Teora de las Escorias

Introduccin
El estudio de las reacciones entre una escoria lquida y un bao metlico, estaban
basados hace algunos aos, en el principio de que los componentes de las escorias
estaban presentes en forma molecular. Posteriormente la observacin de la naturaleza
inica de las escorias lquidas ha permitido concluir que las reacciones escoria metal
son ms bien inicas que moleculares.
Los primeros esfuerzos para aplicar las leyes fsico-qumicas a las relaciones entre el
bao y la escoria utilizando las concentraciones totales de los reactantes no tuvo xito y
ello indujo a pensar que algn tipo de combinacin debera existir entre los distintos
componentes de la escoria y que solamente una parte de la concentracin total de un
dado componente poda ser capaz de reaccionar qumicamente. En ese sentido fueron
hechas algunas consideraciones arbitrarias, utilizndose el concepto de concentraciones
libres de los componentes de la escoria, que deban ser utilizados en el clculo de las
constantes de equilibrio.
COLCLOUGH, por ejemplo, supone que una escoria bsica, la SiO2 y P2O5 se
combinan como SiO2.2RO y P2O5.4RO respectivamente, siendo RO = CaO + MgO +
MnO y en cierta medida FeO. El Fe2O3 es considerado estabilizado como Ferrita de
Calcio.
El tratamiento de las escorias por H. Schenk es mas complejo, pero en esencia responde
al mismo criterio. Schenk, supone que los componentes SiO2.CaO, SiO2.2MnO,
SiO2.2FeO, P2O5.3CaO o P2O5.4CaO y Fe3O4.CaO formados en la escoria, estn en
equilibrio con las concentraciones libres de sus componentes.
Ejemplo:
SiO2.2FeO 2FeO + SiO2

Admitindose que la ley de accin de masas es aplicable a cada equilibrio con la escoria
lquida, se obtuvo la constante de disociacin de cada componente, mediante los
trabajos de Krber y Oelsen y fundamentalmente mediante una gran cantidad de datos
obtenidos en la prctica directa de las aceras.
Con la ayuda de dichas constantes, se trazaron diagramas para varias temperaturas que
relacionan la concentracin libre de los componentes de la escoria versus la
composicin de la escoria determinada por anlisis qumico.
Como los diagramas de Schenck estn basados fundamentalmente en una gran cantidad
de datos provenientes de la prctica de la acera, es posible la utilizacin con provecho a

pesar de las varias arbitrariedades cometidas en su derivacin. La coincidencia de los

valores observados y los valores calculados a partir de los bacos de Shenck es buena,
pero no total.
Los trabajos de Bragg mediante rayos X sobre los silicatos y Warren y Alii sobre los
vidrios condujeron a la superacin del concepto de escoria como una solucin lquida
de xidos elctricamente neutros y componentes (tal como lo hemos considerado ms
arriba), por el concepto de que la escoria tiene un carcter inico.
La capacidad de las escorias para conducir la electricidad ha sido demostrada por
Wejnarth para los silicatos de hierro y escorias mas complejas; por Hendel y Hellbrgge
para los silicatos alcalinos; por Martin y Derge para los sistemas CaO-Al2O3-SiO2, y
tambin por Bockris y Alii quienes determinaron la conductividad elctrica para una
gran cantidad de silicatos binarios lquidos. Las conductividades especficas obtenidas
por dichos investigadores son altas y del mismo orden de magnitud que las sales
fundidas (por ej: Cl2Ca).
El primer intento serio en utilizar la teora inica de la constitucin de las escorias, para
el equilibrio escoria-bao, fue realizado por Herasymenko.
Herasymenko supuso que dicho equilibrio era comparable al equilibrio electroqumico
existente entre los metales y sus sales fundidas, y mediante este concepto y haciendo la
suposicin que las escorias estn completamente ionizadas, consigui explicar el
equilibrio del Silicio y del Manganeso en el acero de un Siemens Martin cido.
Se hizo necesario, sin embargo, realizar la suposicin arbitraria de que el nico anin
silicato era SiO4 4- . La SiO2 en exceso se supona completamente disociada de acuerdo
con la ecuacin:
2SiO2 Si++ + SiO44-

Una razonable coincidencia con la prctica fue obtenida en los aceros de los SiemensMartins cidos, pero el mtodo era inaplicable para las escorias bsicas.
La teora fue modificada en un nuevo artculo, para explicar los equilibrios del
Manganeso y del Fsforo en las escorias bsicas y en colaboracin con Speight se
esstudiaron tambin las reacciones que involucran al Azufre y al Oxgeno.
En el clculo de dichos equilibrios todas las concentraciones en la escoria se expresan
como fracciones inicas, es decir el nmero de iones gramos del in considerado por el
nmero total de iones (aniones mas cationes).
Si las concentraciones en la ley de accin de masas se expresan en trminos de
fracciones inicas calculadas de dicho modo, la constancia de la constante de la ley de
masas o la relacin de dicho equilibrio implicara que los iones en la escoria estaran
desordenadamente mezclados, independientemente de su naturaleza o del signo positivo

o negativo de sus cargas. Un desorden de este tipo resulta difcil de admitir, pues los
iones positivos tendern lgicamente a rodearse de iones negativos y viceversa. Por ello
no resulta sorprendente que las constantes de equilibrio (o relaciones de equilibrio)
fueron colocadas por Herasymenko y Speight en funcin de la composicin de la
escoria.
Afortunadamente, para los fines prcticos resulta generalmente que dicha relacin de
equilibrio es funcin de la concentracin de un solo componente de la escoria, como se
ver mas adelante.
Una teora similar a la de Herasymenko y Speight fue desarrollada por Temkin, con la
que difiere, sin embargo, en un aspecto importante. Temkin, supone que cada catin est
siempre rodeado por aniones y viceversa. La escoria puede ser aceptando este concepto,
supuesta como dos soluciones inicas independientes, una de cationes y otra de aniones.
Si dichas soluciones fueran ideales entonces las posiciones de los cationes pueden ser
ocupadas desordenadamente por cualesquiera de los varios cationes presentes, y de un
modo similar ocurrir con los aniones.
La fraccin inica de un dado in puede ser expresada como el nmero de iones-gramo
de cada in en particular dividido por el nmero total de iones-gramo del mismo signo.
Es decir, que en una escoria en la que solamente existen cationes Ca++ y Fe++ se tendr
por ejemplo:

