Sei sulla pagina 1di 21

113

TEMA 3: SIMETRA EN SLIDOS.


Los slidos cristalinos estn constituidos por un conjunto de tomos
distribuidos en el espacio de forma que esta simetra se extiende hasta el infinito.
Encontramos los mismos elementos de simetra que en la simetra puntual, pero
con una nueva operacin que ser la traslacin. La traslacin ya no deja ningn punto
invariante por lo que es una operacin de simetra no puntual.
A la hora de estudiar la traslacin, nos interesa tener en cuenta el concepto de
red o retculo.
Cuanto tenemos un cristal, tomamos un punto de referencia. Ahora buscamos
un punto que tenga un mismo entorno y orientacin que el punto de referencia
tomado. El conjunto de puntos con igual entorno y orientacin que el de referencia
constituyen la red. La red ser la misma independientemente del punto que tomemos
como referencia.
La red nos indica el conjunto de puntos equivalentes por traslacin. Esto
quiere decir que si nos ponemos en cualquier punto de la red llegamos a cualquier otro
punto de red con un vector (traslacin). Si este vector de traslacin se aplica al cristal,
este queda indistinguible, es decir, he realizado una operacin de simetra.
Tipos de red.
En 1860 Bravais se dedico a estudiar como se podan disponer una serie de
puntos en el espacio mono, di y tridimensionalmente. Para ello se emplean 2
condiciones:
Cada punto tiene el mismo entorno de puntos.
Todos estn orientados de la misma manera.
en una dimensin.
...

...

Su red ser:
...

...
Celda unidad

a
La red son puntos formando una lnea recta. Lo nico que se podra cambiar en
esta red sera el espaciado entre los puntos ( a esto lo llamaremos parmetro de la red
(a)).
Tambin se puede definir esta red por su celda unidad que es la porcin que
por reproduccin por traslacin nos da la red. La celda unidad convencional es la que
tiene los puntos de la red en los vrtices. Cada celda unidad contiene un punto de red.
Estas celdas que contienen un solo punto de red se denominan celda primitiva.

punto x 2 = 1 punto

celda primitiva.

En este tipo de red, todas las traslaciones posibles se pueden expresar como:
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

114
nZ

T = n.a
en 2 dimensiones:

b
RED

P
Una vez que hemos definido la red a partir de nuestro cristal, buscamos cual es
la celda primitiva. Existen varias posibles celdas. Tomando un punto de referencia

definimos los vectores de traslacin que sern los 2 ms cortos posibles ( a y b )
cualquier traslacin vendr dada por una combinacin de estos vectores:

T=

n1. a + n2. b

n1, n2 Z

Para definir nuestra celda unidad usaremos estos vectores de traslacin. Nuestra
celda primitiva es la que est formada por los
4 puntos ms prximos de la red.

Si tenemos un vector cualquiera a , tambin existe un vector a (misma


direccin y sentido contrario). Por tanto todas las redes son centrosimtricas. Adems
del centro de simetra las redes pueden tener muchos ms elementos de simetra.
Existen varios tipos de redes. Comenzaremos por una red lo ms simtrica
posible y luego haremos que vaya perdiendo simetra. La red ms simtrica posible es la
que tiene 2 vectores con el mismo mdulo y con un ngulo entre vectores de 90.

|a | = |b |
= 90
Veamos que elementos de simetra presenta esta red:
Cuaternarios.
Planos perpendiculares al cuaternario.

Usando los vectores base tambin podemos ver los elementos de simetra:
a
-b

b
-a

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

115
Ahora disminuiremos la simetra de la red. Para ello cambiamos la magnitud de
alguno de los vectores base.
Binarios
Planos a los binarios.

Tambin podemos disminuir la simetra de la red cambiando el ngulo .


Solo conservamos el binario.
(se pierden los planos).

Otra posibilidad habra sido mantener la magnitud de los vectores y variar slo el
ngulo.

|a | = |b |
90 (60,120)
Si los 2 vectores son iguales, las bisectrices
Contienen planos de simetra.

Hay un caso especial en el que = 60 (120) y | a | = | b |. En este caso:

Encontramos un eje de orden 6.


