PRCTICA N 7

ARGENTOMETRIA PARTE II: DETERMINACIN DE

HALOGENUROS POR EL MTODO DE FAJANS Y VOLHARD
FUNDAMENTO:
TECNICA DE INDICADOR POR ADSORCIN
Mtodo de Fajans
Una comprensin de este mtodo de titulacin depende fuertemente de las
discusiones referentes a las capas primarias adsorbidas a las superficies de los
precipitados. Cuando se titula un cloruro (o bromuro, yoduros tiocianato) con
nitrato de plata, se produce un cambio en la capa primaria, en el instante que
se sobrepasa el punto de equivalencia.
Previo a la equivalencia:

Cl en esceso+

AgCl(s)
AgCl /Cl capa primariade adsorcin negativa
slido en suspensin

Despus de la equivalencia:

+
+
Ag en esceso+ AgCl(s ) AgCl / Ag capa primaria de adsorcin positiva
Si esta titulacin se lleva a cabo en ausencia de un indicador, no hay diferencia
visible en el precipitado de cloruro de plata antes y despus del punto de
equivalencia; pero si la solucin contiene una pequea concentracin de
fluorescena o diclorofluorescena, hay un cambio de color espectacular en el
momento en que el precipitado hace su transicin de una de una forma
negativa a una positiva. En solucin neutra o muy dbilmente cida, el
indicador se encuentra en forma de su anin amarillo, con una fluorescencia
verde. Mientras el precipitado argntico tiene una capa primaria negativa, es
repelido el anin

de la superficie de las partculas, manteniendo as su

color normal. Cuando el in plata se hace excesivo, sin embargo, trasformando

la superficie del precipitado en positivo, el

se adsorbe fuertemente en la

capa secundaria de adsorcin, formando efectivamente un precipitado rojo AgD

sobre la superficie:
Antes de la equivalencia:

AgCl / Cl blanco . D amarilloverdoso

Despus de la equivalencia:

+ D blanco rojo
AgCl / Ag

Se prepara una solucin indicadora adecuada, disolviendo 0.1 gramos de

diclorofluorescena en 100mL de alcohol. Solamente se necesitan dos o tres
gotas para la titulacin. Igual que la titulacin de Mohr, la de Fajans no se
puede efectuar en soluciones cidas: en este caso es importante que el
indicador se encuentre al estado de anin y no en su forma protonada, neutra.
La titulacin debe realizarse baj luz difusa, porque el precipitado es
fotosensible, especialmente en presencia del indicador.
En las titulaciones de halogenuros desplata, el precipitado tiende a coagular y
separarse. Esto corresponde, desde luego, a la condicin de partculas de
precipitado casi neutras, cuando no hay exceso ni de iones cloruro, ni de plata.
Con la titulacin de Fajans en particular, es mejor mantener el precipitado en
suspensin coloidal, de modo que sea ms obvio el cambio de color. Se puede
lograr este objetivo, agregando 5mL de dextrina al 2%, la que sirve de coloide
protector.
TCNICA DE INDICADOR POR FORMACIN DE COMPLEJOS
Mtodo de Volhard
Al contrario de las titulaciones de Mohr y Fajans, la de Volhard no utiliza una
solucin estndar de ion plata como titulante. La reaccin de titulacin es, en
cambio, la precipitacin de tiocianato de plata mediante el agregado de una
solucin normalizada de tiocianato de potasio KSCN como titulante:

AgSCN (s)

Kps=1012
blanco
++ SCN
Ag
Como indicador de punto final, se agrega 1-2 ml de una solucin saturada
(alrededor del 40%) de sulfato frrico-amnico, la que proporciona iones
frricos que reaccionan con el primer exceso de tiocianato, para generar el ion
complejo rojo- naranja:

2+
3+ Fe ( SCN ) rojo naranja Kf =1.5 x 10 2

+ Fe
SCN

Esta titulacin debe ser llevada a cabo en solucin bastante acida

+
H
[ 0.3 ) , lo

que tambin contrasta con las de Mohr y Fajans, para reducir a un mnimo la
formacin de hidrxido frrico, lo que disminuira la capacidad del ion frrico
para combinarse con el ion tiocianato.
El color del complejo tiene un tinte muy ligeramente canela s la titulacin se
realiza correctamente, lo que indica que se aade slo un mnimo de KSCN en
exceso: slo se requiere de unos 0.001 mmol adicional de tiocianato, para
lograr un color perceptible. Efectivamente es mayor el problema de
subtitulacin pues a medida que se va formando el precipitado de tiocianato de
plata, en presencia del exceso (an no titulado) de ion plata, hay una adsorcin
de algo de ste en la capa primaria. Para asegurar que todo el ion plata est
disponible para el tiocianato, es preciso agitar vigorosamente la suspensin a
medida que se acerca el punto final, y esperar hasta que el tinte canela se
haga permanente, en lugar de palidecer lentamente.
Aun cuando ciertamente es posible utilizar esta titulacin para determinarla
cantidad de plata en una muestra, se la emplea ms comnmente para la
determinacin indirecta de cloruro, bromuro o yoduro, mediante la aplicacin
del mtodo de la retrotitulacin; es esto lo que corrientemente se interpreta
como el mtodo de Volhard, y opera como sigue:
A una solucin cida del halogenuro desconocido agregamos un exceso de
solucin normalizada de nitrato de plata, con respecto a lo requerido para
precipitar el halogenuro de plata. Se ha transformado as la muestra de una

