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...
Su red ser:
...
...
Celda unidad
a
La red son puntos formando una lnea recta. Lo nico que se podra cambiar en
esta red sera el espaciado entre los puntos ( a esto lo llamaremos parmetro de la red
(a)).
Tambin se puede definir esta red por su celda unidad que es la porcin que
por reproduccin por traslacin nos da la red. La celda unidad convencional es la que
tiene los puntos de la red en los vrtices. Cada celda unidad contiene un punto de red.
Estas celdas que contienen un solo punto de red se denominan celda primitiva.
punto x 2 = 1 punto
celda primitiva.
En este tipo de red, todas las traslaciones posibles se pueden expresar como:
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)
(2002 / 2003)
114
nZ
T = n.a
en 2 dimensiones:
b
RED
P
Una vez que hemos definido la red a partir de nuestro cristal, buscamos cual es
la celda primitiva. Existen varias posibles celdas. Tomando un punto de referencia
definimos los vectores de traslacin que sern los 2 ms cortos posibles ( a y b )
cualquier traslacin vendr dada por una combinacin de estos vectores:
T=
n1. a + n2. b
n1, n2 Z
Para definir nuestra celda unidad usaremos estos vectores de traslacin. Nuestra
celda primitiva es la que est formada por los
4 puntos ms prximos de la red.
|a | = |b |
= 90
Veamos que elementos de simetra presenta esta red:
Cuaternarios.
Planos perpendiculares al cuaternario.
Usando los vectores base tambin podemos ver los elementos de simetra:
a
-b
b
-a
(2002 / 2003)
115
Ahora disminuiremos la simetra de la red. Para ello cambiamos la magnitud de
alguno de los vectores base.
Binarios
Planos a los binarios.
Otra posibilidad habra sido mantener la magnitud de los vectores y variar slo el
ngulo.
|a | = |b |
90 (60,120)
Si los 2 vectores son iguales, las bisectrices
Contienen planos de simetra.
|a | = |b |
= 90
|a | |b |
= 90
|a | |b |
90
|a | = |b |
= 60
|a | = |b |
90
Cuadrada
Rectangular
Oblicua
Hexagonal
rmbica
Supongamos que tenemos una red rectangular. Si ponemos un punto adicional en el
centro de cada celda, la celda deja de ser primitiva, ya que no tiene un solo punto de la red.
Los vectores que habamos definido ya
no son los ms cortos posibles.
Podemos elegir vectores ms cortos.
Estos vectores cumplirn:
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)
(2002 / 2003)
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|a | = |b |
90
Red cbica:
| a | = | b | =| c |
= = = 90
El grupo de simetra de los vectores
base y por tanto de la red sera
octadrica.
Podemos definir la celda unidad de
este sistema usando los vectores
base obteniendose de esta forma un
cubo.
Oh
A partir de esta red, disminuyendo la simetra, obtenemos las dems:
Red tetragonal:
|a | = |b | |c |
= = = 90
D4h
(2002 / 2003)
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Red ortormbica:
|a | |b | |c |
= = = 90
D2h
Ya no podemos hacer nada ms jugando solo con las longitudes. Ahora
modificaremos tambin los ngulos.
Red trigonal
|a | = |b | = |c |
= = 90
Conserva el eje C3 de Oh (es como si aplastsemos
el octaedro achatndolo)
D3h
Red hexagonal:
|a | = |b | |c |
= = 90 = 120 (60)
D6h
Red monoclnica:
|a | = |b | |c |
= = 90 90 (60,120)
C2h
Red triclnica.
|a | |b | |c |
90 (60,120)
Ci
(2002 / 2003)
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Perdemos el plano de simetra y el eje C2. Solo conserva el centro de inversin.
En resumen:
Sistema cristalino
Cbico
Tetragonal
Ortormbico
Monoclnico
Triclnico
Hexagonal
Trigonal
Vectores unitarios
a = b = c ; = = = 90
a = b c ; = = = 90
a b c ; = = = 90
a = b = c ;== 90, 90
a b c ; 90
a = b c ;==90, =120
a = b = c ; = = 90
Existen 7 posibles sistemas usando estos vectores bases. Con estos 7 sistemas
cristalinos se obtienen las 14 redes de Bravais (7 primitivas + 7 centradas)
Veamos como se forman las distintas celdas centradas. Usaremos como ejemplo
las celdas cbicas:
Si tenemos una celda tridimensional en la que colocamos tomos en todos sus
vrtices. Se obtiene una celda primitiva (P), en este caso particular cbica.