Tenemos en total 5 tipos de vectores base en los que en cada uno tenemos que
poseen los mismos elementos de simetra, es decir, tenemos 5 tipos de celdas
primitivas:

|a | = |b |
= 90

|a | |b |
= 90

|a | |b |
90

|a | = |b |
= 60

|a | = |b |
90

Cuadrada
Rectangular
Oblicua
Hexagonal
rmbica
Supongamos que tenemos una red rectangular. Si ponemos un punto adicional en el
centro de cada celda, la celda deja de ser primitiva, ya que no tiene un solo punto de la red.
Los vectores que habamos definido ya
no son los ms cortos posibles.
Podemos elegir vectores ms cortos.
Estos vectores cumplirn:
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

116

|a | = |b |
90

Realmente es una celda rombodrica.

Cada tipo de celda tiene sus ventajas e inconvenientes. La celda rectangular


centrada manifiesta de forma ms clara que esta celda tiene la misma simetra que la
rectangular. Pero en este tipo de red usando estos vectores base que hemos considerado
no se puede obtener todos los puntos de la red. Luego tendremos que centrar.
Expresando esta red como rmbica si se obtienen todos los puntos usando los
vectores base.
La simetra de una red la podemos ver con la red entera, con la celda unidad o
con los vectores bases.
en tres dimensiones:
En cristales tridimensionales obtendremos redes tridimensionales. Los distintos
puntos de la red los podemos unir con vectores de traslacin.
Los vectores de traslacin se construyen a partir de los 3 vectores base (son los
ms cortos posibles).
Para ver los distintos tipos de celdas, veremos los posibles vectores y los ngulos
entre ellos:

Red cbica:

| a | = | b | =| c |
= = = 90
El grupo de simetra de los vectores
base y por tanto de la red sera
octadrica.
Podemos definir la celda unidad de
este sistema usando los vectores
base obteniendose de esta forma un
cubo.
Oh
A partir de esta red, disminuyendo la simetra, obtenemos las dems:
Red tetragonal:

|a | = |b | |c |
= = = 90
D4h

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

117

Red ortormbica:

|a | |b | |c |
= = = 90

D2h
Ya no podemos hacer nada ms jugando solo con las longitudes. Ahora
modificaremos tambin los ngulos.

Red trigonal

|a | = |b | = |c |
= = 90
Conserva el eje C3 de Oh (es como si aplastsemos
el octaedro achatndolo)

D3h
Red hexagonal:

|a | = |b | |c |
= = 90 = 120 (60)
D6h
Red monoclnica:

|a | = |b | |c |
= = 90 90 (60,120)
C2h

Red triclnica.

|a | |b | |c |
90 (60,120)

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

Ci

(2002 / 2003)

118
Perdemos el plano de simetra y el eje C2. Solo conserva el centro de inversin.
En resumen:
Sistema cristalino
Cbico
Tetragonal
Ortormbico
Monoclnico
Triclnico
Hexagonal
Trigonal

Grupo puntual caracterstico


Oh
D4h
D2h
C2h
Ci
D6h
D3h

Vectores unitarios
a = b = c ; = = = 90
a = b c ; = = = 90
a b c ; = = = 90
a = b = c ;== 90, 90
a b c ; 90
a = b c ;==90, =120
a = b = c ; = = 90

Existen 7 posibles sistemas usando estos vectores bases. Con estos 7 sistemas
cristalinos se obtienen las 14 redes de Bravais (7 primitivas + 7 centradas)

Veamos como se forman las distintas celdas centradas. Usaremos como ejemplo
las celdas cbicas:
Si tenemos una celda tridimensional en la que colocamos tomos en todos sus
vrtices. Se obtiene una celda primitiva (P), en este caso particular cbica.
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

119

a
a

Pretendemos formar una nueva red centrando esta red. Al centrar no debemos
sufrir prdida de simetra. Si centramos en el cuerpo de la celda, obtenemos una celda
centrada que conserva la simetra. Se trata de una celda centrada en el cuerpo (I)
Esta celda no es primitiva ya que tiene 2 puntos. Si
queremos obtener una celda primitiva definimos unos
nuevos vectores
base:

|a | = |b | = |c |
= = = 109 (ngulo del tetraedro)
Se obtiene una celda rombodrica (D3h). Esta red definida as tendr un solo
punto de red, es decir ser una celda primitiva.
Si lo que hacemos es disponer tomos en el centro de las caras en lugar de en el
centro de la celda. Si pongo punto en 2 caras opuestas, disminuye la simetra a un D 4h
por lo que no ser ya una celda cbica.
Tendremos que poner tomos en el centro de todas las caras de forma que se
conserva la simetra Oh con lo que se obtiene una celda centrada en las caras (F)

