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UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

TEMA :
EXTRACCIN DE ACEITES ESENCIALES UTILIZANDO DIXIDO DE
CARBONO EN CONDICIN SUPERCRTICA COMO SOLVENTE
ALUMNOS:

DOCENTE :
Msc. VICENTE MALAGA APAZA
FACULTAD :
INGENIERIA
CURSO: TOPICOS APLICADOS A INGENIERIA QUMICA II
AO: 5to

INTRODUCCIN

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Los Aceites Esenciales son productos qumicos que forman las esencias odorferas de
un gran nmero de vegetales. El concepto "aceite esencial" se aplica tambin a las sustancias
sintticas obtenidas a partir del alquitrn de hulla, y a las sustancias semisintticas preparadas a
partir de los aceites esenciales naturales. Cualquier perfume, al ser inspirado produce un efecto
alqumico instantneo y cada uno de los aromas puede influir de distintas formas en los mundos
sutiles. Estos aromas pueden transferirse por medio de perfumes, leos, sahumerios, inciensos,
etc...

Los aceites esenciales se extraen de los tejidos mediante diversos procedimientos fsicos
y qumicos segn la cantidad y estabilidad del compuesto que se pretenda obtener.

La tecnologa de fluidos supercrticos ha tenido un notable inters industrial en las


ltimas tres dcadas. Esto se ha debido a diversos factores tales como, desarrollo de procesos
con un directo impacto tecnolgico, una mayor divulgacin, un mayor conocimiento de esta
tecnologa por parte de la industria y los investigadores, as como a una creciente tendencia al
uso de tecnologas verdes.

Los mtodos de extraccin convencionales empleados tanto a nivel industrial como a


nivel de laboratorio, utilizan costosos y txicos solventes orgnicos, nocivos tanto para la salud
humana como para el medio ambiente. Adems se acompaan de altas temperaturas que
aceleran la degradacin de los productos de inters y la formacin de impurezas.

Actualmente se ha promovido la investigacin de nuevas tecnologas ms respetuosas


con el medio ambiente, que no representen ningn riesgo para la salud y garanticen una calidad
superior de los productos. Entre ellas emerge la llamada tecnologa de fluidos supercrticos,
basada en la utilizacin de un fluido, precisamente supercrtico, como disolvente alternativo,
siendo el ms utilizado el dixido de carbono, CO2, supercrtico.

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ACEITES ESENCIALES
DEFINICIN
Los Aceites Esenciales o esencias vegetales son productos qumicos que forman las
esencias odorferas de un gran nmero de vegetales. El trmino aceite esencial se aplica tambin
a las sustancias sintticas similares preparadas a partir del alquitrn de hulla, y a las sustancias
semisintticas preparadas a partir de los aceites naturales esenciales.

Los aceites esenciales son lquidos voltiles, en su mayora insolubles en agua, pero
fcilmente solubles en alcohol, ter y aceites vegetales y minerales. Por lo general no son
oleosos al tacto. Pueden agruparse en cinco clases, dependiendo de su estructura qumica:
alcoholes, steres, aldehdos, cetonas y lactonas y xidos.

ORIGEN
Las plantas elaboran los aceites esenciales con el fin de protegerse de las enfermedades,
ahuyentar insectos depredadores o atraer insectos benficos que contribuyen a la polinizacin.

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Los aceites esenciales son caractersticos de los magnoliales, los laurales, los
austrobaileyales, y los piperales, y tambin de algunas familias no emparentadas con estos
rdenes, como Myrtaceae, Rutaceae, las familias de apiales, Lamiaceae, Verbenaceae y
Asteraceae.

Estn presentes en distintas partes de la planta:

en las flores (como en el caso de la lavanda, el jazmn y la rosa)


en todo el rbol (como sucede con el eucaliptus)
en las hojas (la citronela)

en la madera (el sndalo)


en la raz (el vetiver)
en la resina que exhudan (el incienso, la mirra y el benju)
en la cscara de los frutos (el limn, la naranja y la bergamota)

Dentro de los tejidos vegetativos, se encuentran en clulas esfricas o diferentes


cavidades o canales en el parnquima, y cuando dan el olor a las flores, se encuentran en las
glndulas odorferas, desde donde son liberados.

NOMENCLATURA
Se denominan con el mismo nombre de la planta de origen: aceite esencial de lavanda,
aceite esencial de limn, aceite esencial de zanahoria, etc.

De algunas plantas se extrae ms de un aceite esencial, en cuyo caso el nombre vara.


Por ejemplo, de las flores del naranjo se extraen: por destilacin, el nerol o azahar; por
destilacin de los frutos recin formados, el petit grain, y de la cscara o corteza de los frutos, el
aceite esencial de naranjo.

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En algunos casos es necesario recurrir a la nomenclatura botnica para evitar


confusiones. Por ejemplo, el aceite esencial de palo de rosa proviene de la planta Aniba
roseadora, que no tiene ningn parentesco con la rosa de jardn que conocemos.