nFe++ =

nFe++
nCa++ + nFe++

Si la solucin tiene un comportamiento ideal la actividad del Fe++ es igual a su fraccin

inica, es decir:
aFe++ = nFe++

El xito obtenido por Samarin, Temkin y Shvartsman aplicando esta ltima teora a la
distribucin del Azufre entre el bao de hierro y la escoria conteniendo menos de 25%
de SiO2, hizo suponer que dichas escorias deben tener un comportamiento ideal.
Sin embargo , a teora result inaplicable para la distribucin del Oxgeno, an para
bajos contenidos de SiO2.
Kheinman puso en evidencia que la teora de los xidos no ionizados y compuestos
utilizada por Schenck y despus por Chipman, puede ser utilizada para la distribucin
del Oxgeno, pero no la del Azufre. Por otra parte la teora inica de Temkin, puede

explicar la distribucin de Azufre (entre el bao de hierro y las escorias bsicas) pero no
la distribucin del Oxgeno.
De todo ello, Kheinman sugiere que tanto la distribucin del Oxgeno como la del
Azufre pueden ser explicadas satisfactoriamente si se supone que los silicatos fundidos
contienen compuestos tanto ionizados como no ionizados.
En apoyo a este concepto, Kheinman demostr que la conductividad en una escoria de
SiO4Fe2 SiO4Ca2 vara linealmente con la composicin y cae a cero cuando la
proporcin de SiO4Ca2 tiende a1. As el SiO4Ca2 parece no contribuir a la conductividad
elctrica de las escorias. En otras palabras, si la escoria contiene cal y slice, los iones
Ca++ y un nmero equivalente de aniones SiO44- no pueden alejarse de la influencia del
campo elctrico producido por aquellos iones, y pueden ser considerados como SiO4Ca2
no ionizados.
En otra publicacin Samarin y Schvartsman modificaron sus opiniones, en el sentido de
que la teora inica de las soluciones ideales de Temkin era aplicable para las escorias
conteniendo hasta un 10% de SiO2, pero que por arriba de dicha concentracin, deban
ser introducidos coeficientes de actividad para el sulfuro y los xidos.
La desviacin de la idealidad fue atribuida al efecto de altos porcentajes de SiO2 en la
escoria. Otros xidos cidos (P2O5, Al2O3) ejerceran un efecto similar.
El carcter de completo desorden de dos soluciones inicas de cargas opuestas en la
escoria, puede no ser la verdadera representacin de los fenmenos concretos y algn
tipo de asociacin de los iones idnticos puede ocurrir. Una seria objecin a dicha teora
es la aceptacin de que varios cationes estn asociados igualmente con los diferentes
aniones presentes, independientemente de sus cargas elctricas, tamao, nmero de
coordinacin, etc. y viceversa.
Si las energas libres de formacin de todos los iones fueran igual, esto podra ser cierto.
En general, existen amplias diferencias, que tienden a producir una mayor proporcin de
ciertos tipos de asociaciones catin-anin que las que pudieran esperarse a partir de la
distribucin de completo desorden de catin-anin correspondiente a la teora de
Temkin.
Una tentativa de superar los problemas de las diferencias en las energas de interaccin
de los varios iones presentes ha sido el trabajo de Flood, Forland y Grjtheim.
La estructura de los lquidos
La facilidad con que los lquidos cuelan y difunden, deja suponer que stos poseen una
estructura molecular con una reparticin al azar, anloga a la de un gas. Sin embargo, la
cohesin y el volumen reducido ocupado por los lquidos parecen indicar una estructura
anloga a la de un slido. Por otra parte, la densidad relativamente elevada de las
sustancias al estado lquido, hace evidente que cada molcula debe encontrarse
simultneamente, al lado de un gran nmero de otras molculas. Como el movimiento

de una molcula cualquiera, est determinado por las fuerzas de interaccin con las
molculas vecinas, resulta bien certero que el lquido debe tener una cierta estructura.
Por otra parte, la variacin de entropa observada durante la fusin es notablemente ms
dbil que la que se observa durante la evaporacin, siendo la relacin entre esas dos
variaciones cercana a 1:10. Como la entropa puede ser considerada como una medida
del desorden, el lquido parece poseer una estructura ms cercana al slido que al gas.
El ordenamiento molecular no puede estar realizado completamente al azar como un
gas, salvo cuando la temperatura se aproxima al punto crtico. En las proximidades del
punto de fusin la densidad de un lquido, no es muy diferente a la de un slido.
Ahora bien, en el estado slido, el agrupamiento de tomos es, generalmente, el ms
compacto posible; en consecuencia, no debe haber, en el estado lquido, prximo a la
temperatura de fusin un grado de movimiento elevado que tienda a destruir el orden.
Por otra parte, cuando la temperatura se eleva, el volumen aumenta, se observa un
aumento en la reparticin al azar de las molculas.
Los resultados de las medidas de difraccin de rayos X, indican un cierto grado de
regularidad al estado lquido. Las diferencias esenciales entre los estados slido, lquido
y gaseoso pueden definirse de la siguiente manera:
-

En el estado slido, existe un orden prximo y un orden lejano, lo que conduce a

una regularidad completa en la estructura cristalina.
En el estado lquido, el orden prximo existe todava en gran parte, pero el orden
lejano ha desaparecido.
Finalmente en el estado gaseoso, no existe ningn tipo de orden, y ello muy
particularmente, a temperaturas por encima del punto crtico.

En otros trminos, el fenmeno de fusin provoca en la sustancia un grado de desorden

debido en gran parte, a la desaparicin del orden lejano.
La difraccin de rayos X constituye el mtodo cuantitativo por excelencia para describir
la estructura de un lquido. La tcnica experimental utilizada para obtener una figura de
difraccin de rayos X de un lquido es semejante en su principio al mtodo de DebyeScherer para un slido policristalino. Se utiliza una radiacin monocromtica. La figura
no contiene rayas como la que se obtiene para una sustancia cristalizada, sino que
muestra, sobre todo, variaciones continuas de intensidad, de acuerdo con el ngulo de
difraccin .