cantidad desconocida de halogenuro en otra de plata equivalente, y la

titulacin del exceso de plata se lleva a cabo con tiocianato de potasio.
Este mtodo no da grandes problemas con bromuros o yoduros, porque las
solubilidades de bromuro y yoduro de plata son mucho menores que la del
tiocianato de plata. Con cloruros, sin embargo, hay una tendencia de desplazar
al ion cloruro del precipitado de cloruro de plata, por el primer exceso de
tiocianato:

+ AgSCN (s )

+ AgCl(s) Cl

SCN
Esto significa que hay que agregar un exceso mayor de tiocianato, antes de
que se haga visible el color del complejo tiocianato-Ion frrico. Se puede
manejar este problema de dos maneras: se puede digerir el precipitado de
cloruro de plata, hirvindolo por espacio de algunos minutos, y luego filtrar el
slido coagulado antes de efectuar la titulacin de Volhard. Una alternativa es
la de agregar 1 ml de nitrobenceno, el cual es inmiscible con agua; ste cubre
las partculas de cloruro de plata y reduce la rapidez con que pueden
reaccionar con el tiocianato.
PROCEDIMIENTO
FAJANS
1. Pesar aproximadamente 0.4 g de la muestra.
2. Disolver en un baln y aforar a 500mL.
3. Medir una alcuota de 25mL con una pipeta volumtrica.
4. Aadir 10 gotas de fluorescena.
5. Titular con AgNO3, hasta observa cambio de verde fluorescente a rosado.
6. Determinar el porcentaje de cloruros o bromuros que tiene la muestra.

VOLHARD (Valoracin por Retroceso)

1. Tomar una alcuota de 50 mL de muestra (bebida hidratante)
2. Aadir 10mL HNO3 6M.
3. Aadir AgNO3 (cantidad en exceso para precipitar todos los cloruros)
realizar los clculos necesarios.
4. Llevar la mezcla a ebullicin durante 5 minutos, filtrar cubriendo a la
mezcla de la exposicin a la luz.
5. Aforar a 250 ml, tomar alcuotas de 50 ml de la solucin preparada
6. Aadir 2ml de Alumbre Frrico (Sulfato de amonio frrico) y 2 ml de
HNO3 6 M
7. Titular con KSCN

0,05N hasta coloracin dbil rojiza (canela).

8. Determinar por retro valoracin los ppm y el porcentaje

presentes en la muestra de bebida hidratante.

de cloruros

UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA II
PRCTICA N7
ARGENTOMETRIA PARTE II: DETERMINACIN DE HALOGENUROS POR EL
MTODO DE FAJANS Y VOLHARD
HOJA DE REGISTRO DE DATOS PARA EL ESTUDIANTE

GRUPO N:
FECHA: //.
DIA Y HORA DE LABORATORIO:../.
MUESTRA N (FAJANS):..
MUESTRA (VOLHARD):..
NAgNO3:
Masa
Muestr
a
(Fajans)
,g

FD

Vol.
Alcuo
ta
(mL)

Vol.
AgNO3
, ml

Vol.
Muestra
(Volhard)
, ml

FD

Vol.
AgNO3,
ml

Vol.
Alcuo
ta
(mL)

Vol.
KSC
N,
ml

UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA II
PRCTICA N7
ARGENTOMETRIA PARTE II: DETERMINACIN DE CLORUROS POR EL
MTODO DE FAJANS Y VOLHARD

HOJA DE REGISTRO DE DATOS PARA EL AYUDANTE

GRUPO N:
FECHA: //.
DIA Y HORA DE LABORATORIO:../.
MUESTRA N (FAJANS):..
MUESTRA (VOLHARD):..
NAgNO3:

Masa
Muestr
a
(Fajans)
,g

FD

Vol.
Alcuo
ta
(mL)

Vol.
AgNO3
, ml

Vol.
Muestra
(Volhard)
, ml

FD

Vol.
AgNO3,
ml

Vol.
Alcuo
ta
(mL)

Vol.
KSC
N,
ml