ESTRUCTURA QUMICA
Estructura molecular del isopreno, la unidad qumica de los terpenoides, compuesto
principal de los aceites esenciales.
Estn formados principalmente por terpenoides voltiles, formados por unidades de
isopreno unidas en estructuras de 10 carbonos (monoterpenoides) y 15 carbonos
(sesquiterpenoides). Las sustancias responsables del olor suelen poseer en su estructura qumica
grupos funcionales caractersticos: aldehdos, cetonas, steres, etc.

Cada aceite lo integran por lo menos 100 compuestos qumicos diferentes, clasificados
como aldehdos, fenoles, xidos, steres, ctonas, alcoholes y terpenos. Tambin puede haber
muchos compuestos an por identificar.

COMPOSICIN

Terpenos
Derivados del fenil propano
otros compuestos
Terpenos: Son derivados del isopreno, ( diterpenos, sesquiterpenos, dionoterpenos).
Derivados del fenilpropano: aldehido ansico, eugenol.

DIFERENCIAS ACEITES ESENCIALES Y GRASAS

Los aceites esenciales ms voltiles


Las grasas saponificables
Las grasas dejan mancha permanente en el papel
Las grasas sufren enranciamiento
Los aceites esenciales solubles en alcohol

PROPIEDADES FSICO-QUMICAS DE LOS ACEITES ESENCIALES

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Las propiedades fsico-qumicas de los aceites esenciales o esencias son muy diversas,
puesto que el grupo engloba substancias muy heterogneas, de las que en la esencia de una
planta, prcticamente puede encontrarse solo una (en la gaulteria hay 98-99 % de salicilato de
metilo y la esencia de canela contiene ms de 85 % de cinamaldehdo) o ms de 30 compuestos
como en la de jazmn o en la de manzanilla.

El rendimiento de esencia obtenido de una planta vara de unas cuantas milsimas por
ciento de peso vegetal hasta 1-3 % . La composicin de una esencia puede cambiar con la poca
de la recoleccin, el lugar geogrfico o pequeos cambios genticos. En gimnospermas y
angiospermas es donde aparecen las principales especies que contienen aceites esenciales,
distribuyndose dentro de unas 60 familias. Son particularmente ricas en esencias las pinceas,
laurceas, mirtceas, labiceas, umbelferas, rutceas y asteraceas. Para ilustrar las variadas
estructuras que pueden encontrarse en los aceites esenciales, se vern las principales contenidas
en la esencia de romero (del Rosmarinus officinalis): hay pineno (a), canfeno (b), cineol (c),
limoneno (d), alcanfor (e), borneol (fi y su acetato, cariofileno (g). En la esencia de menta (de
Mentha piperita) se encuentra mentol (h), rnentona (i), felandreno (j), cadineno (k), limoneno
(d), pineno (a), mentolfurano (m), isovalerianaldehdo (y), cariofileno (g), etil-n-amilcarbinol e
isovalerianato de metilo. En la esencia de ans (Pimpinella anisum) hay anetol (n) (70-90 %),
estragol (o), anisona (p), p-metoxifenol, eugenol (q), anisaldehdo (r) y vainillina (s). Otras
substancias interesantes son: la nepetalactona (de Nepeta catoria) bisaboleno (u), humuleno (u)
(Humulus lupulus), vetivona (de Vetiveria zizanioides) y zerumbono (de Zingiber zerumbei)

PROPIEDADES FSICAS:

Lquidos a temperatura ambiente


Voltiles
Recin destilados son incoloros o ligeramente amarillentos
Densidad inferior a la del agua
Alto ndice de refraccin
Muy poco solubles en agua, pero le comunican el aroma
Solubles en alcohol de alto %
Soluble en aceites fijos o grasas

COMO SE OBTIENEN LOS ACEITES ESENCIALES

Para obtenerlos de la fuente natural, se utilizan principalmente dos mtodos:

Destilacin en corriente de vapor (o por arrastre de vapor).

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Extraccin, que puede ser por presin en fro (exprimiendo sin calentar), por
enfleurage, entre otros.

Son muy concentrados, por lo que slo se necesitan pequeas cantidades para lograr el
efecto deseado (del orden de los miligramos).

Tambin se pueden sintetizar en forma artificial, que es la manera ms habitual de


obtenerlos, debido a que la gran demanda de estos productos no llega a ser abastecida por las
fuentes naturales.

FUENTES

Los aceites esenciales proceden de las flores, frutos, hojas, races, semillas y corteza de
los vegetales. El aceite de espliego, por ejemplo, procede de una flor, el aceite de pachul, de
una hoja, y el aceite de naranja, de un fruto. Los aceites se forman en las partes verdes (con
clorofila) del vegetal y al crecer la planta son transportadas a otros tejidos, en concreto a los
brotes en flor.

Se desconoce la funcin exacta de un aceite esencial en un vegetal; puede ser para atraer
los insectos para la polinizacin, o para repeler a los insectos nocivos, o puede ser simplemente
un producto metablico intermedio.