Esta celda tiene 4 puntos de red (1/88 + 6 = 4) por lo que tampoco es una celda
primitiva. Para definir la celda primitiva, nos interesa definir unos vectores base lo ms
corto posible.
Tomamos como vectores, los que van de uno de los
vrtices a los puntos de los centros de las caras
(que son los ms prximos). Estos 3 vectores
tienen el mismo mdulo. Los 3 vectores entre s
definen un tringulo equiltero, por lo que el
ngulo entre vectores es de 60, por lo que
corresponde a una celda tipo rombodrica.
Todas pertenecen a la simetra octadrica. Todas las redes del mismo sistema
tienen el mismo grupo de simetra.
Igualmente tenemos otros posibles centrados que dan lugar a redes nuevas. Estas
quedan resumidas en la imagen mostrada anteriormente.
Esta denominacin de celdas primitivas y centradas puede llegar a ser confuso a
la hora de la aplicacin del sistema. Todos los tipos de redes contienen redes primitivas.
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

120
Siempre podemos definir los vectores de forma que obtengamos una red primitiva. El
que tomemos la red centrada es debido a que para muchas aplicaciones cristalogrficas
resulta ms til.
En el ortorrmbico tenemos 3 posibles tipos de centrados.
I (centrado en el cuerpo)
F (centrado en todas las caras)
C (centrado en 2 caras)
En el sistema cbico no existe el centrado C porque se perdera la simetra
cbica (pierde ejes C3)
En el tetragonal no tenemos centrados ni tipo F ni tipo I. Si centramos en 2 caras
para intentar formar una celta tipo C:
a 2 /2
c

c
a
a

No se obtiene una nueva red, sino que es la misma red, pero con unos vectores
ms cortos.
Bravais se dedico a estudiar todos estos posibles casos y lleg a la conclusin de
que existen 7 celdas primitivas y 7 centradas. Todas las redes de un determinando
sistema conservan la misma simetra.
Cuando queremos obtener un cristal a partir de la red lo que hacemos es colocar
un elemento (tomo o conjunto de tomos) cuya reproduccin por las traslaciones de la
red nos genera el cristal. A este elemento se le denomina motivo. Si definimos una celda
unidad, el motivo es lo que queda contenido en la celda.
Ej:
Tomamos un punto de la red y
buscamos los puntos equivalentes
(con igual entorno y misma
orientacin)
El motivo de nuestro cristal son los
4 trangulos contenidos en la celda
unidad (4x1/4 + 2x1/2 + 2 = 4)

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

121

Cuando extraemos la red nos queda:

Ahora estudiaremos las relaciones entre la simetra de la red y la del cristal.


Supongamos que partimos de una red oblicua.

Si introducimos como motivo en la red un tringulo, perderemos el centro de


inversin en el cristal.

Si en lugar de introducir un tringulo introducimos 2 tringulos dispuestos como


en el dibujo, se conservar el centro de inversin.

El grupo de simetra del cristal ser siempre el mismo o un subgrupo del grupo
de simetra de la red. Si se conserva toda la simetra se denomina holoedra de la red.
A continuacin veremos cuales son los posibles grupos de simetra que posee un
cristal que pertenece a una determinada red. Como hemos dicho la simetra del cristal
ser la misma o menor que la de la red. Partamos como ejemplo de una red con simetra
Oh.
Oh
Oh
O
Td
Th
T
un tomo en cada vrtice
del cubo (punto de red)

desaparecen
los planos

elimina ejes
de orden 4

No pierde h
pero si d

solo quedan
ejes

D4h
Perdemos los
ternarios

En el caso de un sistema tetragonal tenemos que la simetra de la red es D 4h.


Podemos disminuir la simetra siempre que se conserve como mnimo el cuaternario (C 4
o S4).