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)
(2002 / 2003)
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a
a
Pretendemos formar una nueva red centrando esta red. Al centrar no debemos
sufrir prdida de simetra. Si centramos en el cuerpo de la celda, obtenemos una celda
centrada que conserva la simetra. Se trata de una celda centrada en el cuerpo (I)
Esta celda no es primitiva ya que tiene 2 puntos. Si
queremos obtener una celda primitiva definimos unos
nuevos vectores
base:
|a | = |b | = |c |
= = = 109 (ngulo del tetraedro)
Se obtiene una celda rombodrica (D3h). Esta red definida as tendr un solo
punto de red, es decir ser una celda primitiva.
Si lo que hacemos es disponer tomos en el centro de las caras en lugar de en el
centro de la celda. Si pongo punto en 2 caras opuestas, disminuye la simetra a un D 4h
por lo que no ser ya una celda cbica.
Tendremos que poner tomos en el centro de todas las caras de forma que se
conserva la simetra Oh con lo que se obtiene una celda centrada en las caras (F)
Esta celda tiene 4 puntos de red (1/88 + 6 = 4) por lo que tampoco es una celda
primitiva. Para definir la celda primitiva, nos interesa definir unos vectores base lo ms
corto posible.
Tomamos como vectores, los que van de uno de los
vrtices a los puntos de los centros de las caras
(que son los ms prximos). Estos 3 vectores
tienen el mismo mdulo. Los 3 vectores entre s
definen un tringulo equiltero, por lo que el
ngulo entre vectores es de 60, por lo que
corresponde a una celda tipo rombodrica.
Todas pertenecen a la simetra octadrica. Todas las redes del mismo sistema
tienen el mismo grupo de simetra.
Igualmente tenemos otros posibles centrados que dan lugar a redes nuevas. Estas
quedan resumidas en la imagen mostrada anteriormente.
Esta denominacin de celdas primitivas y centradas puede llegar a ser confuso a
la hora de la aplicacin del sistema. Todos los tipos de redes contienen redes primitivas.
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)
(2002 / 2003)
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Siempre podemos definir los vectores de forma que obtengamos una red primitiva. El
que tomemos la red centrada es debido a que para muchas aplicaciones cristalogrficas
resulta ms til.
En el ortorrmbico tenemos 3 posibles tipos de centrados.
I (centrado en el cuerpo)
F (centrado en todas las caras)
C (centrado en 2 caras)
En el sistema cbico no existe el centrado C porque se perdera la simetra
cbica (pierde ejes C3)
En el tetragonal no tenemos centrados ni tipo F ni tipo I. Si centramos en 2 caras
para intentar formar una celta tipo C:
a 2 /2
c
c
a
a
No se obtiene una nueva red, sino que es la misma red, pero con unos vectores
ms cortos.
Bravais se dedico a estudiar todos estos posibles casos y lleg a la conclusin de
que existen 7 celdas primitivas y 7 centradas. Todas las redes de un determinando
sistema conservan la misma simetra.
Cuando queremos obtener un cristal a partir de la red lo que hacemos es colocar
un elemento (tomo o conjunto de tomos) cuya reproduccin por las traslaciones de la
red nos genera el cristal. A este elemento se le denomina motivo. Si definimos una celda
unidad, el motivo es lo que queda contenido en la celda.
Ej:
Tomamos un punto de la red y
buscamos los puntos equivalentes
(con igual entorno y misma
orientacin)
El motivo de nuestro cristal son los
4 trangulos contenidos en la celda
unidad (4x1/4 + 2x1/2 + 2 = 4)
(2002 / 2003)
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El grupo de simetra del cristal ser siempre el mismo o un subgrupo del grupo
de simetra de la red. Si se conserva toda la simetra se denomina holoedra de la red.
A continuacin veremos cuales son los posibles grupos de simetra que posee un
cristal que pertenece a una determinada red. Como hemos dicho la simetra del cristal
ser la misma o menor que la de la red. Partamos como ejemplo de una red con simetra
Oh.