Figura 1
La figura muestra la variacin de intensidad del haz difractado por el Zinc lquido en
funcin de la relacin sen , siendo la longitud de onda de la radiacin X, en
unidades k.X

Figura 2

Esta figura se refiere al Mercurio lquido. En esta figura, en las que las curvas se dan
para diferentes temperaturas, el origen se ha desplazado en cada caso verticalmente,
para evitar la superposicin de las curvas.
A partir de estos diagramas, la teora permite calcular, las cartas de distribucin atmica,
como se ve en las siguientes figuras:

Figura 3

Figura 4

Para comprobar el significado de estos diagramas de distribucin atmica,

consideremos como origen un tomo determinado, y estudiemos el nmero de tomos
que se encuentran en una envoltura esfrica de espesor dr, a una distancia r de dicho
tomo. Si el nmero medio de tomos por unidad de volumen a un punto determinado
se representa por una densidad P (se describe en general P(r) para indicar que dicha
densidad es una funcin del radio), el nmero de tomos en la envoltura esfrica es
4r2.P.dr, si ponemos rr2P en funcin de r la superficie que se encuentra por debajo de
la curva entre dos valores dados de r es numricamente igual al nmero de tomos
contenidos en la envoltura esfrica correspondiente. En el caso del Zinc, la integracin
de la figura 3, muestra que un tomo esta rodeado de 11 tomos vecinos en un radio 3,6
kX unidades, correspondiente al primer mnimo en la curva de distribucin atmica.
Recordemos que el nmero de tomos vecinos de un tomo cualquiera, en un cristal de
Zinc slido y en una esfera del mismo radio es igual a 12 (6 a una distancia de 2,659
kX, y 6 a una distancia de 2,906 kX, son las posiciones verticales indicadas en la figura
3.
La parbola de la figura 3 representa la distribucin al azar caracterstica de un gas ideal
monoatmico. Esta figura compara la distribucin de un slido, de un lquido y de un
gas ideal.
En la figura 4, relativa a la distribucin atmica del Mercurio, se ve que el aumento de
la temperatura del lquido, lleva la sustancia cada vez ms cerca a la distribucin
atmica del gas.
Prximo al punto de fusin, los mximos y mnimos de la curva del lquido indican una
similitud muy grande con los slidos, pero a medida que la temperatura aumenta, la
densidad de distribucin atmica del lquido deviene ms pequea y se aproxima a la
del gas, en la proximidad del punto de ebullicin.
En el caso de ciertos metaloides, como el Fsforo, el Cloro, el Azufre, se encuentra una
distribucin particular mostrando que el lquido contiene molculas de P4, de Cl12 y de
S8.
Todo ello indica claramente que existe una gran similitud entre el estado slido y el
estado lquido, sobre todo en lo que concierne a los elementos metlicos en el slido:
orden prximo y lejano; en el lquido: orden prximo solamente.
El estado lquido, es en cierto modo, un estado de transicin, cuyas caractersticas son
similares al estado slido, en las proximidades de la temperatura de fusin y al estado
gaseoso, en las proximidades de la temperatura de evaporacin.

Fuerza de atraccin de los iones. Polarizacin. Formacin de aniones complejos.

La imagen que podra hacerse de una escoria lquida representara entonces en todos los
casos los tomos al estado de iones aislados, en la realidad, la polarizacin mutua de
ciertos aniones crea aniones complejos.
Si la escoria est compuesta nicamente de xidos el nico anin simple es O2-. Este
anin sufrir, de parte de los cationes Si4+, P5+, Al3+, Ca2+, Mg2+, Mn2+, etc., presentes en
la escoria, fuerzas de atraccin de origen electrosttico. As por ejemplo, para un catin
de valencia Z+ y de radio rc, la fuerza de atraccin en relacin de un anin de valencia
Z-, y de radio ra ser igual a:

Z- . Z+ . e2
(ra + rc)2

Con relacin al anin O2- la fuerza de atraccin ser:

2 . Z+ . e2
(ra + 1,32)2

Pues el radio del anin O2- es 1,32 A.

Esta frmula permite conclur de que son los pequeos cationes de carga elevada los
que ejercen una atraccin mas fuerte sobre los aniones O2-. La tabla I permite comparar
los cationes entre s, mediante el valor (2 . Z+ . e2)/(ra + 1,32)2, que, evidentemente es
proporcional a la fuerza de atraccin.

Tabla I
Cuando esta fuerza de atraccin es muy elevada, el catin rechaza el ncleo del anin y
atrae los electrones exteriores del mismo. La modificacin de la reparticin electrnica
alrededor de los ncleos se denomina polarizacin. Dicho fenmeno aumenta la fuerza
de unin entre los tomos. Esta unin se aproxima as a la unin covalente, que es en
esencia, una distribucin comn de los electrones entre los tomos vecinos.
Al estado lquido, como al estado slido, el nmero de tomos de oxgeno que rodean al
catin inicial, en el anin complejo est determinado por consideraciones geomtricas
(relacin entre el radio del catin y el radio del anin O2-). Los cationes pequeos como
el Si2+, P5+, Al3+, para los que dicha relacin se encuentra comprendida entre 0,225 y
0,414 estn rodeados de 4 aniones oxgeno; mientras que los cationes de los metales
pesados bi o trivalentes lo estn de 6 iones oxgeno. Por su parte los grandes iones
alcalinos o alcalinos-trreos (cuya relacin de radios con respecto al in O2-, es superior
a 0,732) estn rodeados de 8 a 12 iones oxgeno. Este nmero de iones oxgeno vecinos
se designan con el nombre de nmero de coordinacin (que por definicin es el
nmero de tomos vecinos equidistantes a uno tomado como referencia, ver figura 5).
Vease tabla II y tabla III.

Figura 5

Tabla II

Tabla III
Los cationes con un nmero de coordinacin igual a 4, son justamente los pequeos
cationes de carga elevada, que forman en el lquido aniones complejos.
Estn en el centro del tetraedro, en el que los vrtices estn ocupados por aniones O2-.
Ver figura 6

Figura 6
La nocin de fuerza de atraccin de los cationes hacia los aniones O2- , est ligada a las
nociones anteriores de acidez y de basicidad de los xidos. Un xido cido polariza los
iones oxgeno cuando estos se encuentran disueltos en una escoria bsica. Un xido
bsico cede iones oxgeno cuando est disuelto en una escoria.
Cuando la escoria es suficientemente bsica, es decir cuando los tomos de oxgeno
presentes en la escoria tienen un nmero suficiente, se distinguen principalmente en
ella:
-

Los cationes poco polarizables: Ca2+, Mg2+, Mn2+, Fe2+, etc.