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

122

Esto queda resumido en la siguiente tabla:


Sistema
Cbico
Tetragonal
Ortorrmbico
Trigonal
Hexagonal

Red de Bravais Longitud y ngulo


de vectores
P I F
a=b=c
==
P I
a=b=c
==
P I C F
abc
= = = 90
P R
a=b=c
==
P
a=bc
==90, = 120

Monoclnico

P C

Triclnico

a=bc
==90 > 90
abc
90

Simetra
(mnima)
caracterstica
4 ternarios dispuestos
a 10947
1 cuaternario propio o
impropio
3
binarios
equivalentes a 90
1 ternario normal o
de inversin
1 senario propio o
impropio

Grupos puntuales
Enantiomorfos

No enantiomorfos.

23, 432

m3,

4 , 4/m, 4/mmm.

4, 422
222

4 3m, m3m

mm2, mmm

3, 32

3 , 2m, 3 m

6, 622

6,

1 binario normal o 2
impropio
Ninguno
1

6/m,

6/mmm,

6mm, 6 m2
M, 2/m

En estado slido se suele trabajar con la nomenclatura de Hermann-Mauguin.


Veamos las equivalencias entre una y otra nomenclatura:
Elementos
Planos de reflexin
Ejes de rotacin
Ejes de roto-reflexin
Ejes de roto-inversin
Centro de inversin

Notacin
Hermann-Mauguin
Schnflies
(Cristalografa)
(Espectroscopa)
m

n (= 2, 3, 4, ...)
Cn (C2, C3, C4, ...)
--Sn (S2, S3, S4, ...)
2
,
3
,
4
...
)
--n (=
i
1

En nomenclatura de Schnflies el eje impropio que existe es el de la


rotoreflexin. Consiste en girar un determinado ngulo y reflejar respecto a un plano
perpendicular al eje de rotacin. Estos planos no existen en la notacin de HermannMauguin. En H-M el eje impropio es un eje de rotoinversin, es decir, giramos un
determinado ngulo e invertimos.
Comparemos estos ejes impropios:
Ej: S4 y 4
S4
S4

S4

S4

S4
Posicin inicial.

Posicin inicial.
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

123
El resultado final tras realizar el conjunto total de las operaciones hasta volver a
la posicin inicial es el mismo para las dos operaciones, por lo que S4 es idntico a 4 .
Esta equivalencia no se cumple siempre. Veamos para confirmar esto otro
ejemplo distintos.
Ej: S3 y 3

S3

S6

En nomenclatura de Hermann-Mauguin se cumple la siguiente nomenclatura:

i= 1

= 2

En nomenclatura de Schnflies distinguimos entre planos perpendiculares al eje


(h) y paralelos a al eje (v o d).
En Hermann-Mauguin cuando el plano es perpendicular a un eje n se indica: n/m.
Si es paralelo a ese eje se indica como: m
Nomenclatura de grupos.
Sistemas tetragonal, trigonal y hexagonal: en estos sistemas tendremos
siempre un eje de orden superior. Este eje principal definir la direccin z. A
continuacin se indica lo que tenemos en las direcciones x e y.
D4h

4/m 2/m 2/m



z x y=x

abreviado

4/m m m

Los binarios quedan implcitos ya que cuando hay 2


planos perpendiculares en la interseccin existe un binario,
por lo que no tendremos que indicarlo en el smbolo al
quedar implcito.
Sistema ortorrmbico: tiene simetra D2h. Nos planteamos como pregunta
cul es el eje principal? Tenemos 3 ejes del mismo orden y no tenemos cual es el
prioritario. La nomenclatura indica lo que hay en cada eje en orden: x, y, z.

Ej:
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

124
2/m 2/m 2/m

x y z

abreviado

mmm

Sistema monoclnico: solo tenemos un eje binario y por convenio corresponde


con y.
Ej:
2/m

y
Sistema cbico: El eje principal es un C4. Las direcciones x, y, z pasan por el
centro de las caras. Los 4 ejes C3 hacen que los elementos en la direccin uno de los ejes
est tambin presente en los otros 2. El smbolo nos dar informacin de:
Ej: Oh
4/m

x,y,z

3 (o 3 ) 2/m abreviado

x=y=z x=y, x=z, y=z


diagonales

m 3 m

(diagonales de los planos)

