.5*(1-kij(i,j)));
PHI_V(i)=exp(bi(i)/b*(Z-1)-log(Z-B)+A/B*(bi(i)/bsigma(i))*log((2*Z+2*B)/(2*Z)));
73
end
end
PHI_V;
CALCULO DEL COEFICIENTE DE FUGACIDAD: ECUACION DEL VIRIAL

function PHI=virial(P,T,Tc,Pc,Vc,Zc,wa,x,y,P_sat)
global fp Phi
n=length(Pc);
Pt=P;
R=83.14472;%constante de los gases ideales,cm^3*bar/mol.K
%Convertimos en una matriz 3x3 (y1y1,
%y1y2,...y2y1,y2y2,...y3y1,y3y2...ynyn)
Y=y'*y;
%Hacemos la matriz cuadrada para las demas variables
for i=1:n
for j=1:n
TC(i,j)=sqrt(Tc(i)*Tc(j));
ZC(i,j)=(Zc(i)+Zc(j))/2;
VC(i,j)=((Vc(i)^(1/3)+Vc(j)^(1/3))/2)^3;
W(i,j)=(wa(i)+wa(j))/2;
end
end
%Calculos de los coeficientes viriales conjugados
for a=1:n
for b=1:n
k(a,b)=2*x(a)*x(b)*(18*sqrt(Vc(a)*Vc(b))/(Vc(a)^(1/3)+Vc(b)^(1/3))^3);
Pc(a,b)=(R*ZC(a,b))*TC(a,b)/(VC(a,b));
Tcr=TC(a,b)*(1-k(a,b));
Tr=T/Tcr;
Bo=0.083-0.422/Tr^1.6;
B1=0.139-0.172/Tr^4.2;
B(a,b)=R*(TC(a,b)*(Bo+W(a,b)*B1))/Pc(a,b);
end
end
vL=VLi(T,P_sat,x,Pc,Tc,wa);%volumen molar para cada sustancia determinado
por EOS SRW
for k=1:n
for i=1:n
for j=1:n
A(i,j)=2*B(i,k)-B(i,i)-B(k,k);
D(i,j)=2*B(i,j)-B(i,i)-B(j,j);
U(i,j)=0.5*(Y(i,j)*(2*A(i,j)-D(i,j)));
end
end
K=sum(sum(U));
N=B(k,k)+K;
S=exp(Pt*N/(R*T));
f=S*Pt;
phi(k)=S;
phi_sat(k)=exp(B(k,k)*P_sat(k)/(R*T));
FP(k)=exp(-vL(k)*(P-P_sat(k))/(R*T));%factor de poynting
end
fp=FP;
phi_sat;
Phi=(phi./phi_sat).*FP;
PHI=(phi./phi_sat).*FP;
74
CALCULO DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD: MODELO DE CONTRIBUCIN

DE GRUPOS UNIFAC
function Act=unifac(n,T,x,RK,QK,VK,m,main)
%Todos los derechos reservados para AGU(Alejandro Guevara Urea)...JANO
%Propiedades moleculares independientes de su composicion
RK=RK';
QK=QK';
for i=1:n
for k=1:m
R(i,k)=VK(k,i)*RK(k);
Q(i,k)=VK(k,i)*QK(k);
end
end
r=sum(R');
q=sum(Q');
for i=1:n
J(i)=r(i)/sum(r.*x);
L(i)=q(i)/sum(q.*x);
end
for k=1:m
for i=1:n
e(k,i)=VK(k,i)*QK(k)/q(i);
end
end
for k=1:m
for i=1:n
teta(k)=sum(e(k,:).*x.*q)/sum(x.*q);
end
end
A=xlsread('aij.xlsx','C5:BF60');
%A=xlsread('Tabla2');
for k=1:m
for l=1:m
tmk(k,l)=exp(-A(main(k),main(l))/T);
end
end
for k=1:m
for i=1:n
bik(i,k)=sum(e(:,i).*tmk(:,k));
end
end
for uu=1:n
JJ(uu)=r(uu)*x(uu);
LL(uu)=q(uu)*x(uu);
end
AA=sum(JJ);
BB=sum(LL);
for k=1:m
sk(k)=sum(teta'.*tmk(:,k));
end
%calculando la actividad combinatoria
for i=1:n
Actc(i)=(1-J(i)+log(J(i))-5*q(i)*(1-J(i)/L(i)+log(J(i)/L(i))));
Actr(i)=(q(i)*(1-sum(teta.*bik(i,:)./sk-e(:,i)'.*log(bik(i,:)./sk))));
Act(i)=exp(Actc(i)+Actr(i));
end
Act;
75
CALCULO DE LA TEMPERATURA DE SATURACION