Los aniones complejos: SiO44-, AlO45-, PO43-, etc.
El anin simple: O2-

Ver figura 7 y 8

Figura 7

Figura 8
Polimerizacin de los aniones complejos
La situacin simple descripta para las escorias bsicas, se complica cuando se estudian
escorias ms cidas. Puede notarse, en efecto, que el nmero de tomos de oxgeno
presentes en la escoria no es suficiente para satisfacer los aniones complejos que tienden
a crear los iones polarizables.
Si tomamos por ejemplo el caso del sistema SiO2 CaO, podemos definir la
composicin de las escorias lquidas de este sistema mediante la frmula SiO2 .xCaO,
en la que x puede variar de cero a infinito. Si x es notablemente superior a 2, el lquido

estar constitudo de cationes de Ca++ y de aniones SiO44- y O2-. Si x es inferior a 2, cada

Silicio no puede disponer de 4 Oxgenos para satisfacer su anin.
La polarizacin de todos los iones Si4+, no puede hacerse sino cuando los aniones O2son utilizados por muchos cationes Si4+. En este caso, los tetraedros fundamentales SiO4
estarn ligados entre ellos y constituirn la base de una red. Cuanto ms baja sea la
cantidad de CaO, mayor ser el nmero de aniones oxgeno en comn, y evidentemente
mayor ser la red formada. En el lmite, cuando se considera la slice pura, la
polarizacin de los cationes Si4+, se realiza solamente si todos los oxgenos pertenecen a
dos grupos tetradricos SiO4 (ver tabla IV)

Tabla IV

La estructura de la slice ser entonces representada mediante una red tridimensional,

donde todos los tetraedros SiO4 estn unidos por sus vrtices, formando una molcula
gigante.
En el estado lquido, la regularidad de dicha red no es perfecta, y si bien el
encadenamiento de los elementos estructurales permanece, se constatan ligeras
dispersiones en la posicin de los tetraedros. (Ver figura 9)

Figura 9

Aceptadas las consideraciones generales restan algunas divergencias y cierta duda sobre
el modo exacto en que se destruye la red estructural de la slice, cuando se aaden
cantidades crecientes de xidos bsicos.

Endell y Hellbrgge detectaron la presencia en las escorias lquidas de elementos

estructurales reencontrados en los silicatos slidos: Planos (micas), cadenas dobles
formando anillos (amphibol), cadenas simples (piroxeno). Esta interpretacin pone en
evidencia el hecho de que la variacin de la viscosidad en funcin de la composicin del
lquido no es lineal, y por otra parte, da para la energa de activacin calculada de la
viscosidad un valor diferente al valor determinado experimentalmente.
Bockris, ha sugerido que la polimerizacin provocada por la adicin de slice a la
escoria lquida, se operara por aumento de tamao de los aniones complejos formados,
pero manteniendo estos su esfericidad. Habra entonces, un paso gradual de los aniones
complejos por las formas: SiO44-, Si2O76-, Si3O96-, Si4O128-, etc. (ver figura 10 y 11)

Figura 10

Figura 11

La teora inica de los equilibrios entre el metal y la escoria, segn Herasymenko y

Speight
I Fundamento de la teora
La teora inica de la estructura de las escorias bsicas conduce esencialmente a
representar los xidos que la constituyen como disociados en cationes metlicos Fe2+,
Fe3+, Ca2+, Mg2+, Mn2+, y en aniones algunos de los cuales son aniones simples O2-, S2- y
F- y otros de los iones complejos AlO33-, SiO44- o PO43-.
En estos dos ltimos dos tipos, los tomos de Si, o del P, colocados en el centro del
tetraedro, se encuentran ligados cada uno a 4 tomos de oxgeno, situados en los cuatro

vrtices. Estos iones tetradricos en cadenas ms o menos largas, aprisionando a los

cationes metlicos. En esta concepcin, la fusin destruira solamente el orden lejano de
la estructura cristalina slida, pero dejara de subsistir el orden prximo.
Lo mismo que la basicidad de una solucin acuosa, medida por su PH, depende de iones
OH-, la basicidad de una escoria bsica se encuentra definida por la relacin del nmero
de iones O2- libres, al nmero total de iones que contiene la escoria en cuestin.
Se debe calcular entonces, el nmero de iones O2-, necesarios para hacer pasar el
conjunto de todas las molculas existentes de SiO2, P2O5, o Al2O3, al estado de iones
SiO44-, PO43-, AlO33- (2 iones O2- para un tomo de Si, y 3 tomos de P o de Al). La
diferencia entre el nmero total de iones de oxgeno liberados por la ionizacin
completa de los xidos metlicos y el nmero de aquellos a que son fijados en los
aniones complejos, en relacin al nmero total de iones existentes, dar la basicidad de
la escoria considerada.
Los elementos de la escoria se encuentran todos al estado de iones y los elementos del
bao metlico, al estado de tomos neutros, la escorificacin de un elemento cualquiera
se presentar como una ionizacin de los tomos correspondientes.
II Utilizacin de la teora
Herasymenko y Speight han aplicado esta teora a los resultados de las investigaciones
de la bibliografa tcnica sobre los equilibrios qumicos, en particular a los trabajos de
Chipman, Quarrel y Oelsen.
Esta teora permite una interpretacin mucho mas simple que las hiptesis anteriores,
puesto que intervienen, en primer lugar, solamente 4 aniones:
O2SiO44PO43AlO33-

En lugar de las 15 agrupaciones moleculares, al menos, necesarias en las hiptesis

adoptadas por Schenck en la disociacin de diversos Silicatos.
III Interpretacin particular de diferentes equilibrios
a) Disolucin del oxgeno en el bao metlico
En la ausencia de Carbono y si se supone una solucin inica ideal, la teora conducira,
para el porcentaje de O del bao en equilibrio, puede escribirse:

Fe

+ O

(Fe2+) + (O2-)

KoFe = (Fe2+) . (O2-)

O

Pero el coeficiente KoFe no es constante y depende como se ha comprobado

experimentalmente de O2-, pudindose representar mediante la siguiente ecuacin:
log KoFe = 3/2 log (O2-) + log A
O sea:

KoFe = (Fe2+) . (O2-) = A. (O2-)3/2

O

A su vez, la variacin de la constante A con la temperatura (fig. 12), puede representarse

por la ecuacin:
log A = 7000/T 3,258

Figura 12

Esto es lo mismo que la solucin de iones bivalentes en la escoria no es ideal, pero que
la actividad depende exclusivamente de la basicidad inica.
Ahora bien, si se utiliza el concepto de actividad el equilibrio de la reaccin debe
caracterizarse por una verdadera constante de equilibrio K, o sea:

aFe2+ . aO2- = K
O

Si se admite que los iones oxgeno tienen un comportamiento ideal, su actividad ser
igual a su concentracin inica y la desviacin corresponder totalmente a los iones
Fe2+, o sea:
fFe2+ . (Fe2+) . (O2-) = K
O