CLASIFICACIN DE LOS ACEITES ESENCIALES

Los aceites esenciales se clasifican con base en diferentes criterios: consistencia, origen
y naturaleza qumica de los componentes mayoritarios.

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De acuerdo con su consistencia, los aceites esenciales se clasifican en esencias fluidas,


blsamos y oleorresinas. Las esencias fluidas son lquidos voltiles a temperatura ambiente. Los
blsamos son de consistencia ms espesa, son poco voltiles y propensos a sufrir reacciones de
polimerizacin, son ejemplos el blsamo de copaiba, el blsamo del Per, Benju y blsamo de
Tol. Las oleorresinas tienen el aroma de las plantas en forma concentrada y son tpicamente
lquidos muy viscosos o sustancias semislidas como por ejemplo caucho, gutapercha,
oleorresina de paprika, de pimienta negra, de clavero.

De acuerdo a su origen los aceites esenciales se clasifican como naturales, artificiales y


sintticas. Los naturales se obtienen directamente de la planta y no sufren modificaciones fsicas
ni qumicas posteriores, y debido a su rendimiento tan bajo son muy costosas. Los artificiales se
obtienen a travs de procesos de enriquecimiento de la misma esencia con uno o varios de sus
componentes, por ejemplo, la mezcla de esencias de rosa, geranio y jazmn enriquecidas con
linalool, o la esencia de ans enriquecida con anetol. Los aceites esenciales sintticos como su
nombre lo indica son los elaborados a partir de la combinacin de sus componentes los cuales
son la mayora de las veces producidos por procesos de sntesis qumica. Estos son ms
econmicos y por lo tanto son mucho ms utilizados como aromatizantes y saborizantes como
por ejemplo esencias de vainilla, limn, fresa.

Desde el punto de vista qumico y a pesar de su composicin compleja los aceites


esenciales se pueden clasificar de acuerdo con los componentes mayoritarios. Segn esto los
aceites esenciales ricos en monoterpenos se denominan aceites esenciales monoterpnicos, por
ejemplo hierbabuena, albahaca, salvia. Los ricos en sesquiterpenos son los aceites esenciales
sesquiterpnicos, por ejemplo la copaiba, pino, junpero. Los ricos en fenilpropanos son los
aceites esenciales fenilpropanoides, por ejemplo clavo, canela, ans. Aunque esta clasificacin
es muy general resulta til para estudiar algunos aspectos fitoqumicos de los monoterpenos, los
sesquiterpenos y los fenilpropanos, sin embargo existen clasificaciones ms complejas que
tienen en cuenta otros aspectos qumicos.

ENSAYOS DE RECONOCIMIENTO DE LOS ACEITES ESENCIALES

Debido a la diversidad de grupos funcionales que pueden estar presentes en los


componentes mono y sesquiterpnicos de un aceite esencial no existe una prueba especfica para
su reconocimiento. Sin embargo existen tcnicas que permiten reconocer algunos de ellos entre

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los que se pueden mencionar: ndice de refraccin, cromatografa, espectrofotometra e


infrarrojo, entre otros.

CALIDAD DEL ACEITE ESENCIAL

Los componentes que proporcionan mayor calidad a los aceites son los compuestos
oxigenados, principalmente los aldehdos, cetonas, alcoholes y steres. En el caso particular del
aceite esencial de naranja y por analoga el de la mandarina proveniente del flavedo del ctrico,
puede considerarse como una solucin de 5% de compuestos oxigenados aromticos en
limoneno y otros hidrocarburos.

Los aldehdos proporcionan el aroma tpico del aceite esencial y adquieren importancia
para los ctricos, el neral y el generial (mezcla citral), el etanal y los lineales saturados octanal y
nonanal, as como el 2-hexanal, 2-decenal y el 2-dodecanal. Entre las cetonas son de especial
inters la carvona, la piperitona, la 2-decanona sesquiterpeno y la notkatona. sta ltima se
encuentra en muy poca cantidad en los ctricos y pueden obtenerse por oxidacin del valenceno.

MTODOS FUNDAMENTALES DE ANLISIS DE ACEITES ESENCIALES

Entre las tcnicas y procedimientos usados para determinar los componentes asociados
a los aceites esenciales se pueden mencionar:

Aroma.

Peso especfico.

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ndice de refraccin.

Desviacin ptica (poder rotatorio).

Cromatografa.

Espectrales, tales como Infrarrojo y Ultravioleta.

Espectrometra de masa.

UTILIDAD INDUSTRIAL DE LOS ACEITES ESENCIALES

Actualmente se han analizado ms de 3000 aceites esenciales de un gran nmero de


especies botnicas. Ms de 200 aceites tienen un alto valor comercial y se utilizan ampliamente
en diferentes ramas de la industria (alimentos, jabones, ambientadores, perfumes, cosmticos,
licores, insecticidas, frmacos, etc.)

Los aceites esenciales se utilizan para dar sabor y aroma al caf, el t, los vinos y las
bebidas alcohlicas. Son los ingredientes bsicos en la industria de los perfumes y se utilizan en
jabones, desinfectantes y productos similares. Tambin tienen importancia en el campo de la
medicina, tanto por su sabor como por su efecto calmante del dolor y su valor fisiolgico.