function tsat=Tsat(Ps,Pc,Tc,A,B,C,D,ECU)
n=length(Pc);
%for k=1:n
for i=1:n
if ECU(i)==1
xo=0;
delta=1;
while delta>1e-5
f=(A(i)*xo+B(i)*xo^1.5+C(i)*xo^3+D(i)*xo^6)/(1-xo)log(Ps/Pc(i));
Df=((A(i)+1.5*B(i)*xo^0.5+3*C(i)*xo^2+6*D(i)*xo^5)*(1xo)+(A(i)*xo+B(i)*xo^1.5+C(i)*xo^3+D(i)*xo^6))/(1-xo)^2;
x=xo-f/Df;
delta=sqrt((x-xo)^2);
xo=x;
end
tsat(i)=Tc(i)*(1-x);
elseif ECU(i)==2
delta=1;
to=100;
while delta>1e-5
f=A(i)-B(i)/to+C(i)*log(to)+D(i)*Ps/to^2-log(Ps);
Df=B(i)/to^2+C(i)/to-2*D(i)*Ps/to^3;
t=to-f/Df;
delta=sqrt((t-to)^2);
to=t;
end
tsat(i)=t;
elseif ECU(i)==3
tsat(i)=B(i)/(A(i)-log(Ps))-C(i);
else
break
end
end
%end
tsat;
CALCULO DEL PUNTO DE ROCIO Y BURBUJA PARA EL PERFIL BINARIO