Siendo el coeficiente de actividad fFe2+ igual a:

fFe2+ =

K`

(O2-) 3/2

A los efectos prcticos, y para calcular el nivel de oxidacin del bao O, a partir del
anlisis de la escoria, podemos escribir:

O = (Fe2+) . (O2-)
A . (O2-)3/2

(Fe2+)

A . (O2-)

El porcentaje de O del bao ser entonces, a temperatura constante, proporcional al

porcentaje de iones bivalente, e inversamente proporcional a la raz cuadrada de la
basicidad inica, y crecera con la temperatura.
b) Equilibrio del Azufre
Partiendo de la ecuacin:

(O2-) (S2-)

Tendremos:

Kso = (S2-)
S

(I)

. (O2-)

O lo que es lo mismo:

(S2-)
S

= 1/Kso . (O2-)

(II)

Es decir que el coeficiente de reparto del Azufre sera proporcional a la basicidad inica,
e inversamente proporcional al porcentaje en oxgeno del bao metlico.
Pero, contrariamente a lo expresado de lo que se ha indicado para el oxgeno, la frmula
terica es , en este caso, completamente confirmada por los resultados experimentales
de Chipman, Winkler y Grant. Kso puede ser considerada como constante para una
temperatura dada y disminuye lentamente cuando esta temperatura crece, es decir, que
la elevacin de la temperatura favorece ligeramente la desulfuracin (figura 13)

Figura 13

De las ecuaciones (I) y (II), se puede deducir:

(S2-)

= A . (O2-) 3/2

Kso Fe2+

(III)

El coeficiente de particin del azufre, a temperatura constante, variar entonces como la

potencia 3/2 de la basicidad inica, y en razn inversa del porcentaje del hierro
bivalente.
c) Reaccin del Manganeso
Si consideramos la ecuacin:
( Fe2+ ) + Mn Fe

+ (Mn2+)

El coeficiente de equilibrio terico:

KMnFe = . Mn . (Fe2+)
(Mn2+) .

Fe

En la prctica no es constante para una temperatura dada. La solucin de iones de

Manganeso en la escoria no parece ser considerada como ideal y los resultados
experimentales conducen a admitir que la actividad de los iones de Manganeso
dependen de la proporcin de los iones de Calcio. An a basicidad inica constante, la
sustitucin de iones de Calcio con respecto a los iones de Hierro o de Manganeso
bivalentes facilitar la reduccin del Manganeso de la escoria.
d) Equilibrio del Fsforo
De una manera simple, puede representarse la reaccin, en el equilibrio, para la
transferencia del fsforo del bao a la escoria, de la siguiente manera:

2 P + 5 O + 3 (O2-) 2 (PO43-)

La relacin de equilibrio ser:

(KOP)2 = .

(PO43-)2

P2 . O5 (O2-)3

O sacando raz cuadrada:

KOP = .

(PO43-)

P . O5/2 (O2-)3/2

Llegndose a la relacin de distribucin de fsforo siguiente:

. (PO43-) .

= KOP . O5/2 . (O2-)3/2

P
El contenido de oxgeno en el metal, O, puede ser expresado en trminos de Fe2+, de
acuerdo con:

O = .

(Fe2+) .
A . (O2-)1/2

O sea:
.

(PO43-)

P . (Fe2+)5/2 . (O2-)1/4

= . KOP . = KFeP
A5/2

Con lo que la distribucin del fsforo puede calcularse a partir del anlisis de la escoria.
La relacin:
KOP = .

(PO43-)

P . O5/2 (O2-)3/2

crece con el porcentaje en iones Calcio a temperatura constante, pero disminuye cuando
la temperatura aumenta: es conocido el hecho de que la cal desfosfora mejor que los
xidos metlicos y que las temperaturas elevadas no son favorables a la desfosforacin.
La influencia del Calcio sera debido al elevado radio inico, pues los iones de menor
radio atmico son menos activos, desde el punto de vista electrosttico. Su reemplazo
por iones ms grandes, tiende a descender la energa de los aniones complejos vecinos y
por consecuencia a elevar la estabilidad. Los (PO43-) o (SiO44-) sern entonces ms
estables en presencia de iones Ca2+ que en presencia de elementos de transicin, Mn o
Fe. Si esta interpretacin es exacta, conduce a pensar que los xidos de Estroncio o
Bario, cuyos radios atmicos son superiores a los del Calcio debern desfosforar mejor
que la cal.
IV Aplicacin de la teora en la prctica de acera
a) Mtodo general:
Decir que la SiO2, P2O5 y Al2O3 fijan respectivamente 2 o 3 iones de oxgeno para pasar
al estado de iones complejos SiO44-, PO43- y AlO33-, es lo mismo que decir que cada
molcula de slice neutraliza dos iones de oxgeno y que cada molcula de P2O5 y Al2O3
neutralizan tres. Por lo tanto la disminucin de iones oxgeno libres provocada por la
presencia de 1% de P2O5 es la misma que para (3/2) . (60/142) o sea 0,63% de SiO2 y la
que es provocada por la presencia de 1% de Al2O3, lo mismo que para (3/2). (60/102) o
sea 0,90% de SiO2.
En la prctica, colocando en abscisas los valores de la expresin a = (SiO2%) + 0,634
(P2O5%) + 0,90 (Al2O3%) y en ordenadas los valores correspondientes al nmero total
de N de iones para 100 gr. y de la basicidad inica terica (O2-), para un nmero
importante de resultados experimentales obtenidos de la bibliografa, o de sus propias
investigaciones, Herasymenko y Speight han constatado que la dispersin de la curva
promedio es pequea para N y prcticamente despreciable para O2-, Herasymenko y
Speight adoptaron dicho modo de representacin simplificado (figuras 14 y 15)

Figura 14

Figura 15
b) Anlisis de diferentes equilibrios durante la elaboracin del acero
b.1) xidos ferrosos y frricos
Los resultados de los trabajos de Winkler y Chipman, y de Querrell han permitido
establecer el diagrama de la figura 16 el que relaciona Fe2O3/FeO en funcin de la a y
del porcentaje porcentual de CaO.