Oh
Oh
O
Td
Th
T
un tomo en cada vrtice
del cubo (punto de red)
desaparecen
los planos
elimina ejes
de orden 4
No pierde h
pero si d
solo quedan
ejes
D4h
Perdemos los
ternarios
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Monoclnico
P C
Triclnico
a=bc
==90 > 90
abc
90
Simetra
(mnima)
caracterstica
4 ternarios dispuestos
a 10947
1 cuaternario propio o
impropio
3
binarios
equivalentes a 90
1 ternario normal o
de inversin
1 senario propio o
impropio
Grupos puntuales
Enantiomorfos
No enantiomorfos.
23, 432
m3,
4 , 4/m, 4/mmm.
4, 422
222
4 3m, m3m
mm2, mmm
3, 32
3 , 2m, 3 m
6, 622
6,
1 binario normal o 2
impropio
Ninguno
1
6/m,
6/mmm,
6mm, 6 m2
M, 2/m
Notacin
Hermann-Mauguin
Schnflies
(Cristalografa)
(Espectroscopa)
m
n (= 2, 3, 4, ...)
Cn (C2, C3, C4, ...)
--Sn (S2, S3, S4, ...)
2
,
3
,
4
...
)
--n (=
i
1
S4
S4
S4
Posicin inicial.
Posicin inicial.
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)
(2002 / 2003)
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El resultado final tras realizar el conjunto total de las operaciones hasta volver a
la posicin inicial es el mismo para las dos operaciones, por lo que S4 es idntico a 4 .
Esta equivalencia no se cumple siempre. Veamos para confirmar esto otro
ejemplo distintos.
Ej: S3 y 3
S3
S6
i= 1
= 2
abreviado
4/m m m
Ej:
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)
(2002 / 2003)
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2/m 2/m 2/m
x y z
abreviado
mmm
y
Sistema cbico: El eje principal es un C4. Las direcciones x, y, z pasan por el
centro de las caras. Los 4 ejes C3 hacen que los elementos en la direccin uno de los ejes
est tambin presente en los otros 2. El smbolo nos dar informacin de:
Ej: Oh
4/m
x,y,z
3 (o 3 ) 2/m abreviado
m 3 m
(2002 / 2003)
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Ej: NaCl
Veamos cuantas veces se encuentra la frmula unidad en cada celda del cristal:
Na
61/2 + 81/8 = 4
4 unidades frmula NaCl
Cl
Z=4
12 /4 + 1 = 4
simetra ser el Fm 3 m.
El motivo de traslacin es el que genera el cristal completo cuando lo colocamos
en un punto de red solo usando traslaciones. En nuestro caso el motivo de traslacin es
una unidad frmula (NaCl), por lo que en cada punto de red ir un NaCl.
Veamos como trasladamos la unidad frmula. Para empezar asignamos las
coordenadas de los tomos que forman los motivos de traslacin.
Na (0, 0, 0)
Motivo traslacin
Cl (, 0, 0)
Aplicando las traslaciones a estos 2 ncleos que constituyen el motivo de
traslacin, se obtienen las posiciones de todos los ncleos en el cristal.
(2002 / 2003)
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Ej: CsCl
(2002 / 2003)
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Nuestra celda F conserva los 4 ejes ternarios caractersticos del sistema cbico.
Cuando buscamos el cuaternario por el centro de las caras no aparece, pero si nos
fijamos, si existen ejes impropios de orden 4 ( 4 ). Con esto ha disminuido la simetra
de nuestro GPC podrn ser:
Td
4 3m
T
23
Th
m3
Buscamos ahora los planos. Vemos que si estn presentes, por lo que llegamos a
que el GPC es el 4 3m y GES F 4 3m.
Operaciones mixtas.
Hasta el momento hemos obtenido 73 GES usando solo operaciones de
traslacin y puntuales. Existen 230 GES y para obtener los que nos faltan tendremos
que usar operaciones mixtas. Las operaciones mixtas consisten en la realizacin
simultanea de una operacin de simetra puntual y una traslacin.
Ej: 21
()
(0)
2
n
nm
Trasladar
m
T
n
Traslacin.