global COMP A main q r vk EOS tabla Phi
FORM=A(:,1);
A=cell2mat(A(:,3:17));
PM=A(:,1);
Tc=A(:,2);
Pc=A(:,3);
Vc=A(:,4);
Zc=A(:,5);
w=A(:,6);
ECU=A(:,8);
a=A(:,9);
b=A(:,10);
c=A(:,11);
d=A(:,12);
x=A(:,15);
x=x';
n=length(PM);
if COMP==1
P=(str2double(get(handles.presion,'string')))/100;
76
PHI(1:n)=1;
tsat=Tsat(P,Pc,Tc,a,b,c,d,ECU);
T=sum(x.*tsat);
psat=Psat(T,Tc,Pc,a,b,c,d,ECU);
NN=length(q);
alfa=unifac(n,T,x,r,q,vk,NN,main);
Psatj=P./sum((x.*alfa./PHI).*(psat/psat(1)));
tsat=Tsat(Psatj,Pc,Tc,a,b,c,d,ECU);
T=tsat(1);
error=1;
while error>1e-3
y=x.*alfa.*psat./(PHI.*P);
y=(y/sum(y));
if EOS==1
PHI=ones(1,n);
elseif EOS==2
PHI=virial(P,T,Tc,Pc,Vc,Zc,w,x,y,psat);
elseif EOS==3
PHI=SRK(P,T,PM,Tc,Pc,Vc,w,x,y);
end
Psatj=P./sum((x.*alfa./PHI).*(psat/psat(1)));
To=Tsat(Psatj,Pc,Tc,a,b,c,d,ECU);
To=To(1);
error=abs(T-To);
T=To;
end
set(handles.temperatura,'string',T)
tabla=horzcat(FORM,num2cell(x'),num2cell(y'),num2cell(Phi'),num2cell(alfa')
);
elseif COMP==2
T=str2double(get(handles.temperatura,'string'));
PHI=ones(1,n)
;
NN=length(q);
P=sum(x.*alfa.*psat./PHI);
error=1;
while error>1e-5
y=x.*alfa.*psat./(PHI.*P);
y=y/(sum(y));
if EOS==1
PHI=ones(1,n);
elseif EOS==2
elseif EOS==3
end
P1=sum(x.*alfa.*psat./PHI);
error=sqrt((P1-P)^2);
P=P1;
end
P=100*P;
);
set(handles.presion,'string',P)
elseif COMP==3
77
y=x;
PHI(1:n)=1;
alfa(1:n)=1;
n=length(y);
T=sum(y.*tsat);
NN=length(q);
Psatj=P.*(sum((y.*PHI./alfa).*(psat(1)./psat)));
T=tsat(1);
if EOS==1
PHI=ones(1,n);
elseif EOS==2
elseif EOS==3
end
x=y.*PHI.*P./(alfa.*psat);
T=tsat(1);
error1=1;
error2=1;
while error1>1e-4
if EOS==1
PHI=ones(1,n);
elseif EOS==2
elseif EOS==3
end
while error2>1e-5
x=x./(sum(x));
alfa1=unifac(n,T,x,r,q,vk,NN,main);
error2=sqrt(sum((alfa1-alfa).^2));
alfa=alfa1;
end
T1=tsat(1);
error1=sqrt((T-T1)^2);
T=T1;
end
set(handles.temperatura,'string',T)
);
elseif COMP==4
y=x;
NN=length(q);
PHI=ones(1,n);
alfa=ones(1,n);
P=1/sum(y.*PHI./(alfa.*psat));
78
error1=1;
error2=2;
while error1>1e-4
if EOS==1
PHI=ones(1,n);
elseif EOS==2
elseif EOS==3
end
while error2>1e-4
x=x/sum(x);
alfa=alfa1;
end
P1=1/sum(y.*PHI./(alfa.*psat));
error1=sqrt((P1-P)^2);
P=P1;
end
P=100*P;
set(handles.presion,'string',P)
);
end
resultado1
CALCULO
DEL
PUNTO
DE
ROCIO
BURBUJA
PARA
MEZCLA
MULTICOMPONENTE
function validacion_Callback(hObject, eventdata, handles)
global COMP A main q r vk EOS tabla1 FORM PHI2
FORM=A(:,1);
A=cell2mat(A(:,3:16));
PM=A(:,1);
Tc=A(:,2);
Pc=A(:,3);
Vc=A(:,4);
Zc=A(:,5);
w=A(:,6);
ECU=A(:,8);
a=A(:,9);
b=A(:,10);
c=A(:,11);
d=A(:,12);
n=length(PM);
if n==2
xx=linspace(0.00001,0.99999,20);
if COMP==1
for u=1:20
x=[xx(u),1-xx(u)];
PHI2(1:n)=1;
T=sum(x.*tsat);
NN=length(q);
79
Psatj=P./sum((x.*alfa./PHI2).*(psat/psat(1)));
T=tsat(1);
error=1;
while error>1e-3
y=x.*alfa.*psat./(PHI2.*P);
y=(y/sum(y));
if EOS==1
PHI2=ones(1,n);
elseif EOS==2
PHI2=virial(P,T,Tc,Pc,Vc,Zc,w,x,y,psat);
elseif EOS==3
PHI2=SRK(P,T,PM,Tc,Pc,Vc,w,x,y);
end
Psatj=P./sum((x.*alfa./PHI2).*(psat/psat(1)));
To=Tsat(Psatj,Pc,Tc,a,b,c,d,ECU);
To=To(1);
error=abs(T-To);
T=To;
end
y;
X(u,:)=x;
Y(u,:)=y;
Temp(u)=T;
end
tabla1=horzcat(Temp',X,Y);
elseif COMP==2
for u=1:20
x=[xx(u),1-xx(u)];
PHI2=ones(1,n)
;
NN=length(q);
P=sum(x.*alfa.*psat./PHI2);
error=1;
while error>1e-4
y=x.*alfa.*psat./(PHI2.*P);
y=y/(sum(y));
if EOS==1
PHI2=ones(1,n);
elseif EOS==2