Figura 16
La figura 17 muestra que existe buena concordancia de los resultados as calculados,
con los resultados de anlisis.

Figura 17

b.2 Porcentaje de Oxgeno en el bao metlico

La utilizacin del diagrama de la figura 15 y la aplicacin de la frmula:

= . (Fe2+)

A. (O2-)1/2
Han permitido establecer el diagrama de la figura 18, que relaciona para una
temperatura de 1600 C, el tenor de oxgeno del bao al equilibrio, en funcin de la a y
del porcentaje de FeO

Figura 18
Para temperaturas diferentes de 1600C el valor obtenido en dicho diagrama, debe ser
multiplicado por el coeficiente dado en la figura 19

Figura 19
Estos dos diagramas se aplican al hierro. Para porcentajes elevados en Carbono
Herasymenko y Speight estiman que el coeficiente de actividad del oxgeno se
encuentra fuertemente aumentado de manera que los valores obtenidos en la figura 18,
valederos alrededor del 0,10% de C (coeficiente de actividad 1,08), seran dos veces
mas elevados para C = 0,30%
c) Desulfuracin
El diagrama de la figura 20, nos da de manera anloga, el coeficiente de reparto (S)/S

Figura 20

TEORIA INICA DE LAS ESCORIAS

Un cierto nmero de experiencias conducen a pensar que las molculas de una escoria o
de una sal fundida estn disociadas en iones positivos y negativos: citemos la existencia
de una conductividad elctrica, la electrlisis de las sales fundidas, el descenso del
punto de fusin de un solvente en funcin de la fraccin molar del soluto, el dbil
incremento de entropa durante la fusin de las sales para las que la existencia de una
unin inica es conocida al estado slido.
En consecuencia, una escoria es un sistema compuesto de un conjunto de aniones
(PO4)3-, (SiO4)4-, (AlO3)3-, (O)2- y de un conjunto de cationes Ca2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+,
Estos dos conjuntos estn perfectamente imbricados el uno en el otro de tal modo que
un in de un signo est rodeado de iones del signo contrario.
Obviamente, no pueden ser considerados independientemente uno del otro, pues la
condicin de neutralidad debe ser respetada: veremos ms adelante que coeficientes de
actividad correspondientes a iones positivos dependen de fracciones inicas de
compuestos negativos.
Remarquemos que hemos aceptado al hacer esta sntesis dos hiptesis simplificadoras:
a) Todos los conjuntos estn ionizados y no subsisten molculas enteras.
b) Los iones existen bien en la forma indicada y no existe pulverizacin de los grupos
(SiO4)4- (PO4)3Estas suposiciones son normalmente admitidas por todos los autores cuando las
escorias contienen una cantidad suficiente de CaO FeO MgO para que puedan ser
clasificadas de bsicas.
En la bibliografa, se proponen para expresar las fracciones inicas, las siguientes
ecuaciones:
I)

Segn Temkin:
NA+ = .

nA+

nA+

II)

Segn Herasymenko:
NA+ = .

nA+
nA+ + nB-

III)

Segn Flood:

NA+ = .

knAk+

knAk+

Nx: representa la fraccin inica de x.

nx: representa el nmero de iones x.
k : representa el nmero de cargas de un signo aportado por in.
El mtodo de Temkin no hace distingos entre los iones independientes de su carga. Es,
en esencia, la transportacin al mtodo inico del mtodo habitual del clculo de las
fracciones molares.
El de Herasymenko considera una solucin inica donde los iones positivos y negativos
juegan un papel equivalente. Este mtodo implica una idealizacin extrema de la
solucin inica, en el sentido de que los iones positivos y negativos seran
intercambiables, cualquiera sea la posicin, esto no es una realidad posible, pues un in
positivo esta rodeado de iones negativos y viceversa.
En cuanto al mtodo de Flood, en l se calcula la fraccin elctrica equivalente de un
in. En efecto el denominador representa la carga total de un signo (sealemos que los
denominadores de fracciones positivas y negativas son iguales, pues la escoria es
elctricamente neutra). En consecuencia la fraccin inica representa la proporcin de
las cargas de un signo aportada por un determinado constituyente.
Considerando dicha definicin de la fraccin inica, Flood considera que las cargas
elctricas de un mismo signo son equivalentes entre ellas y no, como Temkin, que los
diferentes iones de un mismo signo, son equivalentes entre ellos.
Mtodo de clculo segn la teora de Flood
El clculo se hace a partir del anlisis qumico de la escoria.
%FeO, % CaO, % MgO, % MnO, % SiO2, %Al2O3, y %P2O5
a) Clculo de las fracciones inicas de los cationes
Los cationes que consideramos son: Ca++, Mn++, Fe++, Mg++, como vimos el mtodo de
Flood da para la fraccin inica:

NA+ = .

knAk+

 knAk+

Como nA+ =

. %A .
MA

Puede escribirse:

NA+ = .

kA . %A/MA

(ki . % i /Mi )

Concretando:
2 x % FeO/72 + 2 x % CaO/60 + 2 x %MnO/71 + 2 x % MgO/40 = 2D

NFe++ = .2 %FeO/72.
2D

= %FeO/72
D

NCa++ = %CaO/56
D

NMg++ = %MgO/40
D

NMn++ = %MnO/71
D
b) Clculo de las fracciones inicas de los aniones, nos referimos a (PO4)3- ,
(SiO4)4- , (AlO3)3- y (O)2b-1) Clculo de los iones oxgeno aportados por los xidos dbiles. Se admite que los
xidos CaO, FeO, MgO y MnO liberan completamente su oxgeno.
El CaO, MgO, FeO y MnO aportan 1 (O)2- por mol o sea:

( % FeO/72 +%CaO/56 + % MgO/40 + % MnO/71) iones (O)2-

Notemos que este valor es igual a D.

b-2) Clculo de los iones (O)2- consumidos:
1 mol de P2O5 consume 3 iones (O)2- para dos (PO4) 31 mol de SiO2 consume 2 iones (O)2- para un (SiO4)41 mol de Al2O3 consume 3 iones (O)2- para dos (AlO3)3Por lo tanto es:
3% (P2O5)/142 + 2%(SiO2)/60 + 3% (Al2O3)
b-3) Nmero de iones libres: es igual a la diferencia entre iones (O)2- aportados y
consumidos:
%FeO/72 + %CaO/56 + %MgO/40 + %MnO/71 - 3%P2O5/142 2%SiO2/60
3%Al2O3/102
La fraccin inica NO2- ser en consecuencia:

NO2- = k . nO2- . = .2 nO2-.

k nik-

= .nO2-.

