SIMETRIA MOLECULAR

La simetra de una molcula puede describirse segn 5 tipos de elementos

de simetra:

El eje

de

simetra (Cn)

es

un

eje

alrededor

del

cual

una rotacin por

resulta en una molcula indistinguible de la original.
El C2 en el agua y el C3 en el amonaco son dos ejemplos. Una molcula
puede tener varios ejes de simetra. Aquel con un n ms alto se
denomina eje principal, y se le asigna el eje z en el sistema de
coordenadas cartesiano.

El plano de simetra o plano especular () es un plano de reflexin a

travs del cual se obtiene una copia idntica a la molcula original. El
agua tiene dos: uno en el plano de la misma molcula y otro
perpendicular a l. Un plano de simetra puede identificarse tambin por
su orientacin cartesiana: (xz) o (yz).

El centro de simetra (i) es aquel por el que, para cualquier tomo en

la molcula, existe un tomo idntico diametralmente opuesto.

El eje de rotacin-reflexin (Sn) es un eje alrededor del cual, una

rotacin por
, seguida de una reflexin en el plano perpendicular a l,
deja la molcula sin cambio.

La identidad (E) consiste en ningn cambio. Toda molcula tiene este

elemento, y aunque parece fsicamente trivial, su consideracin es
necesaria para la teora de grupos.

Operaciones
Una operacin de simetra es un movimiento de un cuerpo de tal manera que
tras el movimiento se obtienen puntos equivalentes o iguales a los que haba
antes del movimiento. Los 5 elementos de simetra tienen asociados 5
operaciones de simetra. As, n es la rotacin de una molcula alrededor de
un eje y es la operacin de identidad. Un elemento de simetra puede tener
ms de una operacin de simetra asociada. Puesto que C 1 es equivalente a
E, S1 a y S2 a i, todas las operaciones de simetra pueden clasificarse como
rotaciones propias o impropias.

Grupos puntuales
Un grupo puntual es un conjunto de operaciones de simetra que forman un
grupo matemtico para el que al menos un punto permanece fijo bajo todas
las operaciones del grupo. En tres dimensiones hay 32 grupos, 30 de los
cuales son relevantes en qumica.

Teora de grupos
Un grupo se forma a partir de un conjunto de operaciones de simetra
cuando:
El resultado de la aplicacin consecutiva de dos operaciones cualquiera
es tambin un miembro del grupo (cierre)
La aplicacin de las operaciones es asociativa: A(BC) = AB(C)
El grupo contiene la operacin de identidad (E) tal que AE = EA = A
para cualquier operacin A en el grupo.
Para toda operacin A en el grupo, existe un elemento inverso A-1 en el
grupo para el que AA-1 = A-1A = E
El orden de un grupo es el nmero de operaciones de simetra para tal grupo.
Por ejemplo, el grupo puntual para la molcula de agua es C 2v, con las
operaciones de simetra E, C2, v y v'. Su orden es, por tanto, 4. Cada
operacin es su propia inversa. Como ejemplo de cierre, una rotacin
C2 seguida de una reflexin v es una operacin de simetra v':
C2*v = v'

Representaciones
Las operaciones de simetra pueden representarse de muchos modos. Una
representacin conveniente es por matrices, donde la composicin de
operaciones corresponde a la multiplicacin de matrices. En el ejemplo C2v:

Aunque existe un nmero infinito de estas representaciones, normalmente se

utilizan las representaciones irreducibles, pues las otras representaciones del
grupo pueden describirse como combinaciones lineales de las
representaciones irreducibles.

Tablas de caracteres
Para cada grupo puntual, una tabla de caracteres resume la informacin
sobre sus operaciones de simetra y sobre sus representaciones. Dado que
siempre existe un nmero idntico de representaciones de simetra y de
clases de operaciones de simetra, las tablas son cuadradas.
La tabla consiste en una serie de caracteres que representan cmo una
representacin irreducible se transforma cuando se aplica una cierta
operacin de simetra. Cualquier operacin de simetra aplicada a una
molcula en su grupo puntual la dejar sin ningn cambio. Cuando acta
sobre una entidad general, como un vector espacial o un orbital, este no ha
de ser el caso necesariamente. El vector puede cambiar de signo o direccin,
y el orbital puede cambiar de tipo. Para grupos puntuales simples, los valores
son 1 o 1: 1 significa que el signo o fase del vector u orbital no cambia bajo
la operacin de simetra (es simtrico), y 1 denota un cambio de signo
(asimtrico).
Las representaciones se nombran de acuerdo a un conjunto de convenciones.
A, cuando la rotacin alrededor del eje principal es simtrica.
B, cuando la rotacin alrededor del eje principal es asimtrica.
E

son

representaciones

doble

triplemente

degeneradas

respectivamente.
Cuando el grupo puntual tiene un centro de inversin, el subndice
'g'(del alemn gerade or even) seala ningn cambio en el signo, y el
subndice 'u' (ungerade or uneven) un cambio en el signo, en relacin
con la inversin.

 Con los grupos puntuales Cv and Dh los smbolos se toman prestados

de la descripcin del momento angular: , ,.
Las tablas recogen tambin informacin sobre cmo los vectores
cartesianos de base, las rotaciones alrededor de ellos y las funciones
cuadrticas de los mismos transforman mediante la simetra operaciones
del grupo, fijndose en que la irreductible representacin se transforma
del mismo modo. Estas indicaciones estn normalmente en la parte
derecha de las tablas. Esta informacin es importante, pues orbitales
qumicamente importantes (en particular, los orbitales p yd) tienen las
mismas simetras que estas entidades.
La tabla de carcter para el grupo de simetra puntual C2v es:
C2v

C2

v(xz)

v'(yz)

A1

x2, y2, z2

A2

Rz

xy

B1

x, Ry

xz

B2

y, Rx

yz

En el ejemplo C2v, consideremos los orbitales atmicos del agua: el

2px est orientado perpendicularmente al plano de la molcula y cambia
de signo con una operacin C2 y v'(yz), pero no cambia con las otras dos
operaciones. Este conjunto de caracteres del orbital es, por tanto, {1, 1,
1, 1}, correspondiente a la representacin irreducible B 1. Del mismo
modo, se entiende que el orbital 2pz tiene la simetra de la representacin
irreducible A1, 2py B2, y el orbital 3dxy A2.