elseif EOS==3
end
P1=sum(x.*alfa.*psat./PHI2);
error=sqrt((P1-P)^2);
P=P1;
end
P=100*P;
X(u,:)=x;
Y(u,:)=y;
Pre(u)=P;
tabla1=horzcat(Pre',X,Y);
end
elseif COMP==3
80
for u=1:20
x=[xx(u),1-xx(u)];
y=x;
PHI2(1:n)=1;
alfa(1:n)=1;
n=length(y);
T=sum(y.*tsat);
NN=length(q);
Psatj=P.*(sum((y.*PHI2./alfa).*(psat(1)./psat)));
T=tsat(1);
if EOS==1
PHI2=ones(1,n);
elseif EOS==2
elseif EOS==3
end
x=y.*PHI2.*P./(alfa.*psat);
T=tsat(1);
error1=1;
error2=1;
while error1>1e-3
if EOS==1
PHI2=ones(1,n);
elseif EOS==2
elseif EOS==3
end
while error2>1e-3
x=x./(sum(x));
alfa=alfa1;
end
T1=tsat(1);
error1=sqrt((T-T1)^2);
T=T1;
end
X(u,:)=x;
Y(u,:)=y;
Temp(u)=T;
tabla1=horzcat(Temp',X,Y);
end
elseif COMP==4
for u=1:20
x=[xx(u),1-xx(u)];
y=x;
NN=length(q);
81
PHI2=ones(1,n);
alfa=ones(1,n);
P=1/sum(y.*PHI2./(alfa.*psat));
error1=1;
error2=2;
while error1>1e-4
if EOS==1
PHI2=ones(1,n);
elseif EOS==2
elseif EOS==3
end
while error2>1e-4
x=x/sum(x);
alfa=alfa1;
end
P1=1/sum(y.*PHI2./(alfa.*psat));
error1=sqrt((P1-P)^2);
P=P1;
end
P=100*P;
X(u,:)=x;
Y(u,:)=y;
Pre(u)=P;
tabla1=horzcat(Pre',X,Y);
end
end
else
errordlg('Este boton es para mezcla binaria','ADVERTENCIA')
end
tabla1;
resultado2
82
APENDICE III PARAMETROS R k y Q k DEL MODELO UNIFAC
83
84
85
86
87
APENDICE IV: PARMETROS DE INTERACCIN DEL MODELO UNIFAC
88
89
90
91
92
APENDICE V: NOMENCLATURA
R
Constante universal de los gases ideales.
Presin del sistema.
Temperatura del sistema.
Volumen del sistema
Volumen molar.
Grados de libertad.
Nmero de componentes en el sistema.
ByC
Segundo y tercer coeficiente del Virial respectivamente.
FP
Factor de correccin de Poynting.
Composicin molar en fase lquida.
xi
Composicin molar de un componente i en fase lquida.
Composicin mola r en fase vapor.
yi
Composicin molar de un componente i en fase vapor.
TC
Temperatura crtica.
PC
Presin crtica.
VC
Volumen crtico.
Factor de comprensibilidad
ZC
Factor de comprensibilidad crtico
Tr
Temperatura reducida.
Factor acntrico.
k ij
Parmetros de interaccin binaria.
Variacin de temperatura.
Variacin de presin.
pi
Presin parcial del componente i.
Temperatura del componente i del dato j experimental.
Temperatura del componente i del dato j calculado.
Variacin de la composicin molar en fases vapor
Composicin molar del componente i del dato j experimental.
Composicin molar del componente i del dato j calculado.
Coeficiente de fugacidad del componente i.
Variacin del coeficiente de fugacidad del componente i.
Coeficiente de fugacidad del componente i en una mezcla.
Fase nmero .
Potencial qumico en la fase .
Potencial qumico en estado de referencia.
()
Fugacidad del componente k de la fase .
Fugacidad del componente i en mezcla.
93
Fugacidad del componente i en mezcla de fase vapor.
Fugacidad de un componente i en una mezcla lquida.
Fugacidad del componente i como lquido puro.
iL
Coeficiente de actividad de un componente i en fase lquida.
Variacin del coeficiente de actividad del componente i.
Coeficiente de actividad combinatoria.
Coeficiente de actividad residual.
a mk
Parmetro de interaccin binaria de los grupos funcionales.
Rk
Volumen funcional relativo.
Qk
rea funcin al relativa.
ai
Actividad del componente i.
Nmero de datos.
RMSD :
Desviacin media cuadrtica.
Presin de saturacin del componente j en la mezcla.
PS
Presin de saturacin.
Volumen molar del componente i en fase lquida.
94