Los aceites esenciales tambin llamados esencias naturales son utilizadas como
aromatizantes (ans, cardamomo, clavo, menta, tomillo, etc.) y/o saborizantes (ans, eneldo,
hinojo, limn, naranja, etc.), como ingredientes de algunos preparados farmacuticos
(calndula, eucalipto, manzanilla, menta, salvia, etc.) o son base de perfumes y productos
cosmticos finos (vetiver, romero, albahaca, geranio, jazmn, salvia, rosa, ylang-ylang, etc.),
insecticidas y fungicidas (ajenjo, citronela, limoncillo, ciprs, eucalipto, pino, etc.),
desodorantes, lociones, jabones, pastas dentfricas, etc.

El mercado para aceites esenciales, muestra una tendencia creciente para los aos
venideros, debido a que son ms fciles de usar en los procesos industriales. Adems dichos
aceites son ms concentrados, estables y tienen una mayor calidad microbiolgica, lo que
compensa sus mayores costos. Otro factor importante que explica el crecimiento de estos

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productos, es una creciente concienciacin de los consumidores sobre la necesidad de un


correcto cuidado de la salud.

La tendencia de la demanda es hacia un mayor consumo de alimentos con bajo nivel de


grasas, azcares y sal. En consecuencia, el sector industrial ha apreciado la aparicin de
sustitutos naturales para reemplazar a los productos artificiales. El uso de aceites esenciales y
oleorresinas en alimentos con bajo contenido de grasa, azcar, caloras y sal, son ms
demandados que los productos sintticos.

En lo que respecta al envasado comercial, la industria qumica posee para la


comercializacin de este producto una variedad de posibilidades. Los envases ms comnmente
usados son los tambores de metal de 200 litros para embarques de gran volumen. Estos
recipientes contienen aproximadamente 180 Kg de aceite, dependiendo de su densidad y para
evitar reacciones adversas del aceite para con el metal, stos estn recubiertos con material
aislante (bsicamente epoxy). Para menores cantidades, pueden usarse, en su lugar, envases de
metal o botellas plsticas de 25 a 100 litros de capacidad.

El volumen comercial de productos aromticos (exportaciones y importaciones) se ha


incrementado durante la dcada del 90, estableciendo su expansin comercial. En los ltimos
tres aos, el comercio exterior alcanz un promedio de 97,6 millones de dlares, de los cuales
49,9 millones de dlares corresponden a exportacin y 47,7 millones a importacin. Durante el
perodo 1990-1999, Argentina, por ejemplo, mostr un balance positivo en este y en particular
los ltimos tres aos, generndose un promedio de 2,2 millones de dlares por concepto de este
rubro. Cuando se identifican grupos especficos, se puede observar un fuerte supervit
comercial en el caso de los aceites esenciales (29,4 millones de dlares) con una tendencia
positiva.

TRATAMIENTOS POSTERIORES A LA EXTRACCIN DEL ACEITE ESENCIAL

Posterior al proceso de extraccin y en especial en la produccin de aceites esenciales a


escala industrial puede ser necesario realizar uno o ms de los tratamientos que se enumeran:

Purificacin.

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Eliminacin de colorantes.

Desterpenacin.

Destilacin fraccionada con vaco.

Extraccin con solventes selectivos.

Separacin por adsorcin cromatogrfica.

Deserrado.

OBTENCIN DE ACEITES ESENCIALES

EXTRACCIN DE ACEITES ESENCIALES

Para obtener los aceites esenciales las molculas aromticas de la esencia de la planta
deben ser capturadas usando un mtodo tcnico de la destilacin o de la extraccin.

Los aceites esenciales se encuentran en todas las plantas e hierbas. Son qu da fragancia
a las flores, tales como color de rosa o lavanda, o sabor a las hierbas, tales como cinamomo o
jengibre. El aceite se puede extraer de cualquier parte de la planta de los ptalos y las hojas, las
races, las semillas y las cortezas.

EXTRACCIN CON FLUIDOS SUPERCRTICOS

Fundamentos Termodinmicos

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Para comprender el funcionamiento de la extraccin supercrtica y los gases densos es


