Tcnico Universitario en Anlisis Qumico y Fsico

Universidad de Santiago de Chile

Equilibrio Qumico de la
yodacin fotoqumica de
ciclohexeno

INTRODUCCIN
El equilibrio qumico es aquel estado en que las concentraciones de reactantes y
productos no tienen cambios en el tiempo. Este equilibrio es la consecuencia de la
reversibilidad de una reaccin qumica, donde notamos que las cantidades relativas de
dos o ms sustancias permanecen constantes, por consiguiente la concentracin de los
participantes no cambia. La estequiometria de la reaccin que estudiaremos en este
laboratorio es la siguiente:

Donde A y B son los reactantes, C y D son los productos, a y b, y c y d son los

coeficientes estequiomtricos en la ecuacin qumica balanceada. La constante de
equilibrio (Keq) que se define como el valor que relaciona las concentraciones de las
especies reactantes y las especies de productos cuando se produce el equilibrio. Su
forma

c [D ]d

K eq =
El valor de

K eq nos seala en qu sentido se desplaza la reaccin, si es favorable

hacia los reactantes o hacia los productos. Dicho de otra forma, expresa la tendencia
de los reactivos a convertirse en productos y viceversa. La constante de equilibrio est
relacionada con la Energa libre de Gibbs, que es una variable de estado extensiva. La
cual nos ayuda para establecer la espontaneidad o equilibrio de un sistema (a presin y
temperatura constante). De esta forma sabremos qu cambios termodinmicos sern
espontneos y cuales necesitarn aporte energtico. La definimos:

G= HT S
La expresin vlida para cualquier equilibrio la definimos como:

G=RTln K eq

La relacin de la constante de equilibrio y la temperatura est dada por:

dlnK H
= 2
dT
RT
La Entalpa de reaccin es una constante que muestra la variacin de energa de la
reaccin. Representa la energa intercambiada en forma de calor con el medio cuando
se produce una reaccin a presin constante. Por otra parte, la Entropa es la variable
que define la parte de energa que no se puede utilizar en la reaccin para producir
trabajo. Describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos.
En una reaccin inducida por luz o fotoqumica, la luz acta generando radicales libres
en las molculas, como HO o CH. Estas reacciones tienen un papel importante en la
formacin de contaminantes secundarios a partir de gases producidas por combustin
y actividades humanas como los hidrocarburos. Las fotorreacciones se producen
fcilmente siempre que haya absorcin de luz, porque sta lleva a la molcula a un
estado excitado que contiene ms energa que el estado fundamental. Al suceder esto,
la molcula excitada es ms reactiva. Destacamos que la ventaja de la fotoqumica es
que entrega rapidez a la reaccin qumica. La halogenacin consiste en adicionar uno o
varios tomos de elementos del grupo de los halgenos a una molcula orgnica. El
diyodo es una molcula poco soluble en agua y que al aumentar el tamao del
halgeno, disminuye la reactividad del mismo, por esto el yodo tiene baja reactividad.
Utilizaremos la baja reactividad del yodo y el concepto de fotoqumica para aumentar
la energa de activacin de la yodacin fotoqumica del ciclohexano. Tomando en
cuenta todas las definiciones anteriores, en este prctico determinaremos la influencia
de la temperatura en la reaccin y la constante de equilibrio.

Objetivos:

Determinar la constante de equilibrio y parmetros termodinmicos para la

reaccin de yodacin fotoqumica de ciclohexeno.
Diferenciar experimentalmente una condicin de equilibrio qumico respecto de
una condicin dinmica (velocidad de reaccin)

Materiales y Equipos:
Solucin I (yodo en ciclohexano 5*10-3M), solucin II (ciclohexeno en ciclohexano 1M),
ciclohexano (solvente), papel aluminio, focos con ampolletas, matraces aforados de 10
ml, tubos de ensayo con tapn, gradillas, baos termostatados, espectrofotmetro UVvisible (

=524nm).