Tesis de Equilibrio L-V UNIFAC PDF

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

PREDICCIN Y VALIDACIN DEL EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

PROYECTO DE INVESTIGACION PARA OPTAR EL TTULO DE

PREDICCIN Y VALIDACIN DEL EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

Ing. Ren Ramrez Ruz

Dr. Wilber Loyola Carranza

Dr. Guillermo Evangelista Benites

ALEJANDRO GUEVARA UREA

A Cecilia Esther Urea Motta por su

PLAN DE INVESTIGACION ..................................................................... 14

1.1. ANTECEDENTES ......................................................................................................... 14

2.7. MODELOS TERMODINAMICOS PARA LA PREDICCION DE

Diagrama tridimensional que representa la presin,

Figura. 2.2(a). Diagrama T vs x, y ......................................................................................... 24

Diagrama de flujo para el clculo del punto de burbuja (P, {y i }) .................. 43

Diagrama de flujo para el clculo del punto de roco (P, {x i }) ...................... 44

Diagrama de flujo para el clculo del punto de burbuja (T, {y i }).................. 45

Diagrama de flujo para el clculo del punto de roco (T, {x i }) ..................... 46

Pantalla de presentacin del software ELVU ............................................. 47

Ventana de prediccin y validacin del ELV................................................. 48

Como ingresar a la base de datos del software............................................... 48

Ventana de base de datos del software ........................................................... 49

Ventana de propiedades de los compuestos .................................................. 49

Como ingresar a la ventana de parmetros del UNIFAC ............................. 50

Ventana de parmetros del modelo UNIFAC ................................................ 50

Ventana de prediccin y validacin del ELV................................................. 51

Ventana de composicin y parmetros de la mezcla (resultado) ................... 51

Visualizacin de la temperatura o presin (resultado) ................................... 52

Figura. 3.15(a). Tabla de perfil binario ELV ........................................................................... 53

INDICE DE TABLAS Y GRFICOS

Sistema ELV Tetracloruro de carbono Benceno a 101.3kPa ............................. 59

Sistema ELV Acetona Cloroformo a 101.3kPa.................................................. 61

Sistema ELV Acetonitrilo Nitrometano a 70kPa ............................................... 63

Sistema ELV n-Hexano-Etanol-Metilciclopentano-Benceno a 101.3kPa ............ 65

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

c) Para sistemas binarios isotrmicos e isobricos, generar grficas de equilibrio que

CONDICIONES TERMODINAMICAS DEL EQUILIBRIO

cualquier componente en todas las fases de un sistema cerrado a presin (P) y

La regla de fases para sistemas no reactivos, proviene de la aplicacin de una regla de

EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR DE SOLUCIONES

c = nmero de componentes del sistema

= nmero de fases presentes en el equilibrio

Si los dos componentes lquidos son completamente miscibles, es decir que se

Si se fija la presin o la temperatura, ser necesario fijar (c 1) concentraciones para

Diagrama tridimensional que representa la

En la destilacin es ms frecuente fijar la presin que la temperatura, resultando de gran

Figura 2.2: (a) Diagrama T vs x,y; (b)Diagrama P vs x,y

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

es una funcin solo de la temperatura; y es el potencial qumico de una sustancia

Para gases se cumple por definicin:

A la relacin f/P se le denomina coeficiente de fugacidad:

ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

Donde es la fugacidad del componente (i) en la mezcla, y es la fugacidad de (i)

como lquido puro, a la temperatura y presin de la mezcla. Lamentablemente, este

es el coeficiente de actividad que depende fuertemente de la

COEFICIENTES DE FUGACIDAD PARA LA FASE VAPOR

= 0,48 + 1,74 0,1762

La ecuacin del Virial pueden emplearse tres formas interrelacionadas de series de

Los coeficientes que aparecen en las expresiones: B, C, llamados respectivamente

Esta expresin propuesta inicialmente para sustancias puras se escribe exactamente

En este caso, el segundo coeficiente del Virial B depende de la temperatura y de la

Donde y representa las fracciones molares en la mezcla gaseosa. Los subndices i y j