2D

b-4) De la misma manera si se quiere obtener NPO43-

NPO43- = 3x2 %P2O5/142

= 3 % P2O5/142 = 3 % P2O5

2D

142 D

Pues el P2O5 da dos grupos (PO4)3-

Mtodos usados para determinar la estructura de las escorias

Diversos mtodos se han usado para determinar las estructuras de las escorias, estos
pueden ser clasificados dentro de las siguientes categoras:

Medicin de las propiedades fsicas.

Separacin cromatogrfica de varias unidades polimricas.
Rayos X y tcnicas espectroscpicas.
Desarrollo de modelos termodinmicos estructurales.
Clculos de dinmicas moleculares (MD)

La informacin estructural que puede ser derivada de estas tcnicas estn dadas en las
tablas V y VI. Una descripcin completa de las tcnicas escapa al alcance de la presente
revisin.

Tabla V

Tabla VI

La estructura de las escorias conteniendo Slice y/o otros constituyentes complejos

formados.
Virtualmente todas las escorias metalrgicas contienen slice y/o otros componentes
complejos formados. La estructura del silicato es aqu de especial inters para el
entendimiento de la estructura y el comportamiento de las escorias.
Las escorias que contienen silicatos estn constitudas por cationes Si que estn
rodeados de 4 aniones oxgeno ordenados en la forma de un tetraedro. Estos tetraedros
SiO44- se comparten entre s en cadenas unidas por oxgenos puenteados (Bridging
Oxygen, BO) (Figuras 21 y 22). Los cationes como el Na+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, tienden a
romper esos oxgenos puenteados y formar oxgenos no puenteados (Non-Bridging
Oxygens , NBO), O-, y oxgenos libres, O2-. El grado de despolimerizacin de un
silicato fundido puede ser expresado por la relacin de tomos de oxgeno no
puenteados/nmero de tomos tetradricamente-coordinados, ej. Si). Esto es usualmente
conocido como la relacin NBO/T, as las propiedades fsicas, como la viscosidad,
conductividad trmica, etc. son muy dependientes de esta relacin NBO/T.

Figura 21

Figura 22

Los silicatos fundidos contienen varias unidades de aniones tridimensionales conectadas

tales como SiO2, Si2O52-, Si2O64-, Si2O72-, SiO44-, los cuales coexisten en el bao (ver
figura 23)

Figura 23
La naturaleza del catin afecta la proporcin de estas unidades aninicas pero no la
proporcin total del grado de despolimerizacin relacionada con la relacin NBO/T; las
unidades mas extremas SiO2 y SiO44- son favorecidas por pequeos cationes de alta
valencia en orden decreciente Mg>Ca>Sr>Li>Na>K.
Otros cationes tales como Ti4+, P5+, Al3+ y Fe2+, tambin forman tetraedros y pueden ser
incorporados en la red de silicatos en la forma de TiO44-, PO43-, AlO44- y FeO45-. De todos
modos es importante que el balance ded la carga elctrica pueda ser mantenida y son
necesarios para esto cationes para el balance de cargas (Na+AlO45- = NaAlO44-). Cationes
bivalentes (como por ejemplo Ca2+) deben balancear con cargas dos tetraedros AlO45- y
esto requiere un cierto ordenamiento en el bao, estas obligaciones son mas fciles para
grandes cationes como el Ba2+, que para pequeos cationes como el Mg2+ y esto
probablemente sucede por el efecto de los cationes mencionados mas arri ba.
Hay evidencia para sugerir que el Al3+, no participa en la rotura de las redes. De aqu
que adiciones de Al2O3 provocarn mayor polimerizacin de la escoria.
En las escorias que contienen xidos de hierro, los iones Fe2+ tienden a operar como
destructores de redes, pero los iones Fe3+ pueden funcionar de ambas maneras tanto
como formadores o como destructores de redes. La tendencia a la formacin de redes se
incrementa asi como la relacin Fe3+/(Fe3+ + Fe2+) se incrementa y desde que esta
relacin tiende a ser baja en la aceracin, se puede asumir que los iones Fe3+ actan
usualmente como destructores de redes en las escorias de aceracin.
P2O5 forma tetraedros de PO43-, aunque hay alguna tendencia a formar uniones P-O-Si,
usualmente el P2O5 tiende a formar fosfatos complejos los cuales resultan en un
incremento de la polimerizacin de las escorias fundidas. Los aniones fosfato tienen una
gran afinidad por los cationes mucho mas que los aniones silicato y esto resulta en la
generacin de silicatos muy polimerizados como por ejemplo el tener SiO2 en la escoria
fundida.
En las escorias que tienen TiO2, Ti4+ puede actuar de ambas maneras, tal como
destructor de redes as como formador, de todos modos para el rango de 1 a 7% de TiO2,
que cubre la mayora de la composicin de las escorias de acera, TiO2 opera como un
formador de redes.
La adicin de CaF2 a silicatos, cidos, polimerizados fundidos, resulta en la
despolimerizacin de la escoria fundida, pero en escorias bsicas, solo acta como un
diluyente.
Las propiedades fsicas de las escorias pueden ser estimadas por el conocimiento de sus
caractersticas estructurales tales como la relacin NBO/T y la valencia y el tamao de
los cationes.

Clculo de la relacin NBO/T

La relacin NBO/T puede ser calculada de la siguiente manera, como se demuestra en el
siguiente ejemplo mostrado en la tabla VII
1. Calcular la fraccin molar de varios constituyentes, por ejemplo XSiO2, XAl2O3,
XCaO.
2. A partir de que algunas molculas contienen dos cationes como por ejemplo:
Al2O3, P2O5, Fe2O3, multiplicar estas fracciones molares por dos, por ejemplo:
2XAl2O3, 2XNa2O
Sumar los formadores de redes (T)
XT = XSiO2 + 2XAl2O3 + f2XFe2O3 + XTiO2 + 2XP2O5
3. Determinar la fraccin f de Fe3+ con nmero de coordinacin 4 y con
coordinacin 6 = (1-f)
En la prctica f = o para la mayora de las escorias de acera, con lo cual se
puede despreciar este trmino.
4. Determinar la carga total de los cationes destructores de redes:
y(1) NB = 2(XCaO + XMgO + XFeO + XMnO + XNa2O + XK2O) + 6(1-f) XFe2O3
5. Calcular y(2)NB para permitir el balance elctrico de cargas de la AlO44-, FeO44y(2)NB = y(1)NB 2XAl2O3 2fXFe2O3
6. (NBO/T) = y(2)NB/XT

Tabla VII

Basicidad
Las reacciones tales como la desulfuracin y la defosforacin del acero son muy
dependientes de la actividad de los aniones oxgeno libres (aO2-) en la escoria. De todos
modos es conocido que estas reacciones de afin se mejoran con el uso de escorias mas
bsicas. A partir de que en la prctica, las actividades del CaO, CaS, etc. son
dificultosas de medir para las escorias multicomponentes, muchos intentos se hicieron
para relacionar el poder desulfurante y desfosforante de la basicidad de la escoria. El
ndice simple de basicidad es el IB o V ratio como por ejemplo: %CaO/%SiO2 y este ha
sido usado considerablemente por los aceristas a lo largo del tiempo, pero esta relacin
no considera el MgO, Al2O3, FeO, etc. los cuales estn presentes de manera frecuente en
las escorias de aceracin. Consecuentemente, otros ndices para la basicidad se han
usado y estos se muestran en la tabla VIII. El concepto de exceso de base (BXS o EB)
definida en la ecuacin (III) ha sido determinado tambin para establecer la basicidad de
las escorias, en donde X representa la fraccin molar y los valores b son constantes
relacionadas con la atraccin entre los iones y el oxgeno. (Ver tabla IX)
BXS = X1b1 + X2b2 + X3b3 + (III)

Tabla 2.1 = Tabla VIII - Tabla 2.2 = Tabla IX

La basicidad ha sido tambin definida en trminos de la solubilidad de gases tales como O 2, N2,
o CO2 en la escoria. Wagner propuso que la basicidad puede ser expresada en trminos de la
Capacidad de Carbonatos (Bcarb) la cual se define por la ecuacin (IV) y (V), en donde C* CO32indica un valor para una escoria de referencia. El principal problema encontrado con este ndice
de basicidad es la cantidad limitada de datos disponibles de esta Capacidad en Carbonato de las
escorias.
BCarb = CCO32-/ C*CO32- (IV)
CCO32- = %CO32-/pCO2 (V)
Se han hecho intentos tambin para definir la basicidad en trminos de varias reacciones
reduccin-oxidacin como por ejemplo Fe2+/Fe3+, Cr3+/Cr6+, Mn2+/Mn3+, pero tambin hubo
problemas con estas aproximaciones.
Basicidad ptica
Duffy e Ingram descubrieron que los cambios en la frecuencia de la banda de absorcin
asocidad con la transaccin 6s-6p observada en la regin ultravioleta (UV) del espectro puede
relacionarse con la basicidad de una escoria o un vidrio. Estos cambios en la frecuencia fueron
observados usando iones trazadores como Ti+, Pb2+, o Bi3+ con configuracion d10s2 y se le han
atribuido cambios en la donacin de electrones resultantes del efecto nefelauctico (tendencia
a formar Nefelinas). El cambio de frecuencia puede ser considerado como una medida del poder
donante de electrones y se expresa usualmente en trminos de la denominada Basicidad ptica
(), definida por las ecuaciones (VI) a (VIII), en donde el sufijo free se refiere al ion
referencia como por ejemplo Pb2+.

= Poder donante de electrones de la escoria

(VI)

Poder donante de electrones del CaO

= (free -escoria/free - CaO)

= (60700 - escoria)/31000

(VII)

(VIII)

Los valores experimentales obtenidos de esta manera estn dados en la tabla X, pero Duffy e
Ingram mostraron que estos valores de las basicidades pticas de varios xidos (notados como
th) pueden ser calculados a partir de las electronegatividades de Pauling. Ellos tambin
apuntaron que los valores de la escoria pueden ser derivados de la ecuacin (IX) en donde n
representa el nmero de tomos de oxgeno en la molcula, por ejemplo: 2 para la SiO 2. 3 para

= X1n1th1 X2n2th2 X3n3th3 +..

X1n1 + X2n2 + X3n3 +

(IX)

No se pudieron obtener valores experimentales para escorias conteniendo xidos de metales

de transicin (como por ejemplo FeO, MnO) a partir que estos absorben fuertemente en la
regin ultravioleta (UV) y consecuentemente algunos investigadores han usado las
electonegatividades de Pauling para derivar valores de th para los xidos de los metales de
transicin. th(FeO) = 0,51; th(Fe2O3) = 0,48; th(MnO) = 0,59. De todos modos, otros
investigadores han testeado estos valores y aparecera que por ejemplo las capacidades en
sulfuro de las escorias (capacidad para captar azufre de las mismas) correlacionan mejor con un
valor de thFeO) = 1, mientras que las capacidades en fsforo correlacionan mejor con valores
de th(FeO) = 0,51.

Tabla X
Ingram ha sugerido que th para los xidos de los metales de transicin pueden adoptar
diferentes valores de acuerdo con la reaccin estudiada. Debe tambin aqu tenerse en
cuenta que algunos apartamientos de la ecuacin (IX) se han observado.
Otros mtodos se han desarrollado para medir y calcular los valores de th para los
xidos de los metales de transicin y muchos de ellos soportan altos valores de th,

como por ejemplo 1 para el FeO y MnO. Los valores recomendados para th son
listados en la ltima columna de la tabla X.
Relacin entre la basicidad ptica y la particin de los elementos
Pueden verse algunos ejemplos en las figuras 24 a 28, se explicar en captulos
posteriores el concepto de capacidad de azufre y de fsforo (puede entenderse por ahora
como la capacidad de captacin de azufre o fsforo que tiene una escoria).

Figura 24

Figura 25

Figura 26

Figura 27

Figura 28

Referencias.
1) Notas y traducciones Ing. Gerardo S. Waelkens. Ao 1980.
2) Structure of liquid Slags. K.C.Mills. Page 1 to 6. Slag Atlas
3) Optical Basicity for control of slags and fluxes. Ian D. Sommerville and
Yindong Yang, University of Toronto, Canada, page 117 to 124.
4) Basicity and optical basicities of slags K.C.Mills, page 9 to 19. Slag Atlas
5) Refining Slags Chapter 12 Physical Chemistry of ironmaking and steelmaking
Bodsworth and C. Bell, Longman 1966.