Con esto ya tenemos toda la informacin necesaria para conocer la simetra de


cada tipo de cristal.
Antes de tener la simetra tendremos que indicar como son los vectores unitarios
del cristal, es decir tengo que decir que tipo de red se trata (P, C, I, F).
Ej: Pm3m
Los enantiomorfos no tienen ni planos de simetra ni centros de inversin.
Si tenemos, por ejemplo, un sistema ortorrmbico de simetra mmm (D 2h), al
introducir un motivo en la red podemos conservar la simetra (holedra) u obtener un
subgrupo.
Si hacemos un centrado tipo C (centrado en 2 caras) obtendremos una celda
como la siguiente.
Realizando todos los posibles tipos de
centrados en todos los tipos de red
cristalogrfica tridimensional, hay algunas
que son equivalentes y otras nuevas. En
total de esta forma se llegan a obtener 73
tipos de celdas.
En total existen 230 celdas tridimensionales. Para terminar de definir las que nos
faltan tendremos que realizar operaciones mixtas (combinacin de una operacin de
simetra puntual con una traslacin).
Antes de ver las operaciones mixtas, realizaremos algunos ejercicios de
reconocimiento de red.

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

125
Ej: NaCl

Veamos cuantas veces se encuentra la frmula unidad en cada celda del cristal:
Na

61/2 + 81/8 = 4
4 unidades frmula NaCl

Cl

Z=4

12 /4 + 1 = 4

El tipo de red de Bravais:


Se ve claramente que se trata de una red cbica, por lo que puede ser tipo F, I
P. Definiremos la red a partir del cristal. Para ello, ponemos los puntos de la red sobre
los Na, es decir, tomamos un Na como referencia y buscamos todos los puntos con igual
entorno y la misma orientacin. De esta forma llegamos a que se trata de una red tipo F.
Para ver los vectores primitivos, tomamos
un punto y trazamos los vectores hasta los
puntos ms prximos.
La simetra de la red ser m 3 m. Para ver la simetra del cristal comprobamos si
tiene todos los elementos.
Hay cuaternarios en el centro de las caras, ternarios en los vrtices. Con esto
tenemos 2 opciones.
Oh
O
El Oh tiene planos y el O es rotacional.
m3m
432
Al ser planos se trata del Oh (m 3 m).
Por tanto el grupo puntual cristalogrfico ser el m 3 m y el grupo espacial de

simetra ser el Fm 3 m.
El motivo de traslacin es el que genera el cristal completo cuando lo colocamos
en un punto de red solo usando traslaciones. En nuestro caso el motivo de traslacin es
una unidad frmula (NaCl), por lo que en cada punto de red ir un NaCl.
Veamos como trasladamos la unidad frmula. Para empezar asignamos las
coordenadas de los tomos que forman los motivos de traslacin.
Na (0, 0, 0)
Motivo traslacin
Cl (, 0, 0)
Aplicando las traslaciones a estos 2 ncleos que constituyen el motivo de
traslacin, se obtienen las posiciones de todos los ncleos en el cristal.

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

126
Ej: CsCl

Es una celda sencilla de tipo cbica en la que podemos situar un tipo de in en


cada uno de los vrtices y el otro tipo de in en el centro del Cubo. Se trata, por tanto,
de una red cbica primitiva porque contiene un solo punto de red por celda (8x1/8 = 1).
Para ver el GPC del cristal vemos los elementos de simetra. Hay cuaternarios,
tambin hay planos perpendiculares al cuaternario y ejes ternarios en los vrtices. Posee
la holoedra del cristal y es por tanto Pm 3 m.
Como se trata de una celda tipo P, es decir, tenemos un solo punto de red en cada
celda, tendremos solo una unidad frmula en cada celda. Por tanto, viendo lo que
tenemos en cada celda:
8x1/8 = 1Cl
1ClCs
Z=1
1 x 1 = 1Cs
Tendremos pues que nuestro motivo de traslacin es:
Cs (,,)
Cl (0, 0, 0)

Ej: Blenda de Zinc (esfalerita) SZn

Se trata de una red cbica. Si colocamos un punto de red sobre un S, llegamos a


una estructura cbica centrada en las caras F. Todos los puntos que hemos tomado para
formar esta red tienen igual entorno y orientacin.
La celda cristalogrfica es cbica centrada en todas las caras (F) y posee 4
puntos de red. Si definimos la celda P tendr un solo punto de red y pertenecera al
sistema rombodrico (ngulos de 60 e igual mdulo).