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Si realizamos 2 veces la operacin 21 se obtiene una operacin que ya tenemos
que es la traslacin:
21.21 = T
Vemos que los giros con traslacin se realizan en sentido contrario a las agujas
del reloj, aunque el resultado aparente (ej: 32) pueda ser el de girar en sentido horario y
trasladar (solo 1/3 en este ejemplo).
Veamos un ejemplo sobre objetos:
(2002 / 2003)
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Podemos definir la estructura de un slido usando para ello un modelo de esferas
compactas. A nivel bidimensional, la forma ms compacta de empaquetar los tomos es
cada tomo rodeado por otros 6 tomos (A). Para poner la siguiente capa, los tomos se
van colocando en los huecos que quedan entre 3 tomos de la capa de abajo, por lo que
esta capa queda desplazada respecto a la anterior (B). La siguiente capa quedar igual
que la primera (A). Este es un empaquetamiento hexagonal compacto (hcp): ABABA...
Para definir la red de Bravais buscamos los tipos de traslaciones. Tomamos los
tomos de NI como puntos de red. Nos fijamos en los Ar como puntos de red. Tomando
1 en la capa de abajo, el otro estar en la capa de arriba. Los As de la capa central no
son puntos de red, ya que, aunque tienen el mismo entorno, no tienen la misma
orientacin. De esta forma llegamos a que nuestra celda de Bravais es:
a=b=c
= 60
Hexagonal primitiva
Red
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Veamos ahora el smbolo del grupo espacial completo (veamos los elemeonts
que se conservan en el cristal y los que cambian). Nos fijamos solo en los atomos de
Arsnico. Vemos que presentan una estructura hexagonal compacta, por lo que llegamos
a que el eje 6 pasa a ser en el cristal un 63 (gira 60 y desplaza ).
Los tomos de Arsnico se encuentran en los
centros de los tringulos, es decir, esta justo sobre
el eje &3, por lo que no se desplazan al girar, solo
al trasladar
Los tomos se Arsnico se han colocado en el hueco existente entre los 2
tringulos. Tienen por tanto una coordinacin 6 (son huecos octadricos).
Ahora veamos si el cristal tiene planos perpendiculares al eje 6 3. Podemos ver
que si existen.
Ahora veremos si se conservan los planos paralelos al eje. Se puede ver
fcilmente que se conservan estos ejes. Vemoslo en la celda desde arriba:
Uno de los 2 conjunstos de planos del
hexgono se conserva (el que pasa por el
centro de las aristas).
El otro conjunto de planos no se conserva
(en realidad se ha convertido en un plano
con deslizamiento (c)).
El GES resultante por tanto es: P63/m m c
En este ejemplo hemos visto la presencia de un nuevo tipo de elemento de
simetra que son los planos con deslizamiento. La operacin de simetra consiste en una
reflexin acompaada de una traslacin en una direccin determinada.
En la siguiente tabla tenemos un resumen de todos los posibles planos con
deslizamiento:
Tipo de plano
Axial
Diagonal
Diamante
Translacin
a/2
b/2
c/2
(a + b)/2
(a + c)/2
(b + c)/2
(a + b + c)/2
(a = b)/4
(a = c)/4
(b = c)/4
(a = b = c)/4
Smbolo
a
b
c
n
Planos axiales (a, b, c): Se d una reflexin y luego el deslizamiente paralelo al eje
indicado por la letra (a x, b y, c z)
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)
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Planos diagonales (n): refleja y desliza en la diagonal de 2 ejes: (a+b)/2, (a+c)/2,
(b+c)/2, (a+b+c)/2.
Planos tipo diamante (d): los desplazamientos tienen la misma direccin que los
diagonales, solo que deslizan solo en lugar de .
Ej: (diamante)
Vemos fcilmente que se trata de una red cbica tipo F. La celda tiene 4 puntos
de red.
El n de C en cada red es:
1
/8 x 8 + x 6 + 4 = 8 tomos
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Motivo traslacin
Ti ( ,,)
O (x, x, 0)
O ( x , x ,0)
O (+x,-x,)
O (-x,+x,)
(03,03,0)
(0'3, 0'3,0)
(08,02,05)
(02,08,05)
x=03
a = b = 4594
c = 2958
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(2002 / 2003)