necesario tener en cuenta que sta se fundamenta en la diferencia de solubilidad del agente de
extraccin respecto a los componentes a ser separados y en la influencia de las presiones de
vapor de los componentes, especialmente en el contexto de la separacin y refinacin de los
aceites esenciales.
As mismo, depende de la volatilidad de los componentes a ser separados, cuando se
trata de extraccin supercrtica es una funcin de la presin y la temperatura y son estas las que
determinan el grado de transferencia de los compuestos de inters al solvente.
A fin de visualizar cmo funciona la extraccin supercrtica en trminos
termodinmicos, se pueden observar en el diagrama de temperatura entropa (T S), los cambios
de estado del solvente que circula en un proceso continuo, presurizado mediante el uso de un
compresor. La trayectoria resaltada en el diagrama T S corresponde a la regin en la que el
dixido de carbono presenta una capacidad extractiva y cubre el rango de temperatura de 20 a
100 C y un rango de presin que va de 73 a 100 bares.
El punto de partida de la trayectoria es el punto A, en el cual se dispone de dixido en
fase vapor a una presin de 60 bar (870 psia) y 25 C. En primer lugar se realiza una
compresin isentrpica hasta alcanzar el punto B que se encuentra a 300 bar y a una
temperatura superior a los 120 C. Durante el proceso de compresin el gas se calienta
sobrepasando la temperatura necesaria para la condicin de extraccin, la cual es de 40 C.
Debido a esto, es necesario realizar el enfriamiento isobrico del gas hasta la temperatura de
extraccin.
El gas cargado con el material extrado se expande adiabticamente hasta una presin
por debajo del punto crtico, llegando hasta el punto D, a una presin de 60 bar. De este modo el
gas se enfra hasta la temperatura de licuefaccin y adquiere la caracterstica de una mezcla
lquido vapor; la fase lquida es rica en el material extrado y la fase vapor (gaseosa) es libre del
extracto.
Para obtener una separacin completa del extracto la fase lquida se somete primero una
evaporacin completa, llegando hasta el punto E y luego la fase gaseosa es calentada
isobricamente hasta la temperatura de separacin, 40 C hasta alcanzar el punto F. Despus de
pasar por el separador el gas se enfra hasta alcanzar la temperatura ambiente, cerrando el ciclo
de la trayectoria en el punto A para ser introducido nuevamente al compresor.

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Diagrama T S del dixido de carbono (CO2). Circuito de extraccin usando un compresor. Isobaras con
densidad en g/ml (V). Compresin isentrpica (A B). Enfriamiento isobrico (B C). Extraccin ( C ) a
300 bar y 40C. Expansin adiabtica (C D). Evaporacin isobrica e isotrmica (D E). Calentamiento
isobrico (E F). Separacin ( F ) a 60 bar y 40C.

Solubilidad De Los Gases En Condiciones Supercrticas

En esta seccin se describe el fenmeno de la solubilidad en trminos generales y a


partir de ello se hace la extrapolacin, para adaptarla al contexto de esta investigacin y
establecer as las caractersticas bajo condiciones supercrticas de los gases densos.
La solubilidad de una sustancia en un disolvente determinado y en condiciones
especficas de presin y temperatura, es la cantidad mxima de soluto que se disolver en una
cantidad definida de solvente y que como consecuencia producir un sistema estable.
Generalmente, cuando se habla de solubilidad se hace referencia a la capacidad que
tiene una sustancia para disolver un soluto determinado en condiciones especficas. De all que,
considerando que la solubilidad se fundamenta en las fuerzas intermoleculares, se utiliza este
fenmeno como base para comprender el comportamiento de los gases en condiciones
supercrticas cuando se emplean como solvente.
Las fuerzas de atraccin intermoleculares difieren de acuerdo a la naturaleza y
caractersticas de las sustancias involucradas, generndose bsicamente dos tipos de
comportamientos, el primero asociado a las molculas polares y el segundo a las no polares.
En el caso de las molculas polares prevalecen las fuerzas del tipo dipolo dipolo, en el
que las molculas se alinean en un campo elctrico, como se muestra en la figura, estas fuerzas

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se originan por la atraccin de los polos positivos y negativos de la molcula entre s. Se conoce
que los gases en condiciones crticas presentan solubilidad frente a las sustancias lipoflicas, que
son sustancias no polares, este tipo de solvente no es capaz de extraer sustancias polares ni
polimricas.
Las molculas no polares no presentan un dipolo permanente y para explicar este tipo
de solubilidad se plantea la existencia de las fuerzas de London, tambin llamadas fuerzas de
dispersin. Se supone que estas fuerzas son originadas por el movimiento electrnico. En un
instante, la nube de electrones de la molcula puede distorsionarse de tal forma que se produce
un dipolo, en el cual una parte de la molcula es ligeramente ms negativa que el resto. En el
instante siguiente, las posiciones de los polos negativos y positivos del dipolo sern diferentes,
debido a que los electrones se han movido.
Despus de un perodo de tiempo corto, los efectos de estos dipolos instantneos se
cancelan, de forma tal que la molcula no polar no tiene un momento bipolar permanente. Sin
embargo, el dipolo instantneo de una molcula induce al apareamiento de dipolos en las
molculas vecinas, alineadas en la misma forma en que se hallan los dipolos permanentes.

Esquema de la alineacin de molculas debido a las fuerzas dipolo dipolo.

La fuerza de atraccin entre estos dipolos instantneos constituye las fuerzas de


London; ya que todas las molculas poseen electrones, las fuerzas de London tambin se
presentan entre las molculas polares y en el caso de las no polares son las nicas presentes y
dependen del tamao de la molcula y de la facilidad de sta para ser polarizada.
De lo anterior puede decirse que en los gases a bajas presiones se presentan grandes
distancias entre las molculas y la energa cintica presente, es tan grande que se hacen
despreciables las fuerzas intermoleculares de las molculas del gas entre s y respecto a las otras
presentes. De all que la presin se traduce como una reduccin de las distancias entre las
molculas; esta cercana cuando el gas alcanza el estado lquido o supercrtico, permite que las
fuerzas de London se manifiesten con suficiente intensidad como para atraer molculas afines,
generando as la solubilidad en el sistema.
Fluidos Usados Para Extraccin Supercrtica
Entre los fluidos supercrticos ms comunes se encuentran:

Dixido de carbono(CO2),
xido nitroso (N2O),
Pentano (C5H12),
Hexano (C6H14),
Amonaco (NH3),.

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Agua (H2O),
Etano (C2H6),
Eteno (C2H4),
Propano (C3H8),
Xenn (Xe).

A pesar de que el CO2 no es el fluido supercrtico que ofrece el mayor rendimiento, es


el ms ampliamente utilizado debido a que es un gas de bajo costo, inerte, abundante desde el
punto de vista comercial, no txico, no corrosivo y no inflamable. En la tabla N 6 se presentan
caractersticas de algunos de los fluidos supercrticos ms usados.
As mismo, posee una temperatura crtica de aproximadamente 31.2 C, tabla N 6, la
ms baja y cercana a la temperatura ambiente, esto lo convierte en el disolvente apropiado para
manejar sustancias sensibles a los cambios bruscos de temperatura, como es el caso de los
aceites esenciales, a pesar de sus propiedades como solvente son mucho ms modestas que las
del agua inclusive.
Adicionalmente, las principales ventajas de utilizar dixido de carbono como solvente
en condiciones supercrticas son la ausencia de degradacin trmica debido a su baja
temperatura crtica, se obtiene en el mercado con altos niveles de pureza, lo cual reduce la
contaminacin posible del aceite esencial y que extrae selectivamente.
Extraccin Con Fluidos Supercrticos
Cuando un fluido se somete a condiciones por encima de su presin y temperatura crticas, se
encuentra en su estado SUPERCRTICO.
En este estado, la lnea de separacin de fases lquido-gas se interrumpe. Esto implica la
formacin de una sola fase en la que el fluido tiene propiedades intermedias entre las de un
lquido y las de un gas: as pues, mientras se mantiene una gran difusividad (propia de los
gases), se consigue una alta densidad (cercana a la de los lquidos).

Al igual que los gases, la densidad de los FSC vara enormemente con la presin y la
temperatura, aunque se alcanzan densidades muy cercanas a las de los lquidos. As pues la
propiedad ms caracterstica de los fluidos supercrticos es el amplio rango de altas densidades
que pueden adoptar dependiendo de las condiciones de presin y/o temperatura (a diferencia de
los lquidos que son prcticamente incompresibles y de los gases que poseen densidades
siempre muy bajas).

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Dada la relacin directa entre la densidad de un fluido con su poder solvatante, tenemos
que los fluidos supercrticos pueden variar enormemente su capacidad de solvatacin mediante
pequeas variaciones en la presin y/o temperatura.

Teniendo en cuenta estas caractersticas, los FSC se convierten en disolventes ideales


puesto que su enorme difusividad les permite penetrar perfectamente a travs de matrices
porosas y su capacidad de solvatacin modulable les permite una gran versatilidad y
selectividad segn las condiciones de presin y temperatura a las que se sometan. Sus
aplicaciones principales son pues:

Extraccin (especialmente de productos naturales): no deja residuos, se obtienen


extractos de alta pureza y no requiere altas temperaturas
Precipitacin: obtencin de cristales con morfologa muy uniforme, alta pureza y libres
de residuos de disolvente
Medio de reaccin: la existencia de una sola fase permite una ptima transferencia de
masa y de energa.

Sin duda el fluido ms utilizado tanto a nivel de investigacin como en aplicaciones


industriales es el CO2. Se trata de un gas inocuo, abundante y barato cuyas condiciones crticas
son relativamente bajas (31C, 73 atm) y por tanto fciles de operar.

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Caractersticas de algunos de los fluidos supercrticos ms usados


De manera general, al considerar los efectos que promueven una mayor solubilidad, se
tiene que es conveniente el uso de densidades altas, siendo el valor ptimo la densidad del
lquido. Sin embargo, por tener el gas denso una viscosidad similar a la de un gas y un
coeficiente de difusividad elevado hace que su penetracin en los microporos de la estructura
slida del material a extraer y la transferencia de masa del extracto sean mejores a los obtenidos
con solventes lquidos. En la tabla se presentan valores caractersticos de las propiedades de
transporte y transferencia de masa de un gas, gas denso y un lquido.

En la extraccin clsica con solventes, se introduce una fase lquida mvil la cual es
miscible con los compuestos de inters, pero inmiscible con el resto de material a ser extrado,
ya sea ste slido o lquido. Dentro de las extensiones de esta operacin unitaria se encuentra la
extraccin con gases densos, donde el estado termodinmico del solvente se caracteriza por
presentar valores de presin y temperatura en la regin cercana al punto crtico.
La separacin con gases densos es llamada tambin extraccin supercrtica y se basa
principalmente en la diferencia de solubilidades del agente de extraccin respecto a los
componentes de inters.
La extraccin supercrtica es particularmente efectiva para sustancias de mediano peso
molecular y relativa baja polaridad. La principal ventaja que presenta frente a la destilacin es
que la separacin puede ser completada a temperaturas moderadas y en consecuencia puede ser
aplicada a sustancias de baja volatilidad, lo cual es interesante pues abre nuevas posibilidades
para las industrias del petrleo, alimentos, farmacutica y cosmtica.

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En comparacin con solventes lquidos, los fluidos supercrticos tienen una alta
difusividad, baja densidad y viscosidad permitiendo esto una rpida extraccin y separacin de
fases; su poder solvente puede ser variado sobre un amplio rango mediante la manipulacin de
la presin y la temperatura; es fcilmente removido del extracto y del residuo de extraccin
debido a su alta volatilidad y en muchos casos la energa requerida en la operacin del proceso
de extraccin con este tipo de condiciones en menor que las requeridas en procesos de
extraccin con solventes orgnicos.
La eleccin del dixido de carbono (CO2) como solvente empleado en condiciones
supercrticas obedece a las razones siguientes:
Bajo nivel de toxicidad; presenta condiciones crticas bajas en comparacin con otros solventes
supercrticos, su costo no es elevado y se dispone de esta materia prima en abundancia.
Estructura Bsica De La Extraccin Supercrtica Con Co2
El proceso de extraccin con fluidos supercrticos bsicamente consiste de cuatro etapas:
1. Etapa de presurizacin: se eleva la presin del gas a utilizar como solvente a un valor
P1 por encima de su presin crtica Pc; esta operacin se realiza por medio de un
compresor o bomba.
2. Etapa de ajuste de temperatura: se remueve o adiciona energa trmica, ya sea con un
intercambiador de calor, baos trmicos o resistencias elctricas, para llevar el solvente
comprimido a la temperatura de extraccin requerida, estado que est por encima de su
temperatura crtica.
3. Etapa de extraccin: se conduce el FSC al extractor donde se encuentra la muestra o
materia prima que contiene el soluto de inters.
4. Etapa de separacin: el gas se descomprime a una presin P2 inferior a la presin
crtica, liberndose el soluto en un recipiente separador.
La mayor ventaja de la extraccin mediante fluidos supercrticos es su menor impacto
en el medio ambiente. Es una tecnologa limpia porque, al usar sustancias como el CO 2 o el
agua, los residuos que se producen no son txicos y se reciclan fcilmente. La posibilidad de
eliminar de forma rpida el exceso del fluido supercrtico por simple despresurizacin y
recoleccin de los analitos concentrados es otra ventaja importante.
La alta inversin requerida para el montaje de un equipo de extraccin con fluidos
supercrticos, as como los pocos datos relativos a equilibrios de fases y de transferencia de
materia en sistemas complejos, han impedido el empleo masivo de esta tcnica de extraccin,
obligando al investigador a disear empricamente las condiciones operativas ingenieriles y
termodinmicas en la mayora de los casos.
Aplicacin
Al aceite de lavanda se usa en aromaterapia para las heridas y quemaduras. El uso
principal de los aceites esenciales es en perfumera. Los fenoles y terpenos de los aceites
esenciales, los fabrican las plantas para defenderse de los animales herbvoros. Actan como
mensajeros qumicos. Los aceites esenciales se mezclan con los naturales de la piel reforzando

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la nota de fondo... motivo por el cual cada piel le confiere a un mismo perfume un aroma
particular y diferente.
El clima tambin influye: en el ms clido o hmedo se evaporan con ms facilidad las
notas altas, por lo que se acentan las de fondo, motivo por el cual las fragancias nos parecen
ms intensas en verano. En contacto con la epidermis, los perfumes, sufren alteraciones a los 30
minuntos siguientes (nota alta) y otra al cabo de algunas horas (las notas media y baja).
Tambin ha sido tradicionalmente utilizados en botnica sistemtica para establecer
parentescos entre plantas, al principio en forma indirecta (utilizando el olor como carcter),
luego en su forma qumica.
Tambin se les est utilizando como conservadores para alimentos, especialmente
crnicos. Por sus propiedades insecticidas y acaricidas que poseen algunos aceites, se los
produce con fines de controlar algunas plagas de manera ecolgica.
Otro uso es en la terapia alternativa denominada aromaterapia. Por ejemplo, el aceite de
lavanda se usa para las heridas y quemaduras, y el aceite de jazmn se utiliza como relajante.
Precauciones
Es importante sealar que la mayor parte de los aceites esenciales no pueden aplicarse
en su estado puro directamente sobre la piel, ya que son altamente concentrados y pueden
quemar la piel.
Antes de aplicarlos es necesario diluirlos en otros aceites, conocidos como aceites
bases, o en agua.
Preferentemente los aceites esenciales no deben de ser ingeridos.
No deben entrar en contacto con los ojos. En caso de hacerlo deben de lavarse los ojos
con abundante agua, evitando tallarse con las manos.
Deben de usarse con moderacin en mujeres embazaradas y nios.
No confundir los aceites esenciales con los aceites sintticos, su calidad es muy inferior
a los aceites esenciales y si son aplicados en la piel causan quemaduras y alergias.

Conservacin
Botellas azules para aceites esenciales.
Los aceites esenciales siempre deben de estar protegido de la
luz y mantenerse en las botellas de vidrio de preferencia botellas de
color azul, ya que este color es especfico para los aceites esenciales.

Ventajas De La Extraccin Supercrtica

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Ante la necesidad de reducir los costos energticos en los procesos de separacin, sobre
todo despus de la crisis energtica de los aos setenta y posteriores, se ha llevado a cabo un
gran esfuerzo de investigacin para el desarrollo de nuevos procesos que minimicen estos
costes, teniendo en cuenta tambin otras necesidades actuales, como son la preservacin del
medio ambiente y el uso de nuevos disolventes, ms eficaces y fcilmente recuperables.

Como consecuencia de esta labor investigadora, se ha desarrollado la tcnica


denominada Extraccin con Fluidos Supercrticos o simplemente Extraccin supercrtica,
basada en el uso, como agente separador, de un fluido supercrtico.

Mayor presencia de agentes activos.


Mayor rendimiento por corrida.
Extractos libres de contaminantes biolgicos: Mayor tiempo de vida.
Proceso amigo del ambiente.
Flexibilidad en la preparacin del solvente.
Flexibilidad de las variables del proceso.
Equipos automatizados.
Se puede lograr controlar la selectividad en el proceso de extraccin, al ser
esta muy sensible a las variaciones de presin y temperatura de solvente.
El extracto queda virtualmente libre de solvente residual.
Los fluidos supercrticos pueden usarse para vaporizar sustancias no voltiles
y termodegradables a temperaturas moderadas.
Se reduce el requerimiento energtico comparado con la destilacin.
Se pueden usar fluidos supercrticos no txicos ni peligrosos.
La baja viscosidad y alta difusividad proveen ventajas sobre las velocidades
de transporte del solvente.
El extracto puede ser fraccionado en numerosos componentes, an si ellos
tienen volatilidades semejantes.

Limitaciones De La Extraccin Con Fluido Supercrtico

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Los altos costos de los equipos y su relacin inversa con el volumen de extracto
obtenido por corrida. Desconocimiento del know-how necesario para la investigacin y
desarrollo de esta tecnologa en los pases subdesarrollados. Los equipos son mviles, pero
necesitan una infraestructura segura, limpia y apropiada para las condiciones de operacin. Los
ambientes hmedos, muy fros o congestionados no son recomendables. Por ello, instalaciones
pre-diseadas que cumplan normas internacionales de seguridad e higiene son necesarias.

CONCLUSIONES

La extraccin por fluidos supercrticos es una operacin unitaria que explota el poder
disolvente de fluidos supercrticos en condiciones encima de su temperatura y presin
crticas.
La extraccin es ms rpida que con la utilizacin de disolventes orgnicos
convencionales, debido a la alta volatilidad de los fluidos supercrticos (gases en
condiciones ambientales normales) y a las propiedades de transporte mejoradas (alta
difusividad y baja viscosidad).
La extraccin de aceites esenciales por fluido supercrtico produce alto rendimiento,
ecolgicamente limpio, el solvente se elimina fcilmente y se puede reutilizar, se
utilizan para la extraccin bajas temperaturas, qumicamente no se modifican los
componentes de la esencia, reduce los requerimientos de energa de la destilacin
De todos los solventes supercrticos, el dixido de carbono es el ms investigado,
debido a que no es un elemento txico ni inflamable, no perjudica la naturaleza y no
requiere de un equipo demasiado sofisticado para cumplir su misin de arrastre de
aceites esenciales; presenta propiedades fisicoqumicas propias de los gases y los
liquidas, lo que lo convierte en un solvente muy verstil en procesos de separacin; es
posible realizar extracciones selectivas a temperaturas menores de 20 "C y presiones
fluctuantes entre 60 y 350 bar
Los extractos supercrticos de especias naturales son innovacin que repercute
favorablemente en el binomio calidad/costo de los alimentos, siendo por tanto de gran
utilidad en la industria alimentaria.

BIBLIOGRAFA

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Anglica Esquivel, Pedro Vargas. Uso de aceites esenciales extrados por medio
de fluidos supercrticos para la elaboracin de alimentos funcionales.
Tecnologa en Marcha. Vol. 20-4 -Octubre - Diciembre 2007 P. 41-50.
Pginas web
http://repositorio.sena.edu.co/sitios/introduccion_industria_aceites_esenciales_
plantas_medicinales_aromaticas/#
http://revistas.tec.ac.cr/index.php/tec_marcha/article/viewFile/450/378