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

127

Nuestra celda F conserva los 4 ejes ternarios caractersticos del sistema cbico.
Cuando buscamos el cuaternario por el centro de las caras no aparece, pero si nos
fijamos, si existen ejes impropios de orden 4 ( 4 ). Con esto ha disminuido la simetra
de nuestro GPC podrn ser:
Td
4 3m

T
23

(no existen cristales T )


h

Th
m3

Buscamos ahora los planos. Vemos que si estn presentes, por lo que llegamos a
que el GPC es el 4 3m y GES F 4 3m.

Veamos cuantas unidades frmula tiene la celda cristalogrfica.


6 x + 8 x 1/8 = 4
4SZn
4x1=4
La celda cristalogrfica tiene 4 puntos de red y 4 unidades frmula. Por tanto, la
celda primitiva contendr un punto de red y una unidad frmula. Veamos el motivo de
traslacin.
Zn(0, 0, 0)
S (1/4, 1/4, 1/4)

se eligen los puntos para tener los vectores lo ms cortos posible.

Operaciones mixtas.
Hasta el momento hemos obtenido 73 GES usando solo operaciones de
traslacin y puntuales. Existen 230 GES y para obtener los que nos faltan tendremos
que usar operaciones mixtas. Las operaciones mixtas consisten en la realizacin
simultanea de una operacin de simetra puntual y una traslacin.
Ej: 21
()

(0)

En general, este tipo de ejes con traslacin se expresan como:


Girar

2
n

nm
Trasladar

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

m
T
n

Traslacin.

(2002 / 2003)

128
Si realizamos 2 veces la operacin 21 se obtiene una operacin que ya tenemos
que es la traslacin:
21.21 = T

Veamos cuales son los posibles giros de tornillo.

Vemos que los giros con traslacin se realizan en sentido contrario a las agujas
del reloj, aunque el resultado aparente (ej: 32) pueda ser el de girar en sentido horario y
trasladar (solo 1/3 en este ejemplo).
Veamos un ejemplo sobre objetos:

En la planta, si tomamos los nudos en cada 2 pares de hojas como untos de


nuestra red tendremos que existe un giro de 90 y traslada , es decir, tenemos un eje de
rotacin con traslacin de 42.
Para la escalera si tomamos como puntos la esquina de cada escaln vemos que
se generan todos los dems girando 60 y trasladando 1/6. Por tanto tenemos en eje 61.
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

129
Podemos definir la estructura de un slido usando para ello un modelo de esferas
compactas. A nivel bidimensional, la forma ms compacta de empaquetar los tomos es
cada tomo rodeado por otros 6 tomos (A). Para poner la siguiente capa, los tomos se
van colocando en los huecos que quedan entre 3 tomos de la capa de abajo, por lo que
esta capa queda desplazada respecto a la anterior (B). La siguiente capa quedar igual
que la primera (A). Este es un empaquetamiento hexagonal compacto (hcp): ABABA...

Tambin podemos encontrar otro tipo de distribucin que ser de la forma


ABCABC... . En este caso se trata de una estructura cbica compacta (fcc). Estas 2
estructuras son las que suelen tomar los metales.
En el hueco entre 3 y 3 esferas (3 arriba y 3 abajo)
se coloca otra esfera.
El eje que explica el movimiento e una capa a la
otra es un eje 63 (gira 60 y traslada )

Ej: NiAs (Arseniuro de Niquel).

Para definir la red de Bravais buscamos los tipos de traslaciones. Tomamos los
tomos de NI como puntos de red. Nos fijamos en los Ar como puntos de red. Tomando
1 en la capa de abajo, el otro estar en la capa de arriba. Los As de la capa central no
son puntos de red, ya que, aunque tienen el mismo entorno, no tienen la misma
orientacin. De esta forma llegamos a que nuestra celda de Bravais es:
a=b=c

= 60

Hexagonal primitiva

Red

6/m 2/m 2/m (6/m m m) (GPC)

La red de Bravais al ser primitiva solo tiene un punto de red.


Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

130
Veamos ahora el smbolo del grupo espacial completo (veamos los elemeonts
que se conservan en el cristal y los que cambian). Nos fijamos solo en los atomos de
Arsnico. Vemos que presentan una estructura hexagonal compacta, por lo que llegamos
a que el eje 6 pasa a ser en el cristal un 63 (gira 60 y desplaza ).
Los tomos de Arsnico se encuentran en los
centros de los tringulos, es decir, esta justo sobre
el eje &3, por lo que no se desplazan al girar, solo
al trasladar
Los tomos se Arsnico se han colocado en el hueco existente entre los 2
tringulos. Tienen por tanto una coordinacin 6 (son huecos octadricos).
Ahora veamos si el cristal tiene planos perpendiculares al eje 6 3. Podemos ver
que si existen.
Ahora veremos si se conservan los planos paralelos al eje. Se puede ver
fcilmente que se conservan estos ejes. Vemoslo en la celda desde arriba:
Uno de los 2 conjunstos de planos del
hexgono se conserva (el que pasa por el
centro de las aristas).
El otro conjunto de planos no se conserva
(en realidad se ha convertido en un plano
con deslizamiento (c)).
El GES resultante por tanto es: P63/m m c
En este ejemplo hemos visto la presencia de un nuevo tipo de elemento de
simetra que son los planos con deslizamiento. La operacin de simetra consiste en una
reflexin acompaada de una traslacin en una direccin determinada.
En la siguiente tabla tenemos un resumen de todos los posibles planos con
deslizamiento:
Tipo de plano
Axial
Diagonal

Diamante

Translacin
a/2
b/2
c/2
(a + b)/2
(a + c)/2
(b + c)/2
(a + b + c)/2
(a = b)/4
(a = c)/4
(b = c)/4
(a = b = c)/4

Smbolo
a
b
c
n

Planos axiales (a, b, c): Se d una reflexin y luego el deslizamiente paralelo al eje
indicado por la letra (a x, b y, c z)
Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

131
Planos diagonales (n): refleja y desliza en la diagonal de 2 ejes: (a+b)/2, (a+c)/2,
(b+c)/2, (a+b+c)/2.
Planos tipo diamante (d): los desplazamientos tienen la misma direccin que los
diagonales, solo que deslizan solo en lugar de .
Ej: (diamante)

Vemos fcilmente que se trata de una red cbica tipo F. La celda tiene 4 puntos
de red.
El n de C en cada red es:
1

/8 x 8 + x 6 + 4 = 8 tomos

Por tanto, el motivo de traslacin sern 2 tomos de C.


C: (0, 0, 0)
Motivo
C: ( , , )
El GPC es m3m por ser cbica. Ahora veamos cual es el GES. En el GPC
tenemos planos. Vemos que no se conservan en el cristal. En su lugar vemos que
tenemos planos de deslizamiento tipo diamante.
Ponemos el plano a 1/8 del tomo (0,0,0) al reflejar queda (1/4, 0, 0) y al
deslizar queda a ( , , ). Es por tanto, un plano tipo d.
Vemos que se conservan los planos diagonales tipo m.
El smbolo del GES es el F d3m .
Para obtener el GPC se eliminan todas las traslaciones (incluyendo las mixtas)
por lo que quedara m3m .
Ej: TiO2 (Variedad tipo Rutilo).

Grupo espacial: P42/m n m


Ti (0,0,0)
er

Amp. Qumica Inorgnica (1 parcial)

(2002 / 2003)

132

Motivo traslacin

Ti ( ,,)
O (x, x, 0)
O ( x , x ,0)
O (+x,-x,)
O (-x,+x,)

(03,03,0)
(0'3, 0'3,0)

(08,02,05)
(02,08,05)

x=03
a = b = 4594
c = 2958

Dibujando la red de Bravais proyectada:


Red D4h (4/m m m)

Es una red tetragonal primitiva. El motivo de traslacin sern 2 unidades


frmula. Vamos a dibujarlo usando los datos de que disponemos.
Empleamos un cdigo de colores
para distinguirlos. Los Ti que estn a
los indicamos como un crculo
vaco.

Al pasar el cristal, nos encontramos con que el cuaternario ha desaparecido


como tal eje propio.
Lo que aparece es un eje 42 (giramos 90 y trasladamos ). Lo indicamos como
un cuadrado gris. Se ve fcilmente viendo los Ti.
Perpendicularmente a este eje tenemos planos de reflexin (pasa a de la
celda). Los planos m diagonales (a=b) se siguen conservando. Por otro lado tenemos los
planos n en la direccin de los ejes x. Lo indicamos como una lnea rayada.

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

133

Amp. Qumica Inorgnica (1er parcial)

(2002 / 2003)

Potrebbero piacerti anche