Procedimiento:
Se prepararon 3 matraces con 2 soluciones en distintas proporciones, como lo indica la
tabla, completando un volumen de 10 ml con ciclohexano. Luego se procedi a
proteger de la luz a cada matraz, envolviendo los matraces con papel aluminio para
que no se active la reaccin. Con la ayuda del espectrofotmetro se midieron las
absorbancias iniciales para cada muestra. Cada grupo somete las reacciones a un bao
a distinta temperatura y una luz intensa proveniente de una ampolleta durante 10
minutos. Luego de esto se midi su absorbancia de nuevo en un espectrofotmetro- UV

(524 nm) repitiendo este proceso hasta encontrar que la absorbancia no vare ms de
0,1. Finalmente, mediante una curva de calibracin, obtenemos la constante de
equilibrio y los parmetros termodinmicos de la reaccin.

Resultados:
Usando la ecuacin C1V1=C2V2, se complet la tabla para conocer los volmenes y
preparar las soluciones pedidas.
[I2]*103M
2.5
2.5
1.0

Tubo
1
2
3

[C=H] M
0.5
0.1
0.1

Solucin I (ml)
5
5
2

Tabla tiempo v/s Absorbancias obtenidas a 5(C)

Tiempo
(min)
0
10
20
30
40

Matraz 1

Matraz 2

Matraz 3

2.165
0.944
.0185
0.086
0.062

2.301
1.432
0.461
0.261
0.193

0.884
0.633
0.272
0.150
0.090

Grfico tiempo v/s absorbancia a 5C

2.5
2.0
1.5

Matraz 1
Matraz 2

1.0

Matraz 3

0.5
0.0
0

10

20

30

40

Tabla tiempo v/s Absorbancias obtenidas a 40(C)

Tiempo
(min)
0

Matraz 1

Matraz 2

Matraz 3

2,318

2,320

0,953

Solucin II (ml)
5
1
1

10
20
30
40

0,358
0,230
0.226
0.212

0,970
0,801
0,767
0,760

0,469
0,323
0,287
0,281

Grfico tiempo v/s absorbancia a 40C

2.5
2.0
1.5

Matraz 1
Matraz 2

1.0

Matraz 3

0.5
0.0
0

10

20

30

40

Como se necesita encontrar la concentracin de I2 para luego poder calcular el resto d

las concentraciones en el equilibrio, se utiliza una curva de calibracin para un

de

524 nm
[M]*1
0-4
Abs

1.67

5.01

6.68

8.35

10.02

11.69

13.36

15.03

16.70

0.140

0.437

0.609

0.760

0.931

1.086

1.228

1.379

1.520

Para la interpolacin se utiliza la siguiente ecuacin:

y x = y 0+

Donde

x x0
(y y )
x 1x 0 1 0

y x es la concentracin de yodo a la absorbancia medida,

concentracin molar y

es la

es la absorbancia.

Clculo de la ecuacin de interpolacin para el yodo del matraz 1 en absorbancia a

5C.

1.67+

0.0620.14
0.4370.14 *(5.01-1.67)=0.793

Como las concentraciones de la tabla de calibracin son M*10 -4, nuestra concentracin
de yodo en el matraz n 1 5C es de 0.793*10-4, aplicando la misma frmula para el
resto de los matraces, se obtienen los siguientes resultados:
5C:
[I2]eq*10-4 (M) matraz 1
0,793

[I2]eq*10-4 (M) matraz

2
2,266

[I2]eq*10-4 (M) matraz 3

[I2]eq*10-4 (M) matraz

2
8,642

[I2]eq*10-4 (M) matraz 3

1,108

40C:
[I2]eq*10-4 (M) matraz 1
2,480

3,256

Se utilizan las siguientes ecuaciones para obtener el resto de las concentraciones:

[ DI ] eq= [ I 2 ]0[ I 2 ]eq

[ C=H ]eq =[ C=H ] 0[ DI ] eq
Donde:

[ I 2 ]0

= 2.5*10-3 (M) matraz n1

[ I 2 ]0

= 2.5*10-3 (M) matraz n2

[ I 2 ]0

= 1.0*10-3 (M) matraz n3

[ C=H ]0

= 0.5 (M) matraz n1

[ C=H ]0

= 0.1 (M) matraz n2

[ C=H ]0

= 0.1 (M) matraz n3

Ejemplo de clculo de

[ DI ] eq

= 2.5*10-3

[ C=H ]eq =

[ DI ] eq

para el matraz 1 a 5C:

0,793*10-4 = 2,421*10-3

0,5 - 2,421*10-3 = 0,4976

4,976*10-1

Ahora tenemos que:

5C

matraz 1

matraz 2

matraz 3

[ DI ] eq

(M)

[ C=H ]eq

(M)

40C

[ DI ] eq

(M)

[ C=H ]eq

(M)

2,421*10-3

2,2734*10-3

8,892*10-4

4,976*10-1

9,722*10-2

9,911*10-2

matraz 1
2,252*10-3

matraz 2
1,636*10-3

matraz 3
6,744*10-4

4,775*10-1

9,983*10-2

9,932*10-2

Clculo de la constante de equilibrio por medio de la ecuacin:

c [D ]d

K eq =

5C:

K eq

matraz 1

6,135*101

K eq

matraz 2

1,027*102

K eq

matraz 3

8,097*101

40C:

K eq

matraz 1

1,901*101

matraz 2

1,897*101

Ahora determinaremos
1/T
0,003595
0,003193

K eq

K eq

matraz 3

2,085*101

H por medio del grfico lnK vs 1/T

lnK (matraz 1)
4,1166
2,9450

lnK (matraz 2)
4,6318
2,9429

lnK (matraz 3)
4,3941
3,0374

1/T v/s lnK

5.0 1
Matraz

Linear (Matraz 1)

Matraz 2

Linear (Matraz 2)

f(x) = 1.69x + 1.25

f(x) = 1.36x + 1.68
R
f(x)==11.17x + 1.77
R = 1
R = 1

4.0
3.0
2.0 3
Matraz

Linear (Matraz 3)

1.0
0.0
3.1930000000000001E-3

3.5950000000000001E-3

matraz 1=

H
J
J
=1,17168,314
=9,7407
R
mol
mol

matraz 2=

H
J
J
=1,68898,314
=14,0415
R
mol
mol

matraz 3=

H
J
J
=1,35678,314
=11,2796
R
mol
mol

G=RTln K eq
Ahora calcularemos G utilizando la ecuacin
5C:

mol
J / matraz 1
G
-9519,8

mol
J / matraz 2
G
-10711,2

mol
J / matraz 3
G
-10161,5

40C:

mol
J / matraz 1
G

mol
J / matraz 2
G

mol
J / matraz 3
G

mol
J /
G

-7667,4
Calculamos el

-10265,5

S a partir de la siguiente ecuacin:

-7907,9

G= HT S

5C:

K
J / matraz 1
S
-34,19

K
J / matraz 2
S
-38,46

K
J / matraz 3
S
-36,5

40C:

K
J / matraz 1
S
-24,45

K
J / matraz 2
S
-32,74

K
J / matraz 3
S
-25,22

Discusin
La propiedad que se usa para realizar la curva de calibracin incluye ciertas
caractersticas en el mtodo y que concluyen con indicadores de calidad (denominados
caractersticas del desempeo analtico) las cuales incluyen la exactitud, precisin y
especificidad, adems de los parmetros que se determinan a partir de los curvas de
calibracin independientemente de la tcnica instrumental responsable de la seal
analtica (cuyas caractersticas se estudian en forma particular) los parmetros que se
determinan a partir de las curvas de calibracin obtenidas con cualquiera de ellas son
la linealidad, sensibilidad, el lmite de deteccin, lmite de cuantificacin y el intervalo
analtico, todo esto ddependiendo de la matriz y la absorbancia. Ya que todo lo que es
colorimtrico es al momento.
En este practico se realiz una reaccin fotoqumica que es una reaccin inducida por
la luz, la cual acta produciendo radicales libres en las molculas. Estas reacciones se
llevan a cabo mediante la absorcin de luz, la cual lleva a las molculas a un estado
excitado que contiene ms energa que el estado fundamental, y al contener ms
energa, la molcula excitada es ms reactiva.
Al momento de preparar soluciones de yodo y ciclo hexeno en ciclo hexano, hay ciertas
precauciones a tomar dependiendo de sus caractersticas, como por ejemplo si es
fotosensible mantener en oscuridad y en relacin a los solventes orgnicos trabajar
bajo campara por el hecho de ser voltil.
Una de las principales fuentes de error en la determinacin de concentraciones para
una reaccin qumica, incluye la variacin de la concentracin de un reactivo o
producto en funcin del tiempo, se debe conocer la velocidad de la reaccin para
calcular bajo qu condiciones la reaccin evoluciona rpidamente para producir una

elevada cantidad de producto til, y el tiempo necesario para alcanzar un determinado

rendimiento.
La relacin que existe entre la energa libre de Gibbs y la constante de equilibrio se
relaciona a travs de la siguiente frmula: G = H TS. Esta frmula es factible si
un sistema fluye hacia el equilibrio a temperatura y presin constante, donde G es la
variacin en energa libre, H es la variacin de entalpa, T es la temperatura en Kelvin
y S es la variacin de entropa del sistema. La constante de equilibrio nos indica en
qu sentido se desplaza la reaccin, expresa la tendencia de los reactivos a convertirse
en productos y viceversa. Est relacionada con la variacin de la energa de la reaccin
que nos indica su espontaneidad. Adems la variacin de energa libre de Gibbs y la
constante de equilibrio se relacionan entre s a travs de la siguiente ecuacin:

G=RTln K eq
Para la ecuacin de Vant Hoff una consideracin fundamental que se debe tener es
que la presin debe ser constante y que, para integrar la siguiente ecuacin y obtener
la ecuacin de Vant Hoff,

H debe ser necesariamente constante.

dlnK H
= 2
dT
RT
En la ecuacin de Vant Hoff:

ln

K2 H 1
1
=

K1
R T1 T2

se relacionan constantes de

equilibrio, temperatura, variacin de entalpa y constante de gases. Si se aumenta la

temperatura en una reaccin exotrmica, el sistema evolucionara con el fin de
disminuir la temperatura para contrarrestar el efecto. Para esto se debe consumir calor
desplazndolo hacia los reactivos, favoreciendo el sentido de la reaccin para que
consuma calor, donde la reaccin se desplaza hacia la formacin de reactivos
disminuyendo la cantidad de producto hasta alcanzar el equilibrio.

Conclusin:
En este prctico se pudo evidenciar que la constante de equilibrio se ve afectada por
las variables de concentracin y temperatura, donde, al aumentar la concentracin de
los productos, la constante de equilibrio tiende a crecer, y por el contrario, si los
reactivos aumentan, la constante de equilibrio disminuye. En la experiencia se
demostr que todas las reacciones fueron exotrmicas dado su valor negativo, en
cuanto a los valores obtenidos para

G , fueron todos negativos por lo que se

deduce que las reacciones se llevaron a cabo de forma espontnea.

BIBLIOGRAFA
Manual Tcnicas de Laboratorio, Edicin 2010, Universidad de Santiago de Chile, pg.
22-30.
Castellan, G., Fsicoqumica, S.A. Mxico 1976, pg 216-230

Fisicoqumica para las ciencias fsicas y biolgicas, 3ra Ed, 2008, Raymond Chang